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文檔簡(jiǎn)介
緒論
1、如何認(rèn)識(shí)現(xiàn)代環(huán)境問(wèn)題的發(fā)展過(guò)程?
答:環(huán)境問(wèn)題不止限于環(huán)境污染,人們對(duì)現(xiàn)代環(huán)境問(wèn)題的認(rèn)識(shí)有
個(gè)由淺入深,逐漸完善的發(fā)展過(guò)程。
a、在20世紀(jì)60年代人們把環(huán)境問(wèn)題只當(dāng)成一個(gè)污染問(wèn)題,
認(rèn)為環(huán)境污染主要指城市和工農(nóng)業(yè)發(fā)展帶來(lái)的對(duì)大氣、水質(zhì)、土
壤、固體廢棄物和噪聲污染。對(duì)土地沙化、熱帶森林破環(huán)和野生
動(dòng)物某些品種的瀕危滅絕等并未從戰(zhàn)略上重視,明顯沒(méi)有把環(huán)境
污染與自然生態(tài)、社會(huì)因素聯(lián)系起來(lái)。
b、1972年發(fā)表的《人類環(huán)境宣言》中明確指出環(huán)境問(wèn)題
不僅表現(xiàn)在水、氣、土壤等的污染已達(dá)到危險(xiǎn)程度,而且表現(xiàn)在
對(duì)生態(tài)的破壞和資源的枯竭;也宣告一部分環(huán)境問(wèn)題源于貧窮,
提出了發(fā)展中國(guó)家要在發(fā)展中解決環(huán)境問(wèn)題。這是聯(lián)合國(guó)組織首
次把環(huán)境問(wèn)題與社會(huì)因素聯(lián)系起來(lái)。然而,它并未從戰(zhàn)略高度指
明防治環(huán)境問(wèn)題的根本途徑,沒(méi)明確解決環(huán)境問(wèn)題的責(zé)任,沒(méi)強(qiáng)
調(diào)需要全球的共同行動(dòng)。
c、20世紀(jì)80年代人們對(duì)環(huán)境的認(rèn)識(shí)有新的突破性發(fā)展,這
一時(shí)期逐步形成并提出了持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略,指明了解決環(huán)境問(wèn)題的
根本途徑。
d、進(jìn)入20世紀(jì)90年代,人們鞏固和發(fā)展了持續(xù)發(fā)展思想,
形成當(dāng)代主導(dǎo)的環(huán)境意識(shí)。通過(guò)了《里約環(huán)境與發(fā)展宣言》、
《21世紀(jì)議程》等重要文件。它促使環(huán)境保護(hù)和經(jīng)濟(jì)社會(huì)協(xié)調(diào)
發(fā)展,以實(shí)現(xiàn)人類的持續(xù)發(fā)展作為全球的行動(dòng)綱領(lǐng)。這是本世紀(jì)
人類社會(huì)的又一重大轉(zhuǎn)折點(diǎn),樹(shù)立了人類環(huán)境與發(fā)展關(guān)系史上新
的里程碑。
2、怎樣理解人類活動(dòng)對(duì)地球環(huán)境系統(tǒng)的影響?
答:地球環(huán)境系統(tǒng)即為生物圈,生物圈有五大圈層組成:大氣圈
水圈、生物圈、土壤圈、巖石圈。這五大圈層受到人類影響,也
就影響了整個(gè)地球環(huán)境系統(tǒng)。例如:
大氣圈:人類的工業(yè)化,是的礦物質(zhì)燃料使得CO2、S02等氣
體大量進(jìn)入大氣中使得大氣吸收的地面的長(zhǎng)波輻射增多,形成保
溫層,這就是我們說(shuō)的溫室效應(yīng)。
生物圈:人類的砍伐,屠殺野生動(dòng)物,造成生態(tài)系統(tǒng)的破壞,
食物鏈的斷裂或減少,是的生態(tài)系統(tǒng)的物質(zhì)循環(huán),能量流動(dòng)受到
影響,造成災(zāi)害,各種生態(tài)系統(tǒng)的恢復(fù)力減弱,抗破壞力減弱。
土壤圈:樹(shù)木的砍伐造成水土流失,人們盲目施肥,造成土
壤污染
水圈:水的污染就不用說(shuō)了
巖石圈:人類活動(dòng)的原因引發(fā)酸雨,溶洞腐蝕,砍伐造成
風(fēng)沙肆虐,風(fēng)化現(xiàn)象加劇。
而且五大圈層相輔相成,一個(gè)受到影響會(huì)引發(fā)其他的影響,
進(jìn)而造成自然災(zāi)害,造成生命財(cái)產(chǎn)損失,人類的活動(dòng)最終的苦果
還要人類自己承受。
3、根據(jù)環(huán)境化學(xué)的任務(wù)、內(nèi)容及特點(diǎn)以及其發(fā)展動(dòng)向,你認(rèn)為
怎樣才能學(xué)好環(huán)境化學(xué)這門(mén)課?
