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文檔簡介
第19講原電池及其應用備考導航復習目標1.能辨識簡單原電池的構(gòu)成要素,從氧化還原反應的角度認識原電池的工作原理,能舉出化學能轉(zhuǎn)化為電能的實例。2.了解常見化學電源的工作原理,能寫出電極反應式和總反應式。3.了解燃料電池的應用。體會研制新型電池的重要性。4.掌握離子交換膜的三個作用:平衡電荷、避免兩極產(chǎn)物反應、形成濃差電池。5.了解金屬發(fā)生電化學腐蝕的本質(zhì)、金屬腐蝕的危害以及防止金屬腐蝕的措施。復習策略從近幾年高考來看,電化學知識屬于高考必考內(nèi)容。1.由于能源問題是社會熱點,要關(guān)注新型電池。2.著重原電池電極的判斷及電極反應方程式的書寫(要注意溶液的酸、堿性關(guān)系);掌握電子、電流的和離子流動方向,以及電極反應對電解質(zhì)溶液濃度的影響。3.要關(guān)注各種新型燃料電池的電極反應。4.注意離子交換膜的作用及應用。尤其要注意濃差電池的原理。熟記網(wǎng)絡課前思考問題1原電池正、負極判斷方法有哪些?【答案】(1)由原電池的電極材料判斷:如果兩極是由活動性不同的金屬作電極,一般情況下相對活潑的金屬是負極,活動性較弱的金屬是正極(要注意特殊條件,如Mgeq\a\vs4\al(-)Aleq\a\vs4\al(-)NaOH電池,Al是負極;Aleq\a\vs4\al(-)Cueq\a\vs4\al(-)濃硝酸電池,Cu是負極);如果兩個電極是由金屬和非金屬導體(或金屬氧化物導體)作電極,金屬是負極,非金屬導體(或金屬氧化物導體)是正極。(2)根據(jù)氧化還原反應判斷:發(fā)生氧化反應的電極為負極;發(fā)生還原反應的電極為正極。(3)根據(jù)電子或電流的流向判斷:電子流出或電流流入的電極為負極,反之為正極。(4)根據(jù)原電池里電解質(zhì)溶液中離子的流動方向判斷:陽離子移向的電極為正極,陰離子移向的電極為負極。(5)根據(jù)原電池的兩極發(fā)生的現(xiàn)象判斷:一般溶解或質(zhì)量減輕的電極為負極,有氣體生成或金屬析出的電極為正極。問題2分別寫出酸性和堿性氫氧燃料電池的電極反應式:氫氧燃料電池電池總反應:2H2+O2=2H2O電極負極反應式正極反應式酸性電池H2-2e-=2H+O2+4H++4e-=2H2O堿性電池H2+2OH--2e-=2H2OO2+2H2O+4e-=4OH-1.判斷正誤(正確的畫“√”,錯誤的畫“×”)。(1)(2018·江蘇卷)氫氧燃料電池放電時化學能全部轉(zhuǎn)化為電能(×)(2)圖1所示裝置中石墨電極反應:O2+4H++4e-=2H2O(×)圖1圖2(3)(2019·江蘇卷)氫氧燃料電池的負極反應:O2+2H2O+4e-=4OH-(×)(4)(2019·江蘇卷)常溫常壓下,氫氧燃料電池放電過程中消耗11.2LH2,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為6.02×1023(×)(5)(2020·海南卷)圖2中a電極的反應式為O2+4e--4H+=2H2O(×)(6)(2021·浙江卷6月)將生鐵進一步煉制,減少含碳量,能得到耐腐蝕的鋼(√)(7)(2023·武漢武昌5月)鉛酸蓄電池的正極質(zhì)量增加3.2g時,電路中通過的電子數(shù)目為0.1NA(√)(8)(2023·湛江二模)銅和銀在任何條件下都不能形成原電池(×)(9)(2023·深圳二調(diào))將鐵釘浸沒在NaCl溶液中可驗證鐵的析氫腐蝕(×)(10)(2023·武漢4月模擬)青銅中的錫會加快銅腐蝕(×)(11)(2022·江蘇卷)鉛蓄電池放電時的正極反應:Pb-2e-+SOeq\o\al(2-,4)=PbSO4(×)(12)(2023·安徽師大附中)電熱水器用鎂棒防止內(nèi)膽腐蝕是犧牲陽極法(√)(13)鉛蓄電池放電時Pb是負極,PbO2是正極;充電時外電源的正極與PbO2相連接(√)2.(2023·福建漳州一模)甲烷燃料電池以熔融碳酸鹽為電解質(zhì),該電池工作原理如圖所示。下列說法錯誤的是(B)A.電池工作時,COeq\o\al(2-,3)向通入a的一極遷移B.通入a的一極為原電池的負極,發(fā)生還原反應C.正極上的電極反應式為O2+2CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)D.標準狀況下,消耗22.4LCH4轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為8NA【解析】該電池為原電池,甲烷為燃料,通入a的一極為原電池的負極,負極發(fā)生氧化反應,B錯誤。3.(2023·安徽合肥一模)某科研機構(gòu)研發(fā)的NO-空氣燃料電池的工作原理如圖所示。下列敘述正確的是(C)A.a電極為電池負極B.電池工作時H+透過質(zhì)子交換膜從右向左移動C.b電極的電極反應式:NO-3e-+2H2O=4H++NOeq\o\al(-,3)D.當外電路中通過0.2mol電子時,a電極處消耗O2【解析】燃料電池燃料作負極,則b極為負極,a極為正極,A錯誤;陽離子移向正極,因此電池工作時H+透過質(zhì)子交換膜從左向右移動,B錯誤;a電極為正極,電極反應式為O2+4e-+4H+=2H2O,當外電路中通過0.2mol電子時,a電極處消耗O20.05mol,未說明標準狀況,無法計算消耗氧氣的體積,D錯誤。4.(2023·廣東卷)負載有Pt和Ag的活性炭,可選擇性去除Cl-實現(xiàn)廢酸的純化,其工作原理如圖。下列說法正確的是(B)A.Ag作原電池正極B.