《松香中金屬元素的測定第1部分：鐵》編制說明

一、項目來源

根據(jù)《廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會關(guān)于下達(dá)2022年第三十六批團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定項目計劃的通知》

（桂標(biāo)協(xié)〔2022〕82號）精神，由廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院提出，廣西壯族自治區(qū)

林業(yè)科學(xué)研究院，國家松脂林化產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢測中心（廣西），廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會，廣西

華測檢測認(rèn)證有限公司，廣西金秀松源林產(chǎn)有限公司，廣西創(chuàng)躍化工有限公司，廣西梧州

日成林產(chǎn)化工股份有限公司共同起草團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《松香中的金屬元素的測定第1部分鐵》

（項目編號2022-3602）。

二、項目背景及目的意義

松香是一種可再生天然樹脂，被譽(yù)為“長在樹上的石油”，是由松樹樹脂道內(nèi)分泌

的樹脂經(jīng)蒸餾分離而得。它的深加工產(chǎn)品廣泛地用在油漆、肥皂、紙張、油墨、膠粘劑、

電器、農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、食品和化妝品等制造業(yè)中，是國民經(jīng)濟(jì)不可缺少的化工原料。

我國是松香生產(chǎn)大國，居世界首位，是國際上重要的松香供應(yīng)國。松香分脂松香、浮油松

香、木松香3種，脂松香中金屬元素含量相對較高而其他質(zhì)量較好。一般用途對松香中的

金屬含量要求不嚴(yán)，所以以脂松香為主的中國松香在國際市場上一直占有重要地位。然而，

隨著松香及其深加工產(chǎn)品在食品與醫(yī)藥行業(yè)的應(yīng)用研究不斷深入，對其中的金屬元素含量

提出了新的要求。

松香及其深加工產(chǎn)品中的金屬元素含量來源有兩方面：一個是松樹的生長環(huán)境帶入，

另一個是在生產(chǎn)加工過程中管道、設(shè)備的老化或輕微腐蝕引起。研究表明，食品中不僅重

金屬對人體有害，其它金屬離子也不例外，松香中鐵等金屬離子含量偏高會引起其深加工

生產(chǎn)過程中的催化劑中毒，顏色變深，將直接或間接地影響到肥皂的去污力、紙張的光滑

和強(qiáng)度、油漆的色澤與亮度、橡膠的彈性等，從而增加生產(chǎn)成本，也會影響產(chǎn)品的質(zhì)量及

用途，直接左右產(chǎn)品的市場銷售價格及銷量。因此為了改進(jìn)廣西松香及其深加工產(chǎn)品加工

技術(shù)水平，不斷提高產(chǎn)品質(zhì)量和出口量，保證廣西松香及其深加工產(chǎn)品在國內(nèi)外市場上的

競爭優(yōu)勢地位，急需規(guī)范松香及其深加工產(chǎn)品中金屬離子含量的檢測，這對促進(jìn)廣西松香

產(chǎn)業(yè)及特色食品、藥品的安全監(jiān)督都有著重要的科學(xué)意義和現(xiàn)實意義。

三、項目編制過程

（一）成立標(biāo)準(zhǔn)編制工作組

1

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《松香中的金屬元素的測定第1部分鐵》項目任務(wù)下達(dá)后，成立了標(biāo)準(zhǔn)

編制工作組，制定了標(biāo)準(zhǔn)編寫方案，明確任務(wù)職責(zé)，確定工作技術(shù)路線，開展標(biāo)準(zhǔn)研制工

作。具體標(biāo)準(zhǔn)編制工作由廣西壯族自治區(qū)林業(yè)科學(xué)研究院，國家松脂林化產(chǎn)品質(zhì)量檢驗檢

測中心（廣西），廣西標(biāo)準(zhǔn)化協(xié)會，廣西華測檢測認(rèn)證有限公司，廣西金秀松源林產(chǎn)化工

有限公司，廣西創(chuàng)躍化工有限公司，廣西梧州日成林產(chǎn)化工股份有限公司相關(guān)人員配合進(jìn)

行。

（二）收集整理文獻(xiàn)資料

2022年6月，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組收集了相關(guān)文獻(xiàn)資料。主要參考標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)有：

GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》

GB/T8146—2022《松香試驗方法》

LY/T1270—1999《森林植物與森林枯枝落葉層全硅、鐵、鋁、鈣、鉀、鈉、磷、硫、

錳、銅、鋅的測定》

GB/T27404—2008《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測》

HJ168—2010《環(huán)境監(jiān)測分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》

（三）調(diào)研、討論確定標(biāo)準(zhǔn)主體內(nèi)容

2022年7月，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組對產(chǎn)品檢測方法進(jìn)行市場調(diào)研，并采集樣品進(jìn)行測定準(zhǔn)

備工作。為確保制訂的標(biāo)準(zhǔn)具有科學(xué)性、準(zhǔn)確性、實踐性和可操作性，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組根

據(jù)現(xiàn)有的文獻(xiàn)、相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及多年來檢測松香中金屬元素的經(jīng)驗，對調(diào)研的情況進(jìn)行整理研

