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近幾年來某些綜合大學(xué)無機(jī)化學(xué)考研試題匯編
復(fù)旦大學(xué)無機(jī)化學(xué)考研試題匯編
一完成并配平下列反應(yīng)式:
1BrOf+XeF2+H20-
2SnS+(NH4)2S2f
3BF3+H2Of
4K2MnO4+H20-
5F6C2O4f
6[CO(NH3)612++O2+H2Of
7BF3+LiAlH4一
8Pb(0H)3一+C10--
9Bi(0H)3+Ch+NaOH-
10XeO3+03+H20-
11(NH4)2Cr2O7一
12CaCO3+H20+Ch-
13Pb3O4+HC1-
14NH3+C02f
15Zn+NH3+H2O-
二用反應(yīng)式表示下列制備過程,注明必要反應(yīng)條件及步驟,輔助原料自選。
1以為NaNO3主要原料制備NaNO2;
2以SO2,NaOH,鋅粉為原料制備保險(xiǎn)粉;
3由CuCb制備CuCl;
4利用配體取代反應(yīng)制備cis—[PtC12(NH3)2]??晒┻x擇的原料為[Pt(NH3)4]
SO4、Na2[PtClJ、NH3、NH4CL說明選擇原料的依據(jù);
5以H3P。4和NaOH為原料制備三聚磷酸鈉;
6以粗硅為原料制取超純硅;
7以Ba(IO3)2為原料制備偏高碘酸;
8試舉兩例實(shí)驗(yàn)室制備CO的合理方法。
三簡(jiǎn)答題:
1為什么硼砂(Na2B4O5(OH)4O8H2O))溶液具有緩沖作用?
2如何制取純HD?(D=2IH)
3得在周期表中處于什么位置?寫出得最高氧化態(tài)的含氧酸的分子式。
4稀土元素的離子和化合物的顏色主要是由什么引起的?稀土元素作為優(yōu)良
磁性材料的依據(jù)是什么?
5多硼烷中可能存在哪幾種類型的化學(xué)鍵?丁硼烷很4曰0)中有哪幾種類型的
化學(xué)鍵?
6寫出[PtCb(NO2)(NH3)(en)JCl的名稱,并畫出內(nèi)界可能的幾何異構(gòu)體.
7如何解釋NH3是Lewis堿而NF3卻不具有Lewis堿性?
8何謂沸石分子篩?以人工合成A型分子篩為代表,討論它們的組成、結(jié)構(gòu)、性
質(zhì)和應(yīng)用.在A1PCU分子篩,A1CU四面體與P04四面體是嚴(yán)格交替的,原因是
什么?
9為什么說氫能源是理想的二次能源?目前面臨的主要問題是什么?
10請(qǐng)寫出下列化合物的名稱:
H2so2,H2so3,H2SO5,H2s2O3,H2S2O4,H2s2()5,H2s2。6,H2s2()7,H2s2。8.
11才組態(tài)Ti3+(叫)的吸收光譜的吸收峰值為20300cm—。請(qǐng)問:
(1)該水合離子是什么顏色?
(2)[Ti(H2O)6]3+的八面體場(chǎng)的分裂能是多少?
(3)為什么在吸收峰的低頻處有一肩峰?
12試比較NH3,三甲胺N(CH3)3,三甲硅胺N(SiH3)3的分子結(jié)構(gòu)哪一個(gè)明顯
不同,為什么?
133d元素氧化態(tài)穩(wěn)定性有何規(guī)律?哪些3d金屬的M?+(aq)可用作還原劑?以其
中一個(gè)M2+(aq)為例,寫出它們?cè)谒嵝匀芤褐信c氧氣反應(yīng)的方程式。
14鐲系元素位于周期表的什么位置?填寫下表:
HA族IIIB族IVB族
周期5
周期6錮
周期7
15指出下列分子或離子的幾何構(gòu)型及中心原子的雜化態(tài):
BF4-2TeF43BrF4~4XeOF45C1O3F6Fe(CO)57IOF38
2+
CU(H2O)4
四計(jì)算題:
3
1分別計(jì)算含0.50molodm-NH4Cl-0o050mo1。dnr3H2s混合酸與含OolOmoL
3
dm-NH3-0olOmoLdm—Na2co3的混合堿溶液的pH值.