電子由Ag經(jīng)活性炭流向PtC.Pt表面發(fā)生的電極反應:O2+2H2O+4e-=4OH-D.每消耗標準狀況下11.2L的O2,最多去除1molCl-【解析】由圖可知這是原電池原理,Ag極失去電子發(fā)生氧化反應,Ag為負極,O2在Pt得電子發(fā)生還原反應,Pt為正極,A錯誤;溶液為酸性,故Pt表面發(fā)生的電極反應為O2+4H++4e-=2H2O,C錯誤;每消耗標準狀況下11.2L(0.5mol)的O2,轉(zhuǎn)移2mol電子,根據(jù)Ag-e-+Cl-=AgCl↓,故最多去除2molCl-,D錯誤。考點1原電池的工作原理知識梳理原電池(以鋅銅原電池為例)原電池是將化學能轉(zhuǎn)化為電能的裝置。裝置圖反應原理負極:(氧化反應)Zn-2e-=Zn2+正極:(還原反應)2H++2e-=H2↑負極:(氧化反應)Zn-2e-=Zn2+正極:(還原反應)Cu2++2e-=Cu電池總反應:Zn+2H+=Zn2++H2↑電池總反應:Zn+Cu2+=Cu+Zn2+三個流向①電子流向:電子從負極經(jīng)導線流向正極(電勢高低:正極高于負極)②電流流向:電流從正極經(jīng)導線流向負極③離子流向:在電解質(zhì)溶液中,陽離子向正極遷移;陰離子向負極遷移鹽橋的作用①連接內(nèi)電路形成閉合回路②維持兩電極電勢差(平衡電荷),在鹽橋中K+向正極移動③能減少能量轉(zhuǎn)化的損耗原電池形成的條件1.兩個活動性不同的電極(一般為活動性不同的兩種金屬或一種金屬和一種非金屬導體,濃差電池兩極材料相同)。2.電極材料插在電解質(zhì)溶液中。3.兩極相連,形成閉合回路。4.能發(fā)生自發(fā)的氧化還原反應。[注意]銅、銀在稀硫酸中不能形成原電池,但是銅、銀在硝酸銀溶液可以形成原電池。離子交換膜的類型與作用1.離子交換膜的類型:陽離子交換膜(含質(zhì)子交換膜)、陰離子交換膜。(1)陽離子能穿過陽離子交換膜,陰離子能穿過陰離子交換膜。(2)離子穿過離子交換膜的方向是從濃溶液向稀溶液。2.離子交換膜的作用(1)平衡兩邊電極區(qū)的電荷。(2)避免交換膜兩邊的電極或電極區(qū)產(chǎn)物之間發(fā)生反應。(3)形成濃差電池:電極材料相同,離子交換膜兩邊電解質(zhì)溶液的濃度不同而形成的原電池。解疑釋惑33原電池正、負極的判斷1.根據(jù)電極材料判定:一般情況下相對活潑的金屬是負極,活動性較弱的金屬電極或石墨電極是正極(此規(guī)則對一些非常規(guī)電池不適用,如Al-Cu-濃硝酸電池與Mg-Al-NaOH電池);如果是由金屬和金屬氧化物導體作電極,金屬是負極,金屬氧化物導體是正極。考場經(jīng)驗:負極的電勢低,正極的電勢高。2.根據(jù)電極反應物質(zhì)及氧化還原反應判定:發(fā)生氧化反應的極(或在該極處失電子)為負極;發(fā)生還原反應的極(或在該極處得電子)為正極。考場經(jīng)驗:(1)發(fā)生氧化反應的電極也是陽極,發(fā)生還原反應的電極也是陰極。所以原電池的負極也是陽極,正極也是陰極,只是一般原電池我們常說負極和正極。(2)在燃料電池中,燃料(還原性物質(zhì))發(fā)生反應的電極為負極;O2(氧化性物質(zhì))發(fā)生反應的電極為正極。3.根據(jù)原電池電子或電流的流向判定:電子流出或電流流入的電極為負極,電子流入或電流流出的電極為正極。4.根據(jù)原電池中電解質(zhì)溶液離子的移動方向判斷:陽離子移向正極,陰離子移向負極。考場經(jīng)驗:鹽橋中的陽離子向正極方向移動;H+穿過質(zhì)子交換膜向正極移動。5.根據(jù)原電池的兩極發(fā)生的現(xiàn)象判斷:一般情況下,質(zhì)量減輕(電極消耗)的電極為負極,有金屬析出或氣體產(chǎn)生的電極為正極(此規(guī)則具有相當?shù)木窒扌?,它對于一些常?guī)的原電池的電極判定較為準確,如Al-Cu-稀硫酸)。[小結(jié)][及時鞏固](2021·廣東卷)火星大氣中含有大量CO2,一種有CO2參加反應的新型全固態(tài)電池有望為火星探測器供電。該電池以金屬鈉為負極,碳納米管為正極,放電時(D)A.負極上發(fā)生還原反應B.將電能轉(zhuǎn)化為化學能C.陽離子由正極移向負極D.CO2在正極上得電子【解析】放電時為原電池,負極失去電子發(fā)生氧化反應,A錯誤;放電時將化學能轉(zhuǎn)化為電能,B錯誤;陽離子由負極向正極遷移,C錯誤;CO2在正極上得電子,D正確。鋅銅原電池裝置如圖所示,其中陽離子交換膜只允許陽離子和水分子通過。下列有關(guān)敘述正確的是(C)A.電流從鋅極經(jīng)過導線移向銅極B.銅電極上發(fā)生反應Cu-2e-=Cu2+C.電池工作一段時間后,乙池的c(Cu2+)減小D.電池工作一段時間后,甲池的c(Zn2+)增加【解析】鋅電極為負極,失去電子發(fā)生氧化反應,電子從鋅極經(jīng)過導線移向銅極,電流從銅極經(jīng)過導線移向鋅極,A錯誤;銅電極為正極,發(fā)生還原反應,電極反應式:Cu2++2e-=Cu,B錯誤;乙池的c(Cu2+)減小,C正確;陽離子交換膜只允許陽離子通過,甲池電極反應為Zn-2e-=Zn2+,產(chǎn)生的鋅離子通過陽離子交換膜移向乙池,根據(jù)電荷守恒,c(Zn2+)不變,D錯誤。鎂海水溶解氧電池具有能量密度高、安全性好、貯備時間長、價格低和環(huán)保等優(yōu)勢,其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是(D)A.a電極為電池正極B.電池工作時,海水中的Cl-向b電極移動C.每消耗24gMg的同時消耗11.2LO2D.