究之后，召開了標(biāo)準(zhǔn)編制會議，對標(biāo)準(zhǔn)的整體框架結(jié)構(gòu)進(jìn)行了研究，并對標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)鍵性內(nèi)

容進(jìn)行了初步探討，確定采用比色法進(jìn)行測定。經(jīng)過研究，標(biāo)準(zhǔn)的主體內(nèi)容確定為術(shù)語和

定義、原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、分析步驟、結(jié)果計算、精密度。

（四）實驗驗證、形成文本草案、征求意見稿

2022年8月至2022年11月，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組按照確定的標(biāo)準(zhǔn)方法對關(guān)鍵因素進(jìn)行實

驗驗證，形成了標(biāo)準(zhǔn)的具體檢測方法。

2023年12月，在實驗的基礎(chǔ)上，通過理清邏輯脈絡(luò)，整合已有的資料、數(shù)據(jù)，按照

簡化、統(tǒng)一等原則編制完成團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《松香中的金屬元素的測定第1部分鐵》（草案）。

2023年1月至5月，通過檢測生產(chǎn)樣品，不同儀器方法驗證及實際征求意見等途徑，

收集反饋大量意見，標(biāo)準(zhǔn)編制工作組多次召開會議，對標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行了反復(fù)修改和研究討

論。最終形成了團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《松香中的金屬元素的測定第1部分鐵》的征求意見稿和編

2

制說明（征求意見稿）。

四、標(biāo)準(zhǔn)制定原則

1、實用性原則

本標(biāo)準(zhǔn)是在充分收集相關(guān)資料，分析國內(nèi)松香中金屬元素測定的現(xiàn)狀及實際調(diào)研情況

下，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)編制單位生產(chǎn)經(jīng)驗而總結(jié)起草的，符合松香中金屬元素檢測的需求，有利于

行業(yè)的長遠(yuǎn)發(fā)展，并與國際市場接軌，有利于提高國內(nèi)松香產(chǎn)品的市場競爭力，具有較強(qiáng)

的實用性和可操作性。

2、協(xié)調(diào)性原則

本標(biāo)準(zhǔn)編寫過程中注意了與松香檢測相關(guān)法律法規(guī)的協(xié)調(diào)問題，在內(nèi)容上與現(xiàn)行法律

法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)協(xié)調(diào)一致。

3、規(guī)范性原則

本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和

起草規(guī)則》的要求和規(guī)定編寫本標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容，保證標(biāo)準(zhǔn)的編寫質(zhì)量。

4、前瞻性原則

本標(biāo)準(zhǔn)在兼顧當(dāng)前松香生產(chǎn)現(xiàn)實情況的同時，還考慮到了產(chǎn)業(yè)發(fā)展的趨勢和需要，在

標(biāo)準(zhǔn)中體現(xiàn)了方法的特色性、前瞻性和先進(jìn)性條款，可作為松香及其深加工生產(chǎn)的指導(dǎo)。

五、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容及依據(jù)來源

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《松香中的金屬元素的測定第1部分鐵》的章節(jié)內(nèi)容包括：術(shù)語和定義、

原理、試劑和材料、儀器和設(shè)備、分析步驟、結(jié)果計算、精密度，其中主要內(nèi)容是分析步

驟。參照標(biāo)準(zhǔn)LY/T1270—1999，具體如下：

1、試樣制備

（1）在采樣和試樣制備過程中，應(yīng)注意不使試樣污染，應(yīng)避免使用含鐵器具。

（2）松香樣品去除雜質(zhì)后，粉碎均勻，儲存于樣品袋中。

2、試樣消解

（1）將洗凈的坩堝（新坩堝可用6mol/L鹽酸水溶液浸泡處理，洗凈）放在馬弗爐

中灼燒至恒重，備用。

（2）稱取試樣20g（精確至0.0001g），置于已恒重的100mL瓷坩堝中，在通風(fēng)

櫥內(nèi)用可調(diào)節(jié)電爐或電熱板加熱炭化，開始慢慢升溫融化樣品，待融化完全后再逐漸升溫，

以樣品不濺出為宜，直至炭化完全，炭化后樣品呈黑色或略帶黃棕色。將炭化后的樣品放

3

入(550±20）℃的馬弗爐中灼燒3h，直至樣品完全灰化，灰化后的樣品呈灰白色。取出

坩堝，先在空氣中冷卻（2～3）min，再放入干燥器中冷卻0.5h。用5mL鹽酸溶液（5.2.1）

溶解，轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，用少量水洗滌坩堝2～3次，合并洗滌液于容量瓶中并用水

定容至刻度。同時做試樣空白試驗。

3、測定

（1）樣品測定

吸取20mL預(yù)處理溶液于50mL容量瓶中（若樣品中鐵含量較高則相應(yīng)減少取樣體積，

再加水至20mL），加入2.0mL鹽酸羥胺溶液（5.2.2），混勻，放置5min。用氫氧化

鈉溶液（5.2.4）調(diào)節(jié)樣品的PH4～5，加入2mL鄰菲羅啉溶液（5.2.5），加水稀釋至刻

度，搖勻，溶液呈橙紅色。放置30min后，于510nm波長處，用1cm比色皿以試劑空

白溶液為參比測定吸光度值。

（2）工作曲線繪制

吸取10mg/L鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液0，1.0，2.0，4.0，6.0，8.0，10.0mL，分別置于一系列