(pKb(NH3)=4.75),pKi(H2S)=7。05,pK2(H2S)=12.92,pKi(H2co3)=6。
37,pK2(H2CO3)=10.32)
2稱取等量AS2O3兩份,一份在強(qiáng)酸性溶液中滴定,耗去0.02468molo
dm-3KM11O4溶液23.80cn?;另一份于pH=8滴定,耗去匕溶液29。34cm\求
算12溶液的濃度。
3奶制品中蛋白質(zhì)含量測(cè)定,一般是將其用濃H2s04消化,形成NH4HSO4后,
再加入濃堿,蒸出NH,并吸收在過量的硼酸中,然后用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定。
若已知某奶制品蛋白質(zhì)的平均含量為16.0%,稱取0。6000克奶制品按上法
手續(xù)測(cè)定,耗去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸12。60毫升,再用0.2100克純NH4cl按上法同樣
處理后,耗去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸21。15毫升。寫出吸收反應(yīng)方程式及滴定反應(yīng)式,
并求該奶制品中蛋白質(zhì)的百分含量。
(原子量:B:10.81,S:32o06,H:1.0079,0:15.9994,N:14。0067,C1:
35.453)
參考答案
一完成并配平下列反應(yīng)式:
-
1BrO3+XeF2+H20==BrCU-+Xe+2HF
2SnS+(NH4)2S2==(NH4)2SnS3
34BF3+3H2O==H3BO3+3HBF4
42K2MnO4+2H2O==2KMnO4+2K0H+H2(電解)
5FeC2O4==FeO+COt+CO2f
2+3+
64[CO(NH3)6]+O2+2H2O==4[CO(NH3)6]+4OH~
72BF3+3LiAlH4==2B2H6t+3LiF+3A1F3
-
8Pb(OH)3+CIO==PbO2I+Cl-+OH-+H2O
9Bi(OH)3+Ch+3NaOH==NaBiO3+2NaCl+3H2O
10XeO3+O3+2H2O==H4XeO6+O2
11(NH4)2Cr2O7==Cr2O3+N2+4H2O
12CaCO3+H2O+2C12==CaCl2+2HOC1+CO2t
13Pb3O4+8HC1==3PbeI2+Cht+4H2O
142NH3+CO2==CO(NH2)2+H2O
15Zn+4NH3+2H2。==[Zn(NH3)4](OH)2+H2t
二制備題:
1NaNO3+Pb==NaNO2+PbO
2NaOH+SO2(過量)==NaHSO3,2NaHSO3+Zn==Zn(OH),l+Na2S2O4
熱水溶解產(chǎn)物,過濾,結(jié)晶.
3CU2++2C1+Cu==CuClI,CuCl+HC1(濃)==HCuCh,HCuCh==CuCl
I+HC1
4Na2fPtC14]+2NH3==[PtCh(NH3)2]+2NaCl,CL的位效應(yīng)比NH3強(qiáng)。
5H3Po4+NaOH==NaH2PO4+H2O,H3PO4+2NaOH==Na2HPO4+H2O,
2Na2HPO4+NaH2Po4==Na5P3O10+2H2O
6Si+2Ch==SiCl4,SiCl4+2H2==Si+4HCL然后用區(qū)域熔融法提純而制得
高純硅。
75Ba(IO3)2==Ba5(IO6)2+9O2t+4I2
Ba5(1。6)2+5H2s。4==5BaSO4I+2H5IO6
H5IO6==HIO4+2H2O
8HCOOH(濃H2so4)==H2O+CO(用濃H2SO4脫水)
H2c2O4==CO+CO2+H2O(CO2用NaOH溶液吸收)
三簡(jiǎn)答題:
2
1B4O5(OH)4-+5H2O=2H3BO3+2B(0H)屋。水解產(chǎn)生的酸(H3BO3)和堿(B
(0H)力能夠抵抗外來少量堿和酸,故具有緩沖作用。
2NaH+D2O==NaOD+HDt
3第五周期,VDB族,HTC04O
4f-f躍遷,核外不成對(duì)電子多,以及電子軌道磁矩對(duì)順磁性的貢獻(xiàn).
5五種成鍵類型:B-H鍵、B—B鍵、氫橋鍵、開放式硼橋鍵、閉合式胡鍵;4
個(gè)氫橋鍵、1個(gè)B—B鍵、6個(gè)B—H鍵、2個(gè)閉合式硼鍵。
6氯化二氯.硝基.氨.乙二胺合銷(IV);四種幾何異構(gòu)體:
C1NO2ClCl
NO20Cl1Cl0
Cl
PtPtPtPt
。NH3..Cl0NH3.
NO2
ClNH3NO2NH3
7在NH3分子中,電負(fù)性N〉H,因此N原子上積累了較多的負(fù)電荷,其孤對(duì)電子
容易供出,故是Lewis堿;而在NF3分子中,由于電負(fù)性F>N,F原子具有很
強(qiáng)的吸電子能力,致使N原子顯正電性,其孤對(duì)電子不易供出,故不具有
Lewis堿性o
8沸石分子篩是指一類在自然界存在的、具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的硅酸鹽和具有籠狀結(jié)
構(gòu)的硅鋁酸鹽。A型分子篩是一類硅鋁比為1:1的硅鋁酸鹽,其組成為:M
(I)2O.A12O3?2Si02o5H2O
由SiO4四面體和A1O4四面體共用頂角O原子而形成的4元環(huán)和6元環(huán)。
這些環(huán)組成三維的籠狀結(jié)構(gòu)。在A型分子篩中,由8個(gè)6元環(huán)和6個(gè)4元環(huán)
構(gòu)成B籠,又由8個(gè)B籠構(gòu)成更大的a籠.由于這些籠具有一定的孔徑和孔
體積,以及籠內(nèi)的靜電作用,可對(duì)合適的分子作選擇性吸附,可用于氣體干
燥、凈化、分離。其它類型的分子篩還可用于多種催化反應(yīng)或催化劑載體。
A1O4四面體呈負(fù)電性,PO4四面體呈正電性.