電池工作時,b電極的電極反應式為O2+4e-+2H2O=4OH-【解析】根據(jù)原電池裝置可判斷,活潑金屬Mg作負極,發(fā)生失電子氧化反應,石墨作正極,發(fā)生得電子還原反應,A錯誤;陰離子向負極移動,即海水中的Cl-向a電極移動,B錯誤;未指明是否處于標準狀況,不能用標準狀況下的氣體摩爾體積計算,C錯誤。(2023·安徽淮北一模)一種新型電池裝置如圖所示。下列敘述錯誤的是(C)A.鎳鈷電極反應式:N2H4+4OH--4e-=N2↑+4H2OB.Ⅱ區(qū)的Na+通過a交換膜向Ⅰ區(qū)遷移,Cl-通過b交換膜向Ⅲ區(qū)遷移C.該裝置工作時總反應:N2H4+4OH-+4H+=N2↑+4H2OD.該裝置工作時還利用了中和能【解析】該裝置為原電池,鎳鈷電極應為原電池的負極,發(fā)生的電極反應為N2H4+4OH--4e-=N2↑+4H2O;鉑電極不活潑應為正極,發(fā)生的電極反應為4H++4e-=2H2↑,A正確;原電池中陽離子向正極遷移,陰離子向負極遷移,B正確;正、負極反應式相加得總反應:N2H4=N2↑+2H2↑,C錯誤;根據(jù)正、負極反應式可知,該裝置工作時還利用了中和能,D正確。(2023·廣東六校第三次聯(lián)考)下圖裝置工作時,電流計指針偏轉(zhuǎn)一段時間后,兩極區(qū)Cu(NO3)2溶液的濃度趨于一致。下列說法正確的是(D)A.放電時Cu(1)電極質(zhì)量增大,發(fā)生電極反應:Cu2++2e-=CuB.電流表兩端電勢:a>bC.當電路中通過2mol電子時,陰極區(qū)溶液質(zhì)量減少64gD.隨c(Cu2+)增大,Cu2+的氧化性增強,Cu的還原性減弱【解析】該裝置為濃差電池,Cu(1)為負極,Cu(2)為正極,濃硝酸銅溶液中NOeq\o\al(-,3)通過陰離子交換膜向稀溶液(負極)移動,最終兩極區(qū)Cu(NO3)2溶液的濃度趨于一致。放電時銅離子得電子生成銅,電極反應式為Cu2++2e-=Cu,則Cu(2)電極質(zhì)量增大,A錯誤;正極的電勢大于負極,則電勢:b>a,B錯誤;陰極區(qū)即負極區(qū),銅失電子生成銅離子,電極反應式為Cu-2e-=Cu2+,當電路中通過2mol電子時,生成1mol銅離子,同時有2mol硝酸根離子進入,溶液質(zhì)量增加(64+144)g,C錯誤;銅離子濃度大的一極作正極,Cu2+表現(xiàn)氧化性,銅離子濃度小的一極做負極,Cu表現(xiàn)還原性,因此c(Cu2+)增大而Cu2+的氧化性隨之增強,Cu的還原性減弱,D正確。深度指津濃差電池1.如圖正負電極均為Ag單質(zhì),左右兩池AgNO3溶液的濃度不同。只有兩邊AgNO3溶液濃度不同,才能形成濃差電池。離子交換膜的作用是平衡電荷,形成濃差電池。2.根據(jù)電流表指針偏轉(zhuǎn)的方向,可推出左側(cè)為負極,右側(cè)為正極。負極反應式:Ag-e-=Ag+;正極反應式:Ag++e-=Ag。負極Ag失電子變成Ag+,為了平衡電荷,離子是從(原溶液)濃度高的一方遷移到濃度低的一方。由此判斷是NOeq\o\al(-,3)穿過離子交換膜,離子交換膜必然是陰離子交換膜。3.隨著反應進行,左右兩池濃度的差值逐漸減小,外電路中電流將減小,電流計指針偏轉(zhuǎn)幅度逐步變小。當左右兩側(cè)離子濃度相等時,電池將停止工作、不再有電流產(chǎn)生,此時溶液中左、右邊硝酸銀溶液的物質(zhì)的量濃度相等??键c2燃料電池知識梳理燃料電池燃料電池是一種持續(xù)地將燃料和氧化劑的化學能轉(zhuǎn)化成電能的一類化學電源。電池的負極一般是氫氣、天然氣、甲醇、乙醇等燃料,正極一般是氧氣或空氣。燃料電池總反應和該燃料在氧氣中燃燒的化學方程式相同。氫氧燃料電池根據(jù)電解質(zhì)溶液的酸堿性不同分為酸性電池和堿性電池。工作原理如圖所示:1.酸性氫氧燃料電池,電極反應式由H+平衡電荷:負極反應式:H2-2e-=2H+正極反應式:O2+4H++4e-=2H2O總反應:2H2+O2=2H2O2.堿性氫氧燃料電池,電極反應式由OH-平衡電荷:負極反應式:H2+2OH--2e-=2H2O正極反應式:O2+2H2O+4e-=4OH-總反應:2H2+O2=2H2O有機物燃料電池(以堿性乙醇燃料電池為例)1.首先寫出C2H5OH的燃燒化學方程式,確定反應轉(zhuǎn)移的電子數(shù)(也可直接由C2H5OH→CO2中碳元素的化合價變化,確定反應轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目)。C2H5OH+3O2eq\o(→,\s\up7(點燃))2CO2+3H2O(由O2可推出轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為12e-)2.在書寫電極反應式之前,要明確電解質(zhì)溶液是酸性還是堿性。若是酸性電池,氧化產(chǎn)物為CO2;若是堿性電池,氧化產(chǎn)物則為COeq\o\al(2-,3)。以堿性乙醇電池為例說明電極反應式的書寫步驟:Ⅰ.在負極,C2H5OH失電子:Ⅱ.在正極,O2得電子:負極反應式:C2H5OH-12e-+16OH-=2COeq\o\al(2-,3)+11H2O正極反應式:O2+4e-+2H2O=4OH-總反應:C2H5OH+3O2+4OH-=2COeq\o\al(2-,3)+5H2O[及時訓練]1.甲烷-O2燃料電池(1)電解質(zhì)為硫酸溶液負極反應式:CH4-8e-+2H2O=CO2+8H+正極反應式:O2+4e-+4H+=2H2O總反應:CH4+2O2=CO2+2H2O(2)電解質(zhì)為KOH溶液負極反應式:CH4-8e-+10OH-=COeq\o\al(2-,3)+7H2O正極反應式:O2+4e-+2H2O=4OH-總反應:CH4+2O2+2KOH=K2CO3+3H2O2.