答:(1)環(huán)境化學(xué)的任務(wù)、內(nèi)容、特點(diǎn):環(huán)境化學(xué)是在化學(xué)科
學(xué)的傳統(tǒng)理論和方法基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,以化學(xué)物質(zhì)在環(huán)境中出
現(xiàn)而引起的環(huán)境問(wèn)題為研究對(duì)象,以解決環(huán)境問(wèn)題為目標(biāo)的一門(mén)
新興學(xué)科。環(huán)境化學(xué)是一門(mén)研究有害化學(xué)物質(zhì)在環(huán)境介質(zhì)中的存
在、化學(xué)特性、行為和效應(yīng)及其控制的化學(xué)原理和方法的科學(xué)。
它既是環(huán)境科學(xué)的核心組成部分,也是化學(xué)科學(xué)的一個(gè)新的重要
分支。
(2)環(huán)境化學(xué)的發(fā)展動(dòng)向:國(guó)際上較為重視元素(尤其是碳、
氮、硫、磷)的生物地球化學(xué)循環(huán)及其相互耦合的研究;重視化
學(xué)品安全評(píng)價(jià);重視臭氧層破壞、氣候變暖等全球變化問(wèn)題。我
國(guó)優(yōu)先考慮的環(huán)境問(wèn)題中與環(huán)境化學(xué)密切相關(guān)的是:以有機(jī)物污
染為主的水質(zhì)污染;以大氣顆粒物和二氧化硫?yàn)橹鞯某鞘锌諝馕?/p>
染;工業(yè)有毒有害廢棄物和城市垃圾對(duì)大氣、水和土地的污染等。
(3)我對(duì)學(xué)好這門(mén)課的觀點(diǎn):環(huán)境化學(xué)包含大氣、水體和土壤
環(huán)境化學(xué)多個(gè)分支學(xué)科,研究有害化學(xué)物質(zhì)在大氣、水體和土壤
環(huán)境中的來(lái)源、存在、化學(xué)特性、行為和效應(yīng)及其控制的化學(xué)原
理和方法。這就決定了環(huán)境化學(xué)研究中需要運(yùn)用現(xiàn)場(chǎng)研究、實(shí)驗(yàn)
室研究、實(shí)驗(yàn)?zāi)M系統(tǒng)研究和計(jì)算機(jī)模擬研究相結(jié)合的系統(tǒng)研究
方法,主要以化學(xué)方法為主,還要配以物理、生物、地學(xué)、氣象
學(xué)等其他學(xué)科的方法。因此,要求研究人員具有較廣泛的各相關(guān)
學(xué)科的理論知識(shí)和實(shí)驗(yàn)動(dòng)手能力。我們?cè)谌粘W(xué)習(xí)中應(yīng)當(dāng)以開(kāi)闊
的視野,除了環(huán)境化學(xué)之外,廣泛涉獵各相關(guān)學(xué)科,并注重培養(yǎng)
自己的實(shí)驗(yàn)操作,如此才可能學(xué)好這門(mén)課。
4、舉例簡(jiǎn)述污染物在環(huán)境各圈層的遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程?