9高燃燒熱,無污染,資源豐富;面臨的主要問題:氫氣的發(fā)生,貯存,利用。
10H2s。2,H2so3,H2so5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2s2。6,
H2s2O7,H2s2。8。
次硫酸亞硫酸過一硫酸硫代硫酸連二亞硫酸,焦亞硫酸連二硫酸焦硫
酸,過二硫酸
11(1)紫紅色;
(2)△o=2O3OOcm-';
(3)由于John-Teller效應(yīng),使激發(fā)態(tài)?eg譜項(xiàng)分裂成2個(gè)能級(jí)的緣故。
12N%和N(CE)3結(jié)構(gòu)相似,均為三角錐形,但三甲硅胺卻為平面三角形.因
為除形成。鍵外,每個(gè)硅原子的3d空軌道能與N的孤對(duì)電子占據(jù)的p軌道相
2
互重迭,形成n4鍵,因而平面分子更穩(wěn)定。
133d元素隨著族數(shù)增加,形成+2氧化態(tài)的趨勢(shì)增大,即M2+的穩(wěn)定性增強(qiáng)。
可作為還原劑的M2+:Ti2+(aq),V2+(aq)。產(chǎn)(aq),Fe2+(aq)
2++3+
4Fe+O2+4H=4Fe+2H2O
14
HA族IUB族IVB族
4周期鋸鈕Y錯(cuò)Zr
Sr
5周期縱錮飴Hf
BaLa
6周期鐳鋼AcRf
Ra
15指出下列分子或離子的幾何構(gòu)型及中心原子的雜化態(tài):
1BFu:正四面體,sp3;2TeF4:變形四面體sp%;
3BrFzT:sp3d2,平面正方形;4XeOF4:sp3d2,四方錐;
5C103F:sp?,四面體;6Fe(CO)5:dsp3,三角雙錐;
2+2
7IOF3:sp34變形四面體;8CU(H2O)4:dsp,平面正方形.
四計(jì)算題:
1解:(1)Oo50moLdm-3NH4Cl—0.050mol□dm—3H2s混合溶液:
+++,/2725
[H]=rKa(NH4)XC(NH4)+Kai(H2S)Xc(H2S)]=LW-X
0.50+10-705X0.050]1/2
=6o8810-5(molodm_3)pH=4.16
(2)0.lOmolodm_3NH3—0。lOmoLdm—Na2c。3混合液:
l/2
LOH-]=[Kb(NH3)c(NH3)+Khi(Na2co3)c(Na2co3)]
=[10-75xo。10+(10因10—1032)xo。10]1/2=4.76X10-3(moL
dm3)
pOH=2.32,pH=11.68
2解:?.,2MnO「s5AsO33s5L
3
c(I2)=0o02468X24o80X5/2/29□34=0。05215(mol.dm-)
3解:吸收反應(yīng)式:NH3+H3BO3==NH4++H2BO3一
滴定反應(yīng)式:H++H2BO3-==H3BO3
蛋白質(zhì)的百分含量:ImolNEh+simolHCl
3
c(HCl)=m(NH4Cl)/[M(NH4C1)V(HCI)XIQ-]
=0o2100/53o49X21.15X10-3=01856(moLdm—)
蛋白質(zhì)%=14.01X0.1856X12o60X10-3X152/(16.0X0.6000)=34。12%
中科院系統(tǒng)99-01年研究生入學(xué)考試無機(jī)化學(xué)試題匯編
99年無機(jī)化學(xué)試題
一選擇題(30分):
1下列溶劑最能溶解離子型溶質(zhì)的是
--------()
ACCh;BCH3OH;CC5H12;D(C2H5)20。
2下列物質(zhì)中堿性最強(qiáng)的是
-----------------------------------------------()
AR4NOH;BR3NHOH;CR2NH2OH;DNH3(aq).
3硼酸晶體中質(zhì)點(diǎn)間的作用力是
------------------------------()
A氫鍵,范德華力;B共價(jià)鍵;C離子鍵;D離子鍵,共
價(jià)鍵。
4對(duì)于常見分子篩的成分中,硅鋁比越大,下列說法正確的是
---------------------------------()
A耐酸性強(qiáng),熱穩(wěn)定性差;B耐酸性差,熱穩(wěn)定性差;
C耐酸強(qiáng),熱穩(wěn)定性強(qiáng);D耐酸懷差,熱穩(wěn)定強(qiáng).