苯-O2燃料電池(1)電解質(zhì)為硫酸溶液負極反應式:C6H6-30e-+12H2O=6CO2↑+30H+正極反應式:O2+4e-+4H+=2H2O總反應:C6H6+42OH--30e-=6COeq\o\al(2-,3)+24H2O(2)電解質(zhì)為KOH溶液負極反應式:O2+4e-+2H2O=4OH-正極反應式:2C6H6+15O2=12CO2+6H2O總反應:2C6H6+15O2+24KOH=12K2CO3+18H2O熔融碳酸鹽燃料電池熔融碳酸鹽燃料電池的電極反應用COeq\o\al(2-,3)平衡電荷。以甲烷為例,寫出電極反應式:負極:CH4+4COeq\o\al(2-,3)-8e-=5CO2+2H2O正極:O2+2CO2+4e-=2COeq\o\al(2-,3)固態(tài)氧化物燃料電池固態(tài)氧化物燃料電池的電板反應用O2-平衡電荷。以甲烷為例,寫出電極反應式:負極:CH4+4O2--8e-=CO2+2H2O正極:O2+4e-=2O2-解疑釋惑34微生物燃料電池微生物(或酶)電池是指在微生物的作用下(類似催化作用),將化學能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,其工作原理如圖所示:1.微生物(或酶)有利于有機物的氧化反應,促進了反應中電子的轉(zhuǎn)移。2.有機物在負極失去電子,負極反應中有CO2生成,同時產(chǎn)生了H+(如葡萄糖在負極反應為C6H12O6+6H2O-24e-=6CO2↑+24H+),H+通過質(zhì)子交換膜從負極區(qū)移向正極區(qū)。[及時鞏固]氫氧燃料電池可以使用在航天飛機上,其反應原理如圖所示。下列說法正確的是(D)A.電池工作時,電能轉(zhuǎn)化為化學能B.負極的電極反應為O2+2H2O+4e-=4OH-C.電子由電極b通過導線流向電極aD.2mol氫氣和1mol氧氣的總能量高于2mol水的總能量【解析】氫氧燃料電池為原電池,工作時,是將化學能轉(zhuǎn)化為電能,A錯誤;氫氣失去電子,作負極,電極反應為H2+2OH--2e-=2H2O,B錯誤;電極a為負極,b為正極,電子由電極a通過導線流向電極b,C錯誤;氫氣、氧氣燃燒生成水的反應為放熱反應,即2mol氫氣和1mol氧氣的總能量高于2mol水的總能量,D正確。(1)圖1為“二甲醚燃料電池”的工作原理示意圖。a、b均為多孔性Pt電極。圖1①b電極是________(填“正”或“負”)極。②a電極上的電極反應式為____________________________________________________________________________________________。(2)環(huán)氧乙烷經(jīng)水解可得到乙二醇。寫出乙二醇-氧氣堿性燃料電池的負極電極反應式:_______________________________________________________。(3)(2020·江蘇卷)研究HCOOH燃料電池性能的裝置如圖2所示,兩電極區(qū)之間用允許K+、H+通過的半透膜隔開。圖2①電池負極反應式為______________________________;放電過程中需補充的物質(zhì)A為________(填化學式)。②圖2所示的HCOOH燃料電池放電的本質(zhì)是通過HCOOH與O2的反應,將化學能轉(zhuǎn)化為電能,其反應的離子方程式為____________________________。【答案】(1)①正②CH3OCH3—12e-+3H2O=2CO2↑+12H+(2)HOCH2CH2OH-10e-+14OH-=2COeq\o\al(2-,3)+10H2O(3)①HCOO-+2OH--2e-=HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2SO4②2HCOOH+2OH-+O2=2HCOeq\o\al(-,3)+2H2O或2HCOO-+O2=2HCOeq\o\al(-,3)(2023·韶關(guān)一模)用于驅(qū)動潛艇的液氨-液氧燃料電池示意圖如圖所示。下列說法錯誤的是(C)A.電極1發(fā)生氧化反應B.電池工作時,Na+向電極2移動C.電池工作時,電極1附近溶液的pH增大D.電極2的電極反應式為O2+H2O+4e-=4OH-【解析】液氧是氧化劑,電極2為正極,液氨是還原劑,在負極上失去電子被氧化為氮氣,電極1是負極。電極1的反應式為2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,反應消耗氫氧根離子,pH減小,C錯誤。(2022·揚州二模)一種熔融碳酸鹽燃料電池的工作原理如圖所示。下列有關(guān)該電池的說法正確的是(B)A.電極B是該電池的負極B.電池工作時,COeq\o\al(2-,3)向電極A移動C.電極B上發(fā)生的電極反應為O2-4e-=O2-D.H2參與的電極反應為H2+2OH--2e-=2H2O【解析】電極B上氧氣得電子,作正極,A錯誤;電極A上,CO和H2失電子,作負極,原電池工作時,陰離子向電極A移動,B正確;電極B的電極反應式為O2+4e-+2CO2=2COeq\o\al(2-,3),C錯誤;電極A的電極反應式為H2+COeq\o\al(2-,3)-2e-=H2O+CO2,D錯誤。(2023·蘇錫常鎮(zhèn)一模)如圖為某微生物燃料電池凈化水的原理。下列說法正確的是(C)A.N極為負極,發(fā)生氧化反應B.電池工作時,N極附近溶液pH減小C.M極發(fā)生的電極反應為(C6H10O5)n-24ne-+7nH2O=6nCO2↑+24nH+D.