答:以汞為例,說(shuō)明其在環(huán)境各圈層的遷移轉(zhuǎn)化過(guò)程,見(jiàn)下圖。
汞在環(huán)境中的存在形態(tài)有金屬汞、無(wú)機(jī)汞化合物和有機(jī)汞化
合物三種。在好氧或厭氧條件下,水體底質(zhì)中某些微生物能使二
價(jià)無(wú)機(jī)汞鹽轉(zhuǎn)變?yōu)榧谆投谆?。甲基汞脂溶性大,化學(xué)性
質(zhì)穩(wěn)定,容易被魚(yú)類等生物吸收,難以代謝消除,能在食物鏈中
逐級(jí)放大。甲基汞可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為二甲基汞。二甲基汞難溶于水,
有揮發(fā)性,易散逸到大氣中,容易被光解為甲烷、乙烷和汞,故
大氣中二甲基汞存在量很少。在弱酸性水體(pH4?5)中,二甲
基汞也可轉(zhuǎn)化為一甲基汞。
CH.Hg
CH426
空氣
(CH3)2Hg
魚(yú)
X
水+
CH3Hg
+細(xì)1111菌
Hg一CH3Hg">?(CH3)2Hg
\細(xì)菌―田菌
2+2+
沉積物Hg2Hg+Hg―
細(xì)菌
第一章:典型化學(xué)污染物
1.列舉幾種典型的無(wú)機(jī)污染物(包括重金屬和無(wú)機(jī)非金屬物
質(zhì)),說(shuō)明其主要來(lái)源和危害。
答:重金屬:
1.汞(Hg):
來(lái)源:俗稱水銀,是唯一在常溫下呈液態(tài)且能揮發(fā)的金屬。汞污
染主要來(lái)自使用和生產(chǎn)汞及其化合物的工廠所排放的含汞“三
廢”。氯堿、塑料、電子、煉金和雷汞生產(chǎn)排放的廢水是水體中
汞的主要來(lái)源。土壤汞的污染主要來(lái)自燃煤、有色金屬冶煉等。
大氣中汞的污染主要來(lái)自含汞金屬的冶煉廢氣以及化石燃料燃
燒過(guò)程中排放出的含汞廢氣和顆粒態(tài)的汞塵。在正常的氧化還原
電位和pH范圍內(nèi),汞主要以單質(zhì)汞、HgO?H20和HgCL的形式存
在于環(huán)境中。
危害:汞是環(huán)境中毒性最強(qiáng)的重金屬元素之一,其熔、沸點(diǎn)在金
屬中最低,無(wú)色、味,引起水污染,在水生生物體內(nèi)富集,通過(guò)
食物鏈又危害人及其他動(dòng)物。汞具有很強(qiáng)的神經(jīng)毒性,還會(huì)引起
口腔消化道癥狀、腐蝕性腸炎等。金屬汞和無(wú)機(jī)汞在人體內(nèi)大部
分可以排泄出去,但在水中由于污泥中微生物的作用,汞被轉(zhuǎn)化
為甲基汞,甲基汞是一種有機(jī)汞,有很強(qiáng)的親脂性,會(huì)積累在中
樞神經(jīng),并排出緩慢。典型的有“水俁病”事件。
其中,
對(duì)于植物的危害體現(xiàn)在:汞是危害植物生長(zhǎng)的元素,如果土壤中
的共含量過(guò)高,那么汞不但能在植物體內(nèi)積累,還會(huì)對(duì)植物產(chǎn)生
毒害。
對(duì)于人類的危害體現(xiàn)在:汞可通過(guò)多種途徑進(jìn)入人體,金屬汞以
蒸氣形式通過(guò)呼吸道侵入人體,皮膚也有一定的吸收能力。汞化
合物侵入人體,被血液吸收后可迅速?gòu)浬⒌饺砀髌鞴?。人體對(duì)
汞雖然有一定的解毒和排毒能力,但重復(fù)接觸汞后,可能引起腎
臟損害,排汞能力隨之降低。同時(shí),甲基汞能改變細(xì)胞通透性,