50mL容量瓶中，加水至20mL，其工作條件與待測液測定時完全相同，配制成0,0.2，0.4，

0.8，1.2，1.6，2.0μg/mL鐵標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以0.0μg/mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比測定吸光度

值，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

具體的方法驗證如下：

（1）曲線繪制

按以上方法繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，在溶液濃度0.2～2.0μg/mL之間，濃度與吸光度呈線性相

關(guān)，回歸方程的相關(guān)系數(shù)R2=0.999以上。

（2）穩(wěn)定性實驗

同一樣品顯色后半小時開始測定，結(jié)果見表1。

表1顯色穩(wěn)定性實驗結(jié)果

顯色時間（min）吸光度

300.160

400.160

500.160

600.159

700.159

由表1可以看出，在1小時以內(nèi)，顯色是穩(wěn)定的。

（3）精密度實驗

同一樣品平行測定6次，所得結(jié)果見表2。

表2同一樣品重復(fù)測定結(jié)果

4

測定結(jié)果平均值標(biāo)準(zhǔn)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

序號

（μg/g）（μg/g）偏差（%）

10.927

21.028

30.986

41.0130.9920.0636.35

50.981

60.911

71.096

樣品重復(fù)測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.35%，按GB/T27404-2008《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食

品理化檢測》中實驗室內(nèi)變異系數(shù)（詳見下表F.2），當(dāng)被測組分含量在1mg/kg時，變異

系數(shù)是11%，可見本方法可行。

（4）準(zhǔn)確度實驗

同樣濃度的標(biāo)樣，平行測定6次，結(jié)果見表3.

表3同一標(biāo)樣重復(fù)測定結(jié)果

序號測定結(jié)果（μg/mL）平均值（μg/mL）相對誤差（%）

11.20

21.23

1.231.65%

31.23

41.26

5

51.23

61.23

真實值1.21//

同一濃度的標(biāo)樣平行測定6次，測定值與真值的偏差是1.65%，按GB/T27404-2008《實

驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測》中測定值與真值的偏差指導(dǎo)范圍（詳見下表F.3），當(dāng)

真值含量在0.010∽10mg/kg時，測定值與真值的偏差指導(dǎo)范圍是-20∽+10%，可見本方法

可行。

（5）加標(biāo)回收率

按加標(biāo)濃度低、中、高三等進(jìn)行加標(biāo)實驗，結(jié)果見表4。

表4加標(biāo)回收率

被測組分含量（μ

序號標(biāo)樣加入量（μg）測定結(jié)果（μg）回收率（%）

g/g）

1046.48/1.90

218.1465.91107.12.70

335.2780.9597.73.32

470.55110.0390.14.51

樣品加標(biāo)回收率在90.1∽107.1%，按GB/T27404-2008《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理

化檢測》中回收率范圍（詳見下表F.1），當(dāng)被測組分含量在1∽100mg/kg時，回收率是

90∽110%，可見本方法可行。

6

（6）樣品測定

不同地方樣品的測定結(jié)果見表5。

表5不同地方樣品的測定結(jié)果

序號測定結(jié)果（μg/g）平均值（μg/g）相對誤差（%）

2.00

11.955.8

1.89

1.13

21.189.1

1.24

3.38

33.276.9

3.16

4.47

44.355.5

4.23

2.03

52.062.6

2.09

2.01

61.957.0

1.88

0.99

70.957.9

0.91

1.73

81.677.2

1.61

3.53

93.398.6

3.24

由表5可以看出，樣品的相對誤差在2.6∽9.1%，因此確定樣品測定的相對誤差為10%。

（7）方法檢出限

以試劑空白作為參比，按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)7次空白試驗，將各測定結(jié)果

換算為樣品含量，計算7次平行測定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，根據(jù)公式計算方法檢出限。結(jié)果見表6。

MDL=t(n-1,0.99)×S

7

表6檢出限

項目測試結(jié)果（mg/kg）

樣品空白10.362

樣品空白20.303

樣品空白30.333

鐵樣品空白40.273

樣品空白50.362

樣品空白60.303

樣品空白70.422

標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）0.0498

置信度（t（n-1,0.99））3.143

MDL（mg/kg）0.16

由表6可以看出，當(dāng)稱樣量為20g，定容體積為50mL時，方法檢出限為0.16mg/kg。

（8）ICP比對數(shù)據(jù)

同一樣品用ICP法與分光法分別平行測定7次，結(jié)果見表7。

表7ICP法與分光法數(shù)據(jù)比對

項目測試結(jié)果（mg/kg）

鐵分光法ICP法

松香-110.710.7

松香-211.110.8

松香-310.610.7

松香-410.511.1

松香-511.011.1

松香-611.011.2

松香-710.511.0

8

平均值（mg/kg）10.810.9

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差%0.9

由表7可以看出，用分光法測定，數(shù)據(jù)可靠。