處理0.1molCr2Oeq\o\al(2-,7)時,有1.4molH+從交換膜左側(cè)向右側(cè)遷移【解析】由圖可知,有機物失去電子發(fā)生氧化反應生成二氧化碳,則M為負極;重鉻酸根離子得到電子發(fā)生還原反應,則N為正極,A錯誤;電池工作時,重鉻酸根離子得到電子,發(fā)生還原反應生成Cr3+:Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6e-+14H+=2Cr3++7H2O,M極發(fā)生反應:(C6H10O5)n-24ne-+7nH2O=6nCO2↑+24nH+,當電路中轉(zhuǎn)移6mole-時,M極產(chǎn)生6molH+,n極消耗14H+,則N極附近溶液pH變大,B錯誤;根據(jù)得失電子守恒可知,4nCr2Oeq\o\al(2-,7)~24ne-~(C6H10O5)n~24nH+,則處理0.1molCr2Oeq\o\al(2-,7)時,有0.6molH+從交換膜左側(cè)向右側(cè)遷移,D錯誤??键c3常見的化學電源知識梳理常見的化學電源1.一次電池——干電池(1)普通鋅錳干電池(圖1)負極(Zn):Zn-2e-+2NH3=[Zn(NH3)2]2+正極(MnO2、NH4Cl):MnO2+NHeq\o\al(+,4)+e-=MnO(OH)+NH3電池總反應:Zn+2MnO2+2NH4Cl=Zn(NH3)2Cl2+2MnO(OH)圖1圖2(2)堿性鋅錳干電池(圖2)負極(Zn):Zn+2OH--2e-=Zn(OH)2正極(MnO2):MnO2+H2O+e-=MnO(OH)+OH-電池總反應:Zn+2MnO2+2H2O=2MnOOH+Zn(OH)2(3)鋅銀電池(圖3)負極(Zn):Zn+2OH--2e-=ZnO+H2O正極(Ag2O):Ag2O+H2O+2e-=2Ag+2OH-電池總反應:Zn+Ag2O=ZnO+2Ag圖32.二次電池(可充電電池)負極材料:Pb;正極材料:PbO2;電解質(zhì):H2SO4溶液。(1)放電過程負極:Pb+SOeq\o\al(2-,4)-2e-=PbSO4(氧化反應);正極:PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)+2e-=PbSO4+2H2O(還原反應);總反應:Pb+PbO2+2H2SO4eq\o(=,\s\up7(放電))2PbSO4+2H2O。(2)充電過程(是放電反應的逆過程)陰極:PbSO4+2e-=Pb+SOeq\o\al(2-,4),(接電源的負極,發(fā)生還原反應);陽極:PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4),(接電源的正極,發(fā)生氧化反應);總反應:2PbSO4+2H2Oeq\o(=,\s\up7(充電))Pb+PbO2+2H2SO4。[及時鞏固]如圖為鉛蓄電池示意圖,鉛蓄電池工作時的反應式為Pb+PbO2+4H++2SOeq\o\al(2-,4)eq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))2PbSO4+2H2O。某狀態(tài)下測得兩電極的質(zhì)量都增加。在該狀態(tài)下,下列說法正確的是(D)A.a極為鉛蓄電池的正極B.鉛蓄電池正在充電C.一段時間后,溶液的pH減小D.b極的電極反應式為PbO2+4H++SOeq\o\al(2-,4)+2e-=PbSO4+2H2O【解析】鉛蓄電池的電極材料分別為Pb和PbO2,放電時,負極反應式為Pb-2e-+SOeq\o\al(2-,4)=PbSO4,正極反應式為PbO2+2e-+4H++SOeq\o\al(2-,4)=PbSO4+2H2O,由題給信息知,兩電極質(zhì)量都增加,故該狀態(tài)下鉛蓄電池正在放電,A、B錯誤,D正確;放電時,由電池總反應:Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O可知,氫離子濃度減小,pH增大,C錯誤。(2023·武漢4月模擬)我國某科研團隊借助氧化還原介質(zhì)RM,將Li-CO2電池的放電電壓提高至3V以上,該電池的工作原理如圖。下列說法正確的是(B)A.LiFePO4電極的電勢比多孔碳電極的高B.負極反應式:LiFePO4-xe-=xLi++Li1-xFePO4C.RM和RM′-COeq\o\al(-,2)均為該電池反應的催化劑D.LiFePO4電極每減重7g,就有22gCO2被固定【解析】該電池為原電池,由Li+向正極移動可推出左側(cè)電極為負極、右側(cè)電極為正極,故LiFePO4電極的電勢比多孔碳電極的低,A錯誤;左側(cè)電極為負極,LiFePO4失去電子發(fā)生氧化反應:LiFePO4-xe-=Li1-xFePO4+xLi+,B正確;RM為該電池反應的催化劑,而RM′-COeq\o\al(-,2)為該電池反應的中間產(chǎn)物,C錯誤;由負極電極反應可知,LiFePO4電極每減重7g則轉(zhuǎn)移1mol電子,反應中碳元素化合價由+4變?yōu)椋?,則根據(jù)電子守恒可知,有1mol即44gCO2被固定,D錯誤。