5下列金屬中,熔沸點(diǎn)相差最大的是
---------------()
ALi;BAI;CGa;Din。
6NC13的水解產(chǎn)物是
ANH3+HOCI;BNH3+HCI;CHNO2+HCI;D
NH2OH+HCI.
7已知某反應(yīng)的活化能為114kj.moH,采用一種催化劑可使其活化能降低一半,
該反應(yīng)速率將加快倍數(shù)約是
A1XIO2;B1X1O10;C1X106;DlX108o
8有兩個(gè)平行反應(yīng):A-B和A~C,如果要提高B的產(chǎn)率,降低C的產(chǎn)率,
最好的辦法是()
A增加A的濃度;B增加C的濃度;C控制反應(yīng)溫度;D選擇某
種催化劑。
9下列物質(zhì)在水中溶解度最小的是
1()\
ALiF;BNaF;CKF;DCsFo
10下列離子中最易水解的是
____-()
AFe3+;BSc3+;CY3+DLa3+o
;’的
11下列氟化物中估計(jì)最強(qiáng)氟化劑是
-()
BAsFs;CSbF;DBiFo
APF5;55
12
BF3路易斯共振結(jié)構(gòu)式;數(shù)目有
--()
Al;B2;C3;D4.
13關(guān)于單質(zhì)硅下列敘述正確的是
-----------------()
A能溶于鹽酸中;B能溶于硝酸中;
C能溶于氫氟酸中;D能溶于氫氟酸和硝酸組成的混酸中。
14下列化合物中,熱穩(wěn)定性最高的是
ANaN3;BAgN3;CPb(N3)2;DBa(N3)
2o
15制備N02時(shí)最好采用的熱分解物質(zhì)是
-----()
APb(NO3)2;BNaNO3;CKNO3;DNH4NO3.
16下列物質(zhì)的水溶液易變成黃色的是
------()
ANa2S;BAgNCh;CHBr;DNH4SCN0
17下列各晶體中,易吸收HC1氣體的是
-------()
ANaCl;BNa2SO4.10H2O;CKA1(S04)2O12H20;DoCuSO4o
5H2O
2
18Ni(CN)4-的實(shí)際幾何構(gòu)型為
——-----------------------.--------------()
A平面正方形;B四面體;C變形平面四方;D變形四面
體.
19某金屬離子形成配合物時(shí),在八面體弱場(chǎng)中的磁矩為4.98B.M;而在八面體強(qiáng)
場(chǎng)中的磁矩為零。該金屬離子可能是
-------------------------------()
ACr3+;BMn2+;CMn3+;DFe2+.
20M為配合物的中心原子,a,b,c為單齒配體,下列各配合物中有順反異構(gòu)體的
是------()
AMazbc(平面四方);BMa3b(平面四方);CMa2bc(四面體);DMa2b(平
面三角形)。
21在(1)Co(NO3)42-.(2)(NH4)4CeF8,(3)UO2(NC)3)2。2H2O,(4)MOO3
中,中心離子配位數(shù)為8的是
()
A(1)(2)(3);B(1)(4);C(2)(4);D(3)(4)O
22下列金屬中,與汞不能生成汞齊合金的是
)
ACu;BAg;CZn;DFe。
23分離溶液中的C產(chǎn)和Al3+的方法可采用
——()
A加入過量NaOH溶液并煮沸;B加入過量(NHQ2S溶液并加熱;
C加入過量硫代乙酰胺溶液,并加熱;D加入過量NFUF溶液,再加入NaOH
溶液。
24鋅與NH4VO3的稀硫酸溶液作用,溶液的最終顏色是
-----------------------------------------------------()
A紫色;B藍(lán)色;C綠色;D黃色。
25經(jīng)分析某化合物的組成為:Cr:21.37%,NH3:34O93%,C1:43O70%。稱取該
化合物0o2434g,以適量水溶解,然后加適量的AgNO3(aq),得白色沉淀,
經(jīng)干燥稱量此沉淀重0.2866go試由上述實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)判斷此化合物為
-----------()
A[CTC12(NH3)JCl;B[CrCl(NH3)5]Cl2;C[Cr(NH3)6]C13;D
ECrCh(NH3)3L
26已知某黃色固體化合物不溶于熱水,可溶于熱的稀鹽酸,生成一橙色溶液,
當(dāng)所得溶液冷卻時(shí),有一白色沉淀析出,加熱該溶液時(shí),白色沉淀又消失。此
黃色固體是一-()
AFe(OH)3;BCdS;CAgBr;DPbCrO4o
27下列各粉基化合物中,不符合EAN規(guī)則的是
)
AFe(CO)5;BC02(CO)8;CCo(CO)4;DNi(CO)4。
28在堿性溶液中,下列各配離子的水解反應(yīng)速率最快的是
-------------------------------------------()
32++
A[COC1(CN)5]-;B[COC1(NH3)5];C[CoCl(NO2)(en)2];
2+
D[CoCl(en)2py]o
29下列各元素中,4f殼層為半充滿的+3價(jià)離子是
3+3+3+3+
APr;BEU;CGd;DDyO
30在空氣中含量最高(以體積計(jì))的稀有氣體是
)
ANe;BAr;CKr;DXe。
二填空題(20分):
1自然界存在的a—AI2O3俗稱,a-ALO3的晶體屬于六方緊密堆積
結(jié)構(gòu),氧離子按六方緊密堆積,6個(gè)氧離子圍成一個(gè)________空隙,若整
個(gè)晶體有N個(gè)這種空隙的話,那么其中有_______空隙為鋁離子所占據(jù)。
由于這種緊密結(jié)構(gòu),加上鋁離子與與氧離子之間吸引力強(qiáng),晶格能大,所以a
-AI2O3的和都很高,它不溶于水,也難溶于溶
液中.