破壞細(xì)胞離子平衡,抑制營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)進(jìn)入,損害肝臟,引起腎功能
衰竭,還可引起神經(jīng)系統(tǒng)的損害。
2.鉛(Pb):
來(lái)源:鉛是地殼中含量最多的重金屬元素,在自然界中分布甚廣。
鉛污染的來(lái)源非常廣泛,主要來(lái)自于礦山開(kāi)采,汽車廢氣、冶煉、
制造以及使用鉛制品的工礦企業(yè),如蓄電池、電纜包鉛、油漆、
顏料、農(nóng)藥、陶瓷等。
危害:在環(huán)境中,鉛是所有有毒物質(zhì)中分布最廣泛的一種。它每
年使成千上萬(wàn)的人中毒,尤其是對(duì)城市地區(qū)的兒童威脅最大。鉛
在降塵中廣泛存在,它們會(huì)降到農(nóng)作物上,或者通過(guò)食物的制作
過(guò)程將其污染。因此,飲食和呼吸是人體鉛暴露的主要途徑。再
者,飲用水中也可能含鉛。鉛的長(zhǎng)時(shí)間、低劑量暴露會(huì)引起貧血,
還會(huì)損傷兒童神經(jīng)功能、視覺(jué)能力以及導(dǎo)致神經(jīng)損傷、記憶力衰
退、注意力分散等。另外,還會(huì)出現(xiàn)厭食、疲勞、頭疼等癥狀。
處于發(fā)育期的兒童,對(duì)鉛多導(dǎo)致的危害非常敏感,其機(jī)體的快速
發(fā)育也會(huì)吸收更多的鉛。在孕婦懷孕期間,鉛可以經(jīng)胎盤(pán)進(jìn)入胎
兒體內(nèi),尤其是在即將分娩前這種影響非常顯著,經(jīng)常接觸高濃
度鉛的孕婦出現(xiàn)流產(chǎn)和死產(chǎn)的比例非常高,即使接觸濃度很低的
鉛,也可能引起嬰兒體重下降、聽(tīng)力損傷或者智力水平下降,新
生兒血鉛濃度約為母親血鉛濃度的80%-100%o此外,有機(jī)鉛還
可以經(jīng)皮膚直接進(jìn)入血液。鉛主要沉積在骨骼和牙齒中,并隨鈣
攝取量與血液酸堿值的變動(dòng)而變動(dòng)。比如過(guò)度勞累、發(fā)燒會(huì)使血
液中pH下降(血液偏酸),導(dǎo)致鉛中毒癥狀,攝取含鈣量高的
食物則會(huì)使鉛中毒癥狀減輕。
3.錫(Sn):比較活潑,在自然界中均以化合狀態(tài)存在,主要
是錫礦石。
來(lái)源:錫污染主要是有機(jī)錫的污染,主要來(lái)自工業(yè)廢水和農(nóng)業(yè)。
錫在工業(yè)上主要用于制造馬口鐵和錫箔,在食品工業(yè)中還可作為
包鑲材料。錫的化合物在陶瓷工業(yè)上可制造法瑯,錫也可在醫(yī)藥
上用于治療皮膚傳染病等。在使用錫的過(guò)程中,也向環(huán)境排放大
量錫。有機(jī)錫農(nóng)藥和防污涂料是水環(huán)境中有機(jī)錫的主要來(lái)源,用
于殺蟲(chóng)劑的有機(jī)錫會(huì)直接對(duì)土壤、空氣和水體造成污染,同時(shí),
作為PVC穩(wěn)定劑、殺菌劑和木料防腐劑等的有機(jī)錫也是錫污染的
一個(gè)來(lái)源。
危害:錫本身是無(wú)毒的金屬,大多數(shù)無(wú)機(jī)錫化合物屬于低毒或微
毒類,少數(shù)無(wú)機(jī)錫對(duì)動(dòng)物有明顯毒性。有機(jī)錫是一類具有較高毒
性的物質(zhì)。研究表明,生物長(zhǎng)期處于有機(jī)錫污染環(huán)境下,即使?jié)?/p>