深度指津新型鋰電池類型鋰電池裝置圖說明Li-CO2電池電池反應:4Li+3CO2eq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))2Li2CO3+C(隔膜只允許鋰離子通過,向正極移動)放電時:鋰為負極,負極反應式:Li-e-=Li+銥基電極為正極,正極反應式:3CO2+4Li++4e-=2Li2CO3+CLiFePO4-C電池電池反應:Li1-xFePO4+LixC6eq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))LiFePO4+6C(隔膜只允許鋰離子通過,向正極移動)放電時:M為負極,負極反應式:LixC6-xe-=6C+xLi+N為正極,正極反應式:Li1-xFePO4+xLi++xe-=LiFePO4全固態(tài)鋰-硫電池電池反應:16Li+xS8eq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))8Li2Sx(2≤x≤8)(Li+移向電極a)電極a摻有石墨烯是為了增強電極導電性放電時:電極b為負極,負極反應式:Li-e-=Li+電極a為正極,正極反應式:S8+2e-+2Li+=Li2S82Li++3Li2S8+2e-=4Li2S62Li++2Li2S6+2e-=3Li2S42Li++Li2S4+2e-=2Li2S2鋰-空氣電池電池反應:4Li+O2+2H2Oeq\o(,\s\up7(放電),\s\do5(充電))4LiOH(Li+由負極A向正極B移動)放電時:A為負極,負極反應式:Li-e-=Li+B為正極,正極反應式:O2+4e-+2H2O=4OH-(電解液不能是水溶液,因為金屬鋰可與水反應)考點4金屬的腐蝕知識梳理金屬的腐蝕1.化學腐蝕與電化學腐蝕的比較類型化學腐蝕電化學腐蝕發(fā)生條件金屬與反應物直接接觸不純金屬或合金與電解質(zhì)溶液接觸現(xiàn)象無電流產(chǎn)生有電流產(chǎn)生本質(zhì)金屬被氧化的過程較活潑的金屬被氧化的過程相互關(guān)系兩種腐蝕往往同時發(fā)生,但電化學腐蝕更普遍2.析氫腐蝕與吸氧腐蝕(以Fe為例)類型條件及電極反應式示意圖析氫腐蝕條件:電解質(zhì)溶液呈酸性負極:Fe-2e-=Fe2+正極:2H++2e-=H2↑總反應:Fe+2H+=Fe2++H2↑吸氧腐蝕條件:電解質(zhì)溶液呈中性或弱酸性負極:Fe-2e-=Fe2+正極:O2+4e-+2H2O=4OH-總反應:2Fe+O2+2H2O=2Fe(OH)24Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)32Fe(OH)3=Fe2O3·xH2O+(3-x)H2O注意:①鋼鐵的腐蝕主要是吸氧腐蝕②吸氧腐蝕和析氫腐蝕的區(qū)別在于正極反應③吸氧腐蝕發(fā)生的條件是中性或弱酸性水膜;析氫腐蝕發(fā)生的條件是酸性較強的水膜金屬的保護方法1.內(nèi)因:改變金屬內(nèi)部組成和結(jié)構(gòu)。如鐵與鉻、鎳形成不銹鋼。2.外因:防止形成原電池。(1)在金屬表層涂上油漆、礦物性油脂等。(2)在金屬表層鍍上一層純金屬。如表層鍍鋅的鍍鋅鐵破損后,鐵為正極,不腐蝕,鋅為負極,被腐蝕,可繼續(xù)起到保護鐵制品的作用。而表層鍍錫的鍍錫鐵,價格雖比鍍鋅鐵低,但表層磨損后,錫為正極,鐵為負極,加快了鋼鐵的腐蝕。(3)此外,還可將鐵鈍化,使其表面形成一層致密的氧化物膜。3.犧牲陽極法利用原電池的原理保護金屬的一種方法,如海輪可以用鋅塊與船體(鐵)相連接,形成原電池保護船體。犧牲鋅(負極)保護鐵(正極),叫作犧牲陽極保護法。4.外加電流法(詳見第20講電解池及其應用)[及時鞏固]判斷正誤(正確的畫“√”,錯誤的畫“×”)。(1)粗鋅與稀硫酸反應制氫氣比純鋅快,是因為粗鋅形成微小原電池(√)(2)鍍層受損的白鐵皮(鍍鋅板)比馬口鐵(鍍錫)腐蝕的慢(√)(3)鋼鐵吸氧腐蝕的正極反應:4OH--4e-=2H2O+O2(×)(4)純銀器表面在空氣中因電化學腐蝕漸漸變暗(×)(5)銅板上的鐵釘在潮濕空氣中容易生銹(√)(2023·茂名二模)將裹有鋅片的鐵釘放入含有酚酞-飽和NaCl瓊脂溶液中,滴加少量酚酞溶液。下列說法不正確的是(C)A.a處溶液會變紅B.b處c(Zn2+)增大C.c處產(chǎn)生較多無色氣泡D.該實驗說明Fe受到保護【解析】裹有鋅片的鐵釘放入含有酚酞-飽和NaCl瓊脂溶液中,發(fā)生原電池腐蝕,a為鐵釘,為原電池正極,發(fā)生反應O2+4e-+2H2O=4OH-,產(chǎn)生OH-,酚酞溶液變紅,A正確;b處為鋅片,鋅片為負極,發(fā)生反應:Zn-2e-=Zn2+,c(Zn2+)增大,B正確;c處為鐵釘,發(fā)生反應O2+4e-+2H2O=4OH-,不會產(chǎn)生氣泡,C錯誤;鐵為正極,不發(fā)生反應,被保護,D正確。1.一種鋅-空氣電池工作原理如圖所示,放電時Zn轉(zhuǎn)化為ZnO。下列說法正確的是(B)A.空氣中的氧氣在石墨電極上發(fā)生氧化反應B.該電池的負極反應式為Zn-2e-+2OH-=ZnO+H2OC.該電池放電時溶液中的OH-向石墨電極移動D.該電池工作一段時間后,溶液pH明顯增大【解析】鋅失電子發(fā)生氧化反應,作負極,氧氣得電子發(fā)生還原反應,石墨電極為正極,A錯誤;該電池放電時溶液中的OH-向負極Zn電極移動,C錯誤;電池總反應為2Zn+O2=2ZnO,該電池工作一段時間后,溶液的c(OH-)變化不大,D錯誤。2.(2023·湖北聯(lián)考)某原電池裝置如圖所示,電池總反應為2Ag+Cl2=2AgCl。下列說法錯誤的是(D)A.負極的電極反應式為Ag-e-+Cl-=AgClB.放電時,H+從左向右通過陽離子交換膜C.若用NaCl溶液代替鹽酸,則電池總反應不會改變D.