2KMnCU粉末與濃H2s04作用,可生成的液體,該物質(zhì)的化學(xué)式為
,它在0℃以下才是穩(wěn)定的,室溫下立即爆炸,分解為和
3經(jīng)結(jié)構(gòu)研究證明,滕氏藍(lán)與普魯土藍(lán)具有同樣的組成和結(jié)構(gòu),其化學(xué)式可以
表示為o在該結(jié)構(gòu)中,鼠根離子位于立方體的,鐵離
子位于立方體的,其中一半鐵離子的氧化態(tài)為,另一半鐵離子
的氧化態(tài)為,它們分別占據(jù)立方體的,K+則占據(jù)
4”)Co廣泛用于治療癌癥,其半衰期為5.26年,它的衰變常數(shù)為,某醫(yī)院
購得該同位素20mg,十年后還剩毫克.
三正確書寫下列各反應(yīng)的離子方程式(10分):
1將F2通入堿性的NaBrO3溶液;
2Si與濃堿液反應(yīng);
3將硫化氫氣體通入到鋁酸核溶液中;
4將硝酸亞汞溶液堿化;
5氫伯酸鹽溶液與可溶性草酸鹽溶液反應(yīng)。
四簡(jiǎn)答題(可用合適的反應(yīng)方程式表達(dá),10分):
1在焊接金屬時(shí),為什么可用ZnCL溶液清除金屬表面上的氧化物(如FeO)?
2在用生成藍(lán)色Co(SCNH-的方法測(cè)定Co?+的存在及其濃度時(shí),為什么要用
濃NH4SCN溶液并加入一定量的丙酮?
3在用稀H2s04清洗被Co(OH)3和MnO(OH)2污染的玻璃器皿時(shí),為什么
要加些H2O2?
4AgNCh溶液中滴加KCN溶液時(shí),先生成白色沉淀,而后溶解,再加入NaCl
溶液時(shí),并無沉淀生成,但加入少許Na2s溶液時(shí),則立即析出黑色沉淀。試
加以解釋。
五推斷題(15分):
1化合物A可以用作火箭燃料,其水溶液呈堿性用硫酸酸化一定濃度的A溶液,
可得白色沉淀物Bo在濃NaOH介質(zhì)中將A溶液作氧化劑,可放出堿性氣體
Co氣體C的水溶液可使Ci?+溶液變成深藍(lán)色溶液DoC的水溶液不能溶解
純凈的Zn(OH)2,,但若加入適量的NHKl固體后Zn(OH)2即溶解變成
含E的溶液.將氣體C通過紅熱的CuO粉末,可得到一種固體單質(zhì)F和氣體
G.A溶液也有很強(qiáng)的還原能力,它能還原Ag+,本身被氧化成氣體單質(zhì)G。
試判斷A-G各為何物?寫出上述相應(yīng)各步變化的化學(xué)方程式。
六計(jì)算題(15分):
1設(shè)有一金屬M(fèi),其二價(jià)離子不易變形,它與二元弱酸H2A可形成化合物MAo
根據(jù)以下數(shù)據(jù)計(jì)算MA在水中的溶解度。
MA(s)==M2+(aq)+A2-(aq)Ksp=4X1O-28
7
H2A==H++HA—Ki=lXIO
HA-==H++A2~K2=1Xl(yi4
+14
H2O==H+OH-KW=1X1O-
2+
2已知:PbO2_lo455_Pb_-0o126_Pb,Ksp(PbSO4)=1。0X10*
(1)以H2so4作介質(zhì),通過計(jì)算設(shè)計(jì)電動(dòng)勢(shì)為2.05V的鉛蓄電池;
(2)充電時(shí),陽極上發(fā)生什么反應(yīng)?(寫出電極反應(yīng)式,H2s04作為二元
強(qiáng)酸)
參考答案
一選擇題(30分):
1(B);2(A);3(A);4(C);5(C);6(A);7(B);8(D);
9(A);10(A);
11(D);12(D);13(D);14(A);15(A);16(A);17(D);18(0;
19(D);20(A);
21(A);22(D);23(A);24(A);25(B);26(D);27(C);28(B);
29(C);30(B)
二填空題(20分):
1剛玉,八面體,2N/3,熔點(diǎn),硬度,酸和堿。
2黃色油狀,Mn2O7,MnCh,02,濃縮到20%以上就分解為MnCh和。2。
3KFe[Fe(CN)6],每一條棱,每個(gè)頂點(diǎn),Fe(H)或Fe(IID,Fe(III)或Fe(II),
立方體互不相鄰的角頂,每隔一個(gè)立方體的立方體體心。
41o132年,5.35mg0
三方程式(10分):
1BrO3-+F2+2OH-==BrO4+2F+H2O
2
2Si+2OH+H2O==SiO3'+2H2t
2
3MOO4'+3H2s+2H+==M0S3I+4H2O
2+
4Hg2+2OH-==HgI+HgOI+H2O
222
5PtCl6'+C2O4-==PtCl4'+2C1-+2CO2t
四簡(jiǎn)答題(10分):
1ZnCl2+H2O==HfZnCh(OH)],FeO+2H[ZnCb(OH)]==Fe[ZnCh(OH)]
2+H2O
2增強(qiáng)Co(SCNl-的穩(wěn)定性.