度很低的有機(jī)錫也會(huì)產(chǎn)生明顯的毒性作用。有機(jī)錫可經(jīng)呼吸道、
皮膚和消化道吸收,一般接觸有機(jī)錫后「8天即出現(xiàn)中毒癥狀,
嚴(yán)重時(shí)可出現(xiàn)昏迷、抽搐等明顯精神癥狀。
4.鎘(Cd):是一種白色金屬,抗腐蝕、耐磨,稍經(jīng)加熱易揮
發(fā),屬于分散元素,在各圈層中的儲(chǔ)量以及各個(gè)圈層中的遷移通
量都較小。
來(lái)源:水體中鎘污染物的來(lái)源可追溯到含鎘礦物開(kāi)采、冶煉以及
工業(yè)廢水的排放和各種鎘化合物的生產(chǎn)和應(yīng)用等領(lǐng)域。排入大氣
的鎘主要來(lái)自鋼鐵工業(yè)、廢物灰化、火山活動(dòng)等。土壤中鎘的來(lái)
源主要是拋棄的廢物、煤的燃燒、鋼鐵生產(chǎn)、磷肥和鋅的生產(chǎn)等。
危害:鎘和汞一樣,是人體不需要的元素。鎘對(duì)生物有機(jī)體的毒
性通常與抑制酶系統(tǒng)的功能有關(guān)。在人體內(nèi)半減期為10-30年,
對(duì)人體組織和器官害處是多方面的,能引起肺氣腫、高血壓、神
經(jīng)痛、骨質(zhì)松軟、骨折、骨炎等病癥。鎘還具有“三致”毒性和
內(nèi)分泌干擾作用,引起前列腺癌、呼吸道癌、腎癌,阻斷睪丸酮
的合成,從而對(duì)胚胎生長(zhǎng)發(fā)育產(chǎn)生顯著影響。
無(wú)機(jī)非金屬物質(zhì):
1.氟化物(cyanide):指帶有氟基CN的化合物。通常人們
了解的氧化物都是無(wú)機(jī)氟化物,是指包含有CW的無(wú)機(jī)鹽。
來(lái)源:水中氟化物的主要來(lái)源為工業(yè)污染。氟化物和氫氟酸廣泛
用于采礦提煉、攝影、沖印、電鍍、金屬表面處理、煤氣、染料、
塑料、合成纖維以及洗滌等行業(yè),這些行業(yè)都會(huì)排放工業(yè)含氟廢
水,其中電鍍工業(yè)是排放最多的。另外,氟化物還被大量用于黃
金開(kāi)采中,這也是一個(gè)污染來(lái)源。
危害:氟化物都有劇毒,而且中毒非常迅速,它們可通過(guò)多種途
徑進(jìn)入人體,如皮膚吸收、傷口侵入、呼吸道吸入、誤食等,而
水質(zhì)和環(huán)境的污染使人與其他生物體被動(dòng)吸收更是防不勝防。氟
化物進(jìn)入人體后,能使中樞神經(jīng)系統(tǒng)癱瘓,使呼吸酶及血液中血
紅蛋白中毒,引起呼吸困難,全身細(xì)胞會(huì)因缺氧窒息而使機(jī)體死
亡。
2.神化物(arsenide):種是一種類金屬元素,在自然界中主
要以硫化物礦的形式存在。
來(lái)源:環(huán)境中種污染的主要來(lái)源是化工、冶金、火力發(fā)電等工業(yè)
排放的三廢,以及以神化物為主要成分的農(nóng)藥。
危害:種具有毒性,易從五價(jià)還原到三價(jià),而三價(jià)種比五價(jià)種的
毒性更強(qiáng)。有研究表明,在人工培養(yǎng)的細(xì)胞中,三價(jià)種可發(fā)生類
似于汞甲基化的過(guò)程,甲基化后的產(chǎn)物具有高活性,能夠損傷
DNAO同時(shí),種還具有致癌性,并能引起催化劑中毒。
2.什么是POPs?POPs的判別標(biāo)準(zhǔn)是什么?POPs公約涵蓋了哪
些污染物?如何分類?