當電路中轉(zhuǎn)移0.01mole-時,陽離子交換膜左側(cè)溶液中約減少0.01mol離子【解析】負極是Ag,失去電子,化合價升高,電極反應式為Ag-e-+Cl-=AgCl,A正確;放電時,溶液中的陽極子流向正極,所以溶液中的H+從左向右通過陽離子交換膜,B正確;根據(jù)電池總反應可知,溶液中的鈉離子和氫離子并未參與電極反應,所以用NaCl溶液代替鹽酸,則電池總反應不會改變,C正確;當電路中轉(zhuǎn)移0.01mole-時,根據(jù)負極反應式可推知左側(cè)溶液減少0.01molCl-,同時會有0.01molH+從左向右通過陽離子交換膜,所以陽離子交換膜左側(cè)的溶液共約減少0.02mol離子,D錯誤。3.(2023·安徽黃山二模)一種水性電解液Zn-MnO2離子選擇雙隔膜電池如圖所示{KOH溶液中,Zn2+以[Zn(OH)4]2-存在}。電池放電時,下列敘述正確的是(D)A.Ⅱ區(qū)的SOeq\o\al(2-,4)通過交換膜向Ⅰ區(qū)遷移B.Ⅲ區(qū)的K+通過交換膜最終向Ⅰ區(qū)遷移C.Zn電極反應:Zn+2e-+4OH-=[Zn(OH)4]2-D.電池總反應:Zn+4OH-+MnO2+4H+=[Zn(OH)4]2-+Mn2++2H2O【解析】Ⅲ區(qū)Zn為電池的負極,電極反應為Zn-2e-+4OH-=[Zn(OH)4]2-,Ⅰ區(qū)MnO2為電池的正極,電極反應為MnO2+2e-+4H+=Mn2++2H2O,電池在工作過程中,陽離子向正極遷移、陰離子向負極遷移,因此Ⅰ區(qū)的SOeq\o\al(2-,4)向Ⅱ區(qū)移動,Ⅲ區(qū)的K+向Ⅱ區(qū)移動。Ⅱ區(qū)的SOeq\o\al(2-,4)向Ⅲ區(qū)移動,但是不能通過陽離子交換膜,A錯誤;Ⅲ區(qū)的K+通過交換膜Ⅱ區(qū)移動,不能通過陰離子交換膜向Ⅰ區(qū)遷移,B錯誤;Zn電極反應:Zn-2e-+4OH-=[Zn(OH)4]2-,C錯誤。4.(2023·廣東六校第三次聯(lián)考)利用原電池原理可以避免金屬腐蝕,某小組同學設(shè)計了如圖所示的實驗方案來探究鐵片的腐蝕情況。下列說法正確的是(C)A.甲中的鐵片附近會出現(xiàn)藍色B.甲中形成了原電池,鋅片作正極C.乙中銅片附近會出現(xiàn)紅色D.乙中的銅片上發(fā)生氧化反應【解析】甲中鋅為負極,其失去電子變?yōu)殇\離子,而鐵片是正極,其被保護而不會被腐蝕,沒有亞鐵離子生成,因此鐵片附近不會出現(xiàn)藍色,A、B錯誤;乙中鐵作負極,銅作正極,銅附近氧氣得到電子變?yōu)镺H-而使溶液呈堿性,則酚酞變?yōu)榧t色,故銅片附近出現(xiàn)紅色,C正確;乙中鐵作為負極,其失去電子變?yōu)閬嗚F離子,發(fā)生氧化反應,銅片作為正極,其表面上氧氣發(fā)生還原反應,D錯誤。第19講原電池及其應用1.(2023·廣州期初)近年來,我國科學技術(shù)迅猛發(fā)展。下列設(shè)備工作時,將化學能轉(zhuǎn)化為電能的是(D)A.微波爐 B.硅太陽能電池C.電動車電池充電 D.鋰離子電池【解析】微波爐工作時,將電能轉(zhuǎn)化為熱能,A不選;硅太陽能電池工作時,將太陽能轉(zhuǎn)化為電能,B不選;電動車電池充電時,將電能轉(zhuǎn)化為化學能,C不選;鋰離子電池工作時,將化學能轉(zhuǎn)化為電能,D選。2.電化學原理在日常生活和科技領(lǐng)域中應用廣泛。下列說法正確的是(C)A.甲:H+向Zn電極方向移動,Cu電極附近溶液pH增大B.乙:電池充電時,二氧化鉛與電源的負極連接C.丙:被保護的金屬鐵應該與電源的負極連接D.丁:負極的電極反應式為CH3OH-6e-+8OH-=COeq\o\al(2-,3)+6H2O【解析】甲為原電池,Zn失電子作負極,Cu為正極,H+向Cu電極方向移動,A錯誤;乙為鉛蓄電池,電池充電時,電池的負極和電源的負極相連接,即鉛與電源的負極連接,B錯誤;被保護的金屬鐵作為陰極與電源負極相連,C正確;燃料電池通燃料的一極為負極,酸性環(huán)境下電極反應式為CH3OH+H2O-6e-=CO2↑+6H+,D錯誤。3.(2023·廣州模擬)鋁-空氣電池因成本低廉、安全性高,有廣闊的開發(fā)應用前景。一種鋁-空氣電池放電過程示意如圖,下列說法正確的是(D)A.a為正極,放電時發(fā)生氧化反應B.放電時OH-向b極遷移C.外電路中,電流從a流向bD.該電池負極電極反應式為Al-3e-+4OH-=AlOeq\o\al(-,2)+2H2O【解析】a電極為鋁-空氣電池的負極,堿性條件下,鋁失去電子發(fā)生氧化反應,電極反應式為Al-3e-+4OH-=AlOeq\o\al(-,2)+2H2O,b電極為正極,空氣中的氧氣在正極得到電子發(fā)生還原反應,電極反應式為O2+4e-+2H2O=4OH—,A錯誤,D正確;放電時陰離子向負極(a電極)遷移,B錯誤;放電時,外電路中電流從正極b流向負極a,C錯誤。4.(2023·廣州模擬)利用金屬Al、海水及其中的溶解氧可組成電池,如圖所示。下列說法正確的是(B)A.a電極為電池正極B.電池工作時,海水中的Na+向b電極移動C.電池工作時,緊鄰a電極區(qū)域的海水呈強堿性D.每消耗1kgAl,電池最多向外提供37mol電子的電量【解析】活潑金屬Al失去電子,則a電極為原電池的負極,A錯誤;電池工作時,海水中的Na+向正極b電極方向移動,B正確;電池工作時,a電極上Al失去電子變?yōu)锳l3+進入溶液,Al3+會發(fā)生水解,使附近溶液顯弱酸性,故緊鄰a電極區(qū)域的海水呈弱酸性,C錯誤;1molAl失去3mol電子,1kgAl的物質(zhì)的量n(Al)=eq\f(1000g,27g/mol)=eq\f(1000,27)mol,則該電池工作時不計能量損耗,電池最多向外提供電子的物質(zhì)的量=eq\f(1000,27)mol×3≈111mol,故該電池最多向外提供111mol電子的電量,D錯誤。5.(2023·廣州期末)Li-O2電池比能量高,可用于汽車、航天等領(lǐng)域。