3在酸性條件下,H2O2作為還原劑,將Co(III)、Mn(IV)等還原而被洗去。
4Ag++CN—==AgCNI
AgCN+CN-==Ag(CN)2"
2Ag(CN)2l+S2'==Ag2sI+4CN-
五推斷題(15分):
ABCDEFG
2+2+
N2H4N2H4.H2SO4NH3CU(NH3)4Zn(NH3)4CuN2
N2H4+H2SO4==N2H4.H2SO4
N2H4+2H2O+2e==2NH3+20H-
2+2+
CU+4NH3==CU(NH3)4
+2+
Zn(OH)2+2NH3+2NH4==Zn(NH3)4+2H2。
3CuO+2NH3==3Cu+N2+3H2O
N2H4+4AgNO3==4AgI+N2t+4HNO3
六計(jì)算題(15分):
1解:由于MA的溶解度很小,又由于A?-水解常數(shù)較大,必須考慮兩級(jí)水解。
設(shè)MA的溶解度為Smol。dm-,根據(jù)物料平衡,得
2+2
S=[M]=[H2A]+[HA-]+[A-]=KwEHA]/(K1[OH])
22
+KW[A-]/(K2[OH-])+[A-]
222
=[A-]{KW/(KIK2[OH-])+KW/(K2[OH-]+1)}
?..MA的溶解度非常小,可以認(rèn)為溶液呈中性,取[OH-]=1(T7m01。dm-3
27277
,S=[A-]{Kw/(K1K2)+KW/(10-K2)+1}=[A'1{l/10-+l/10-+l)
S2=[M2+]2=EM2+]LA2-]{(2+1O-7)/10-7]=Ksp[(2+10-7)/IO-7}
=4X10-28X(2+10-7)/10-7=8Xl0-21
S=(8X10—21)”2=8。94X10-"(mol.dm-3)
2解:(1)根據(jù)題意,E=4>(PbO2/PbSO4)-<t>(PbSO4/Pb)
2-
由PbSO4+2e==Pb+SO4,得
2+2+
41(PbSO4/Pb)=4>°(Pb/Pb)+(0.059/2)lg[Pb]
2+
由PbO2+SO4-+4H+2e==PbSO4+2H2O,得
2++42+
4)(PbO2/PbSO4)=4>°(PbO2/Pb)+(0o059/2)1g[H]/[Pb]
.*.E=4>(PbO2/PbSO4)-<l)(PbSO4/Pb)
2++42+
=<l>°(PbO2/Pb)+(0o059/2)1g[H]/[Pb]-°(PbSO4/Pb)
+(0.059/2)lg[Pb2+]
2+2++42+2
=<t>°(PbO2/Pb)—4>°(Pb/Pb)+(0.059/2)lg(EH]/[Pb])
設(shè)E=2。05V時(shí),[H2s0/=xmoLdm3
則由0。059/2)1g[(2x)4x2/K2sp]=2.05-1.455-0.126=0.46
得x=0。606(mol.dm-3)
即介質(zhì)H2sO4的濃度為0。606molodm-
3
其電池符號(hào):(一)Pb/PbSO”H2sOK00606mol.dm-)//Pb02/PbS04/Pb(+)
2
(2)充電時(shí),陽極發(fā)生氧化的應(yīng):PbSCU+2H2O—2e-PbO2+SO4-
+4H+
2000年無機(jī)化學(xué)試題
一選擇題(20分):
1對(duì)氫原子來說,原子波函數(shù)能量高低順序正確的是
------------------------------------------------------------------------------------------------------------------()
A中40,0=中4,=二中4,2,-2二中4.3,-3;B中4。0<34,11〈中4.2,—2=中4,3,
-3;
C中4.0,0=中4,1,—產(chǎn)甲4,2,-2〈甲4,3,一3;D中4,0,〈中4,1,-1〈中4,2,—2〈中43
-3。
2Co2+的價(jià)層電子構(gòu)型是
--()
A3d7;B3d74s2;C3d54s2;D3d,0o
3Sc3+的半徑大小與下列離子最相近的是
---------()
ALa3+;BPr3+;CEu3+;DTm3+o
4當(dāng)基態(tài)原子的第六電子層只有2個(gè)電子時(shí),則該原子第五層的電子數(shù)是
A8;B18;C8—18;D8—320
5C1OF3分子的幾何構(gòu)型為
——()
A直線型;B平面四方;C平面三角形;D四面體.