答:定義:POPs指通過(guò)各種環(huán)境介質(zhì)(大氣、水、生物體等)
能夠長(zhǎng)遠(yuǎn)距離遷移并長(zhǎng)期存在于環(huán)境,具有長(zhǎng)期殘留性、生物蓄
積性、半揮發(fā)性和高毒性,對(duì)人類健康和環(huán)境具有嚴(yán)重危害的天
然或人工合成的有機(jī)污染物。
特征:國(guó)際上公認(rèn)POPs具有四個(gè)特征:
(1)能在環(huán)境中長(zhǎng)期存在。由于POPs對(duì)生物降解、光解及化學(xué)
降解作用有較高抵抗力,一旦排放到環(huán)境中,就難以分解,可以
在水體、土壤、沉積物等環(huán)境介質(zhì)中滯留數(shù)年甚至更長(zhǎng)時(shí)間。
(2)可蓄積于食物鏈中,對(duì)高營(yíng)養(yǎng)級(jí)生物造成影響。因POPs具
有低的水溶性、高脂溶性特點(diǎn),導(dǎo)致POPs從周圍環(huán)境介質(zhì)中富
集到生物體內(nèi),并可通過(guò)食物鏈生物放大達(dá)到中毒濃度。
(3)能夠通過(guò)長(zhǎng)遠(yuǎn)距離遷移達(dá)到偏遠(yuǎn)的極地地區(qū)。POPs具有半
揮發(fā)性使得它能夠以蒸氣形式存在或吸附在大氣顆粒物,便于在
大氣中做長(zhǎng)距離遷移,并可通過(guò)“蚱蠕跳效應(yīng)”、“全球蒸僧”
等遷移到偏遠(yuǎn)的地區(qū)。
(4)在一定的濃度下會(huì)對(duì)接觸它的生物體造成有毒或有害的影
響,如可以產(chǎn)生致癌、致畸和致突變效應(yīng)及內(nèi)分泌干擾效益等。
POPs的判別標(biāo)準(zhǔn):
(1)能在環(huán)境中持久地存在。在空氣中的半衰期大于2天,在水
中的半衰期大于2個(gè)月,在土壤或沉積物中半衰期大于6個(gè)月。
(2)能蓄積在食物鏈中,對(duì)較高營(yíng)養(yǎng)等級(jí)的生物造成影響。一般
其生物富集因子(BCF或者BAF)大于5000;其辛醇/水分配系數(shù)
^W>105o
(3)能夠經(jīng)過(guò)長(zhǎng)遠(yuǎn)距離遷移到達(dá)偏遠(yuǎn)的地區(qū),一般在空氣中的半
衰期大于2天。
(4)在相應(yīng)環(huán)境濃度下會(huì)對(duì)接觸該物質(zhì)的生物造成有害或有毒
效應(yīng)。
POPs公約是指《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》,
在2001年,該公約包括了12種對(duì)人類健康和自然環(huán)境特別有害
的持久性有機(jī)污染物,分別為艾氏劑、氯丹、狄氏劑、DDT、異
狄氏劑、七氯、滅蟻靈、毒殺芬、六氯苯、多氯聯(lián)苯、多氯代二
苯并二嗯英和吠喃。其中前9種屬于有機(jī)氯農(nóng)藥,多氯聯(lián)苯和六
氯苯也是精細(xì)化工產(chǎn)品,六氯苯和多氯代二苯并二嗯英和吠喃也
是化學(xué)產(chǎn)品的衍生物雜質(zhì)和含氯廢棄物焚燒產(chǎn)生的次生污染物。
2009年,POPs公約的第四次締約國(guó)大會(huì)又增加9種POPs,分別
為a-六六六、B-六六六、Y-六六六、開(kāi)蓬/十氯酮、五氯苯、
六澳聯(lián)苯醵和七澳聯(lián)苯醒、六澳聯(lián)苯、全氟辛烷磺酸及其鹽類,
前5種屬于殺蟲(chóng)劑,后4種屬于澳代阻燃劑,五氯苯也是化學(xué)產(chǎn)
品的衍生物雜質(zhì)和含氯廢棄物焚燒產(chǎn)生的次生污染物。
因此,現(xiàn)在POPs公約涵蓋的污染物及分類歸納如下:
艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑、氯丹、
殺蟲(chóng)劑及副產(chǎn)物-覆咒篇'片器六
HCH、開(kāi)蓬/十氯陰、五氯苯
r多氯聯(lián)苯、六氯天、五氯苯
POPSyJ工業(yè)化學(xué)品-r四漠聯(lián)苯酶和五澳聯(lián)苯酸
V)六澳聯(lián)苯酸和七澳聯(lián)苯酸
I阻燃劑<六濱聯(lián)苯
全原辛烷磺酸基化合物
I全氟辛烷磺酰氨
\「六氯代二基并二嗯英和峽喃
-工業(yè)副產(chǎn)物Y
L六氯苯和五氯苯
3.PCB,PBDE,PCDE,PF0S/PF0A分別指代什么化學(xué)污染物?這
些污染物的來(lái)源、環(huán)境水平、毒理學(xué)效應(yīng)和污染防治措施。
答:①PCBs:polychlorinatedbiphenyls,多氯聯(lián)苯。它的結(jié)構(gòu)
由兩個(gè)以共價(jià)鍵相連的苯環(huán)所組成,如圖。PCB具有良好的熱穩(wěn)
定性、低揮發(fā)性、低水溶性、較高的正辛醇/水分配系數(shù)和生物
富集因子,高度化學(xué)惰性及高介電常數(shù),能耐強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及腐蝕
性。
來(lái)源:PCBs主要通過(guò)以下途徑進(jìn)入環(huán)境:隨工業(yè)廢水排放進(jìn)入
環(huán)境水體,從密封存放點(diǎn)滲漏或在垃圾場(chǎng)所瀝濾釋放到環(huán)境,由
于焚燒含PCBs的物質(zhì)而進(jìn)入大氣,由于世界各國(guó)大多數(shù)國(guó)家在
20世紀(jì)80年代已停止生產(chǎn)PCBs,環(huán)境中PCBs主要來(lái)自于廢舊
電器設(shè)備。
環(huán)境水平:自從瑞典科學(xué)家于1988年在野生動(dòng)物和魚(yú)類體內(nèi)檢
測(cè)到高濃度PCBs后,PCBs污染問(wèn)題才逐漸被重視。據(jù)WHO的數(shù)
據(jù),全世界生產(chǎn)的約200萬(wàn)噸的工業(yè)PCBs,有31%左右已排放到
環(huán)境中。與國(guó)外相比,我國(guó)生產(chǎn)的PCBs總量雖不多,但由于人
們對(duì)其認(rèn)識(shí)不足,生產(chǎn)和使用過(guò)程中的揮發(fā)和泄漏以及對(duì)廢舊的
電力電容器的拆卸等環(huán)節(jié),已使相當(dāng)數(shù)量的PCBs進(jìn)入環(huán)境,造
成局部地區(qū)嚴(yán)重污染。同時(shí),由于PCBs的長(zhǎng)距離遷移性和“蒸
僧效應(yīng)”,在北極、南極和西藏南迦巴瓦峰的一些動(dòng)物和雪水中
都發(fā)現(xiàn)了PCBs,在人體中,據(jù)2003年報(bào)道,有3/4因紐特女人
血液中PCBs含量超出了安全值的5倍。2004年報(bào)道在俄羅斯靠
北極地區(qū)人群中的5%人血脂中PCBs含量超高。因此,PCBs的環(huán)
境水平是較高的,甚至超過(guò)了安全許可值。
毒理學(xué)效應(yīng):PCBs具有毒性,最低致死計(jì)量為500mg/Kg(人經(jīng)
口)。涂敷于動(dòng)物皮膚時(shí),能使局部表皮增厚,毛囊腫脹,肝臟
出現(xiàn)脂肪變性等。而且還具有亞急性和慢性毒性,嚴(yán)重的PCBs
中毒會(huì)使動(dòng)物產(chǎn)生腹瀉、血淚、運(yùn)動(dòng)失調(diào)、進(jìn)行性脫水和中樞神
經(jīng)抑制等癥狀,甚至死亡。肝臟是PCBs中毒的主要器官之一,