電池總反應為2Li+O2eq\o(==,\s\up6(放電),\s\do4(充電))Li2O2。放電時,下列說法錯誤的是(C)A.Li在負極失去電子B.O2在正極發(fā)生還原反應C.陽離子由正極移向負極D.化學能轉(zhuǎn)化成電能【解析】放電時,鋰失去電子發(fā)生氧化反應,為負極,A正確;O2得到電子,在正極發(fā)生還原反應,B正確;原電池中陽離子向正極移動,C錯誤;原電池是將化學能轉(zhuǎn)化為電能的裝置,D正確。6.鉛蓄電池是一種典型的可充電電池,其放電時的電池總反應為Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O。下列說法中錯誤的是(A)A.電池工作時,負極反應式為Pb-2e-=Pb2+B.鉛蓄電池是二次電池,充電時電能轉(zhuǎn)化為化學能C.電池工作時,電子由Pb板通過導線流向PbO2板D.電池工作時,溶液中H+移向PbO2板【解析】電池工作時,負極反應式為Pb-2e-+SOeq\o\al(2-,4)=PbSO4,A錯誤。7.(2024·湖北聯(lián)考)將NH3、NO2設(shè)計成熔融固態(tài)氧化物燃料電池,總反應為6NO2+8NH3=7N2+12H2O,該裝置如圖所示。下列關(guān)于該裝置工作時的敘述正確的是(C)A.電極Y為正極,發(fā)生還原反應B.電池工作時,氧離子從Y極向X極移動C.X極的電極反應式:2NO2+8e-=N2+4O2-D.若22.4LNO2參與反應,則通過外電路電子的物質(zhì)的量是4mol【解析】由總反應6NO2+8NH3=7N2+12H2O可知,電極X上二氧化氮轉(zhuǎn)化為氮氣,N元素化合價降低,則X為正極,電極反應式為2NO2+8e-=N2+4O2-;電極Y上氨氣轉(zhuǎn)化為氮氣和水,N元素化合價升高,Y為負極,電極反應式為2NH3+3O2--6e-=3H2O+N2。電極Y為負極,發(fā)生氧化反應,A錯誤;氧離子從X極向Y極移動,B錯誤;未指明氣體所處狀態(tài),無法計算氣體的物質(zhì)的量,因而無法計算通過外電路電子的物質(zhì)的量,D錯誤。8.(2023·深圳模擬)科學家研發(fā)了一種綠色環(huán)保“全氧電池”,有望減少廢舊電池產(chǎn)生的污染。其工作原理如圖所示,下列說法正確的是(D)A.K+向電極a移動B.電極b的電極反應式為O2+4e-+2H2O=4OH-C.理論上,當電極a釋放出22.4LO2(標準狀況下)時,KOH溶液質(zhì)量減少32gD.“全氧電池”工作時將酸堿反應的中和能轉(zhuǎn)化為電能【解析】由圖可知,O2在電極b得電子,發(fā)生還原反應,電極b為正極,電極a為負極,陽離子流向正極,K+向電極b移動,A錯誤;電極b上O2得電子,溶液是酸性環(huán)境,電極反應式為O2+4e-+4H+=2H2O,B錯誤;電極a電極反應式為4OH--4e-=O2↑+2H2O,理論上,當電極a釋放出22.4LO2(標準狀況下)即1molO2時,同時有4molK+移向右側(cè)的K2SO4溶液中,所以KOH溶液減少質(zhì)量為1mol×32g/mol+4mol×39g/mol=188g,C錯誤;“全氧電池”工作時總反應為H++OH-=H2O,即將酸堿反應的中和能轉(zhuǎn)化為電能,D正確。9.(2023·安徽馬鞍山三模)某新型電池,可將CO2氣體轉(zhuǎn)化為CO和H2,其原理如圖所示。下列說法正確的是(C)A.電極A為原電池的正極,發(fā)生氧化反應B.放電過程中,H+由A極區(qū)向B極區(qū)遷移C.若電路中轉(zhuǎn)移0.6mol電子,生成的CO和H2共0.3molD.B極區(qū)液體為純甘油【解析】A電極中CO2轉(zhuǎn)化為CO,碳元素化合價降低,發(fā)生還原反應,為原電池的正極,A錯誤;在電極A發(fā)生的反應為CO2+4H++4e-=CO+H2+H2O,H+由B區(qū)向A區(qū)遷移,B錯誤;根據(jù)電極A的反應可知,轉(zhuǎn)移4mole-時生成CO和H2共2mol,則轉(zhuǎn)移0.6mol電子時生成CO和H2共0.3mol,C正確;B極區(qū)不僅含有甘油,還有產(chǎn)物,是混合物,D錯誤。10.(2023·廣州統(tǒng)考二模)Zn-CO2電池實現(xiàn)了對CO2的高效利用,其原理如圖所示。下列說法錯誤的是(C)A.多孔Pd納米片為正極,電極上發(fā)生還原反應B.Zn電極反應式為Zn+4OH--2e-=[Zn(OH)4]2-C.a為H+,b為OH-D.當外電路通過1mole-時,雙極膜中離解水的物質(zhì)的量為1mol【解析】該電池為原電池,鋅發(fā)生氧化反應,為負極,則多孔Pd納米片為正極,電極上發(fā)生還原反應,A正確;鋅失去電子生成[Zn(OH)4]2-,電極反應式為Zn+4OH--2e-=[Zn(OH)4]2-,B正確;原電池中陽離子向正極移動、陰離子向負極移動,故b為H+,a為OH-,C錯誤;當外電路通過1mole-時,由電荷守恒可知,雙極膜中離解水的物質(zhì)的量為1mol,產(chǎn)生1molH+、1molOH-,D正確。11.(2023·韶關(guān)二模)近日,某科研團隊研制設(shè)計了一種高性能堿性陰離子交換膜直接氨燃料電池,其工作原理如圖所示。下列說法錯誤的是(B)A.電極A為負極,發(fā)生氧化反應B.若交換膜中通過0.3molOH-,A電極區(qū)消耗2.24LNH3C.電極B的電極反應式為O2+4e-+2H2O=4OH-D.電
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