6下列各組物種中,都含有兩個(gè)n34鍵的是
---------()
AN2O,CO2,N3-;BN2O,NO2,N3-;CN2OCO2,NO2;DNO2,CO2,
N3-O
7估計(jì)下列分子或離子中的鍵角最小的是
-----------()
ANH3;BNO3-;CNF3;DNCI30
8一種離子具有下列哪一特征,才能使另一種與它接近的離子極化或變形性增
大-----()
A電荷高,半徑大;B電荷高,半徑?。?/p>
C電荷低,半徑大;D電荷低,半徑小。
9下列描述中,對(duì)于過渡金屬蹂基化合物最貼近的說法是
A易分解,有毒,有顏色,逆磁;B易分解,有毒,有顏色,順磁;
C熱穩(wěn)定性好,無毒,有顏色,逆磁;D易分解,無毒,無色,逆磁。
10分解FeC2O4制FeO的途徑應(yīng)該選擇
----------------()
A敞開在大氣中加熱;B在純Nz保護(hù)下加熱;
C有鋁粉存在下加熱;D以上均不可行,需另設(shè)法。
11下列氟化物中,穩(wěn)定性最差的是
()
OO
ACrF5;BCrFe;CMF6;DWF6
12下列化合物中氧化能力最強(qiáng)的是
-()
AV2O5;
BCrOs;CMri2O7;DPtF6.
13在下列條件中,d區(qū)單核配離子中容易發(fā)生金屬離子水分子配位轉(zhuǎn)為氧原子
(或氧離子)配位的條件是
---------------------------------------------------------()
A高pH值,高氧化態(tài);B低pH值,高氧化態(tài);
C高pH值,低氧化態(tài);D低pH值,低氧化態(tài)。
14d區(qū)雙金屬簇合物中,金屬原子與金屬原子之間可能含有6鍵,構(gòu)型若為四棱
柱,則兩個(gè)金屬原子之間最有可能形成重鍵的數(shù)目為
()
A1;B2;C3;D4o
15在下列各酸中,金屬銅能溶解且放出氫氣的酸是
——()
A稀H2so4;B濃HC1;C稀HC1;D稀HNCh。
16下列物質(zhì)中,可定量吸收氣體中的CO的是
----()
AHCuCb溶液;B石灰;CKMnCU溶液;DFe2O3。
17下列物質(zhì)中堿性最強(qiáng)的是
AAgOH;BCu(OH)2;CZn(OH)2;DCd(OH)2-
18在FeS2和MOS2中,Fe和Mo的氧化數(shù)分別為
——()
A+4,+4;B+2,+2;C+2,+4;D+4,+2。
19某反應(yīng)的速率常數(shù)k=0.0462min」,則初始濃度為O.lOmol.dmJ反應(yīng)的半衰期
為--------()
A216min;B15min;C30min;D無法計(jì)算。
20下列含氧酸陰離子中,一易被S2一取代的是
-()
-2-2
ASiOj;BCrO4;CMOO4-;DMnCU一.
二填空題(25分):
1寫出下列各物質(zhì)的化學(xué)式:
輝銅礦;甘汞;紅帆鈉;氯化銘酰o
2C02+與配體NO3-能形成一種配離子,其化學(xué)式為,C02+的配
位數(shù)為;UO3溶于硝酸生成硝酸鈾酰,其化學(xué)式為,二水合硝
酸鈾酰的化學(xué)式為,中心原子的配位數(shù)為,它的空間結(jié)構(gòu)
可以看成是____面體,赤道平面上有個(gè)氧原子,它們分另來自
__________垂直于赤道平面應(yīng)是直線型的____________基團(tuán).
3稀土元素包括IIIB族元素中的,以及從一號(hào)到一號(hào)一的
鐲系元素。稀土元素中的原子核不穩(wěn)定。從稀土元素在周期表中的位
置來分析,元素及其化合物性質(zhì)在某些方面相似于_______金屬元素,這是
因?yàn)?在另一方面,又相似于______金屬元素,這是
因?yàn)镺
4粕系元素最易形成與族數(shù)相等氧化態(tài)化合物的元素是,最能穩(wěn)定這
種氧化態(tài)的原子是O
5Hg2+與鹵素陰離子(Cl、Br-,I)形成的HgX42一的穩(wěn)定性由大到小的順序?yàn)?/p>
;A/+與鹵素陰離子形成的AuX4-穩(wěn)定性由大
到小的順序?yàn)?
三解釋(10分,要求簡(jiǎn)明扼要,必要時(shí)可用反應(yīng)式表示):
1用銅酸核生成磷鋁酸鐵的黃色沉淀來鑒別磷到根離子時(shí),為何要采用HNO3
介質(zhì)而不用鹽酸介質(zhì)?
2在高溫下,氨氣可以防止鐵及其合金表示氧化。
3在有些化工生產(chǎn)中,不采用生成Fe(OH)3的方法除鐵的理由是什么?
4當(dāng)SO2通入CuSO4與NaCl的濃溶液中時(shí),析出白色沉淀。
5銘鐵礦與Na2cCh并加一定量的NaNCh共融,冷卻后用水浸取得到含有
2
CrC^一的溶液,若使其轉(zhuǎn)化為Cr2O7-,具體做法上不能用強(qiáng)酸酸化,而用
醋酸酸化。
四寫出反應(yīng)方程式(10分):
1用Na2s2O3去除溶液中的Cu2+.
2錯(cuò)石英(ZrSiOQ與六氟硅酸鉀燒結(jié)。
3六氟合鉆(II)酸鉀溶液加微熱。
4用金絲制備含金的水溶液。
5將SeCh溶于水,然后通SO2氣體。
五提純(10分,要求用最簡(jiǎn)單的方法,只允許加一種試劑,溶劑不限,達(dá)到除去
雜質(zhì)或?qū)崿F(xiàn)與雜質(zhì)分離)
1AgNO3中混有少量CU(N03)20
2Cr2(SO4)3中混有Na2so4.
3氯氣中含有少量氯化氫氣體。
4CaCl2中含有少量的BaCho
六推斷題(15分):
1某藍(lán)色固體A易分解為無色氣體B和紅棕色氣體C.氣體B高溫顯順磁性,
低溫顯逆磁性.它在常溫下易在空氣中變?yōu)榧t棕色氣體C。氣體B、C均有很
高的毒性。除去B的簡(jiǎn)便方法是用硫酸亞鐵溶液吸收,這是因?yàn)槟苌膳?/p>
合物D的緣故。C被N%在一定溫度下經(jīng)催化還原為無毒的氣體EoA溶
于水變成天藍(lán)色無機(jī)酸F溶液,F(xiàn)易歧化為G酸和氣體B;B和氯氣以2:
1(摩爾比)直接作用,生成橙色氣體H;無機(jī)酸F與尿素快速反應(yīng),生成氣
體E和氣體I;氣體C易聚合得無色化合物J。金屬銅可溶解在J中。根據(jù)
以上實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:
(1)指出A—J所代表的物質(zhì);
⑵用方程式表示:
①C與NH3在一定溫度下的催化反應(yīng);
②F與尿素的反應(yīng);
③銅與液體J的反應(yīng);
⑶由于特殊的軌道偶合,B氣體的磁性強(qiáng)烈受溫度的影響,表現(xiàn)出高溫
順磁,低溫逆磁。那么C氣體磁生將如何隨溫度變化?試解釋你的
結(jié)論。
七計(jì)算題(10分):
1在一升水中置入0.1摩爾醋酸銀(AgAc),求
(1)飽和溶液中AgAc的溶解度(S)及pH值;
(2)畫出pS(―IgS)與pH的關(guān)系曲線;
(3)加多少量的HN03可使醋酸銀完全溶解?
已知:pKsp=2.7,pKa=4.8
參考答案
一選擇題(20分):
1(A);2(A);3(D);4(C);5(D);6(A);7(C);8(B);9
(A);10(B);
11(A);12(D);13(A);14(D);15(B);16(A);17(A);18(C);19
(B);20(C)o
二填空題(25分):
1C112S;Hg2cb;NazCnCh;CrO2cb.
2Co(NO3)4”,8;UO2(NO3)2O2H2O,8;12;6;兩個(gè)NC^一,兩個(gè)
H2O;O-U-O.
3Sc,Y;57,La,71,Lu;Pm;堿土;離子的電子構(gòu)型和半徑大小相似;鋁;離子
電荷和電子構(gòu)型相似。
40s;Oo
5Hgl42—>HgBr42',HgCU2';AuCU->AuBr4—>AuH。
三解釋(10分):
1鹽酸是還原性的酸,它可與Mo?!?一發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成藍(lán)色的低氧化
態(tài)化合物。
2N%經(jīng)鐵等催化劑作用,分解產(chǎn)生N2和H2,使環(huán)境處于惰性或還原性氣氛中.
3Fe(OH)3易成膠態(tài),分離(過濾)困難.
2++2
4生成CuCl沉淀:2Cu+2C1+SO2+2H2O==2CuClI+4H+SO4-
2
5熔融時(shí),生成Na2CrO4,同時(shí)還生成NaNO2o強(qiáng)酸酸化浸出液會(huì)發(fā)生Cr2O7-
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