同時(shí)研究表明,中毒病人免疫系統(tǒng)可能受抑制。PCBs還具有致
癌性和致突變性,對(duì)水體和大氣可造成污染,對(duì)水生生物、家禽
等也具有生態(tài)毒性。
污染防治措施:
1限制開(kāi)放性使用或禁止生產(chǎn)和使用PCBso
2治理已有的PCBs污染。目前PCBs的治理方法主要有熱分解法、
氯解法、加氫脫氯法、微波等離子法、金屬鈉法、活性炭吸附法、
臭氧法、濕氏催化法、水泥法、微生物法、掩埋法、焚燒法等。
其中焚燒法被認(rèn)為是目前最好的處理方法,但必須在專用的高效
焚燒爐中進(jìn)行,不能隨意焚燒。
3爭(zhēng)取國(guó)際援助,加強(qiáng)技術(shù)合作,提高中國(guó)的PCBs焚燒處置的
技術(shù)水平。在國(guó)外專家與環(huán)境咨詢機(jī)構(gòu)的幫助下,建立PCBs處
置全過(guò)程的技術(shù)規(guī)范,開(kāi)展PCBs污染場(chǎng)地修復(fù)的示范工程研究。
4盡快頒布中國(guó)PCBs廢物限期治理的管理規(guī)定,對(duì)其進(jìn)行限期
處理,并盡快制定符合中國(guó)國(guó)情的PCBs污染防治規(guī)劃及技術(shù)經(jīng)
濟(jì)政策框架。
②PBDEs:polybrominateddiphenylethers,多漠代聯(lián)苯酸,
是一種應(yīng)用廣泛的澳代阻燃劑,結(jié)構(gòu)如圖。具有與PCBs相類似
的結(jié)構(gòu)。化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定。
來(lái)源:PBDEs被廣泛應(yīng)用于商業(yè)、紡織業(yè)、塑料和電器產(chǎn)品等行
業(yè)中。在產(chǎn)品的使用過(guò)程中,PBDEs可通過(guò)蒸發(fā)和滲漏等進(jìn)入環(huán)
境,焚化和報(bào)廢含有PBDEs的廢棄物也是PBDEs在環(huán)境中的主要
來(lái)源。除此之外,阻燃劑生產(chǎn)廠邊也直接排放一些PBDEs。進(jìn)入
大氣中的PBDEs會(huì)通過(guò)大氣干濕沉降作用向水體和土壤轉(zhuǎn)移。家
具是室內(nèi)空氣中PBDEs的主要來(lái)源。
環(huán)境水平:PBDEs極易從產(chǎn)品散逸出來(lái)進(jìn)入環(huán)境。20世紀(jì)80年
代以來(lái)發(fā)現(xiàn),環(huán)境中PBDEs的含量逐年升高。PBDEs由于具有低
揮發(fā)性和水溶性而極易吸附于泥土和顆粒上,所以大部分沉積在
據(jù)污染源較近河流的底泥中和空氣懸浮顆粒中,而低澳代聯(lián)苯醒
具有比高澳代聯(lián)苯醒更高的揮發(fā)性、水溶性和生物富集性,所以
普遍存在于河底底泥、水、空氣和生物樣品中。據(jù)檢測(cè),在一些
與PBDEs產(chǎn)業(yè)發(fā)達(dá)的地區(qū)如土壤、大氣、河底底泥、魚(yú)類及電子
垃圾拆解工人血液中,高濱代和低澳代聯(lián)苯醵含量都很高。室內(nèi)
空氣中的含量一般高于室外。在食物、血液和母乳中也有檢測(cè)到
高含量存在。
毒理學(xué)效應(yīng):一般認(rèn)為,由于PBDEs和PCBs在結(jié)構(gòu)上很相似,
其毒性也具有相似性。PBDEs會(huì)擾亂甲狀腺激素的作用。盡管如
此,也不能認(rèn)為它們毒性相同。PBDEs不像PCBs和二嗯英那樣
會(huì)對(duì)Ah受體具有強(qiáng)烈的誘導(dǎo)作用,低澳代的PBDEs具有較高的
致癌性和內(nèi)分泌干擾特性,而高取代的PBDEs毒性較小。大氣、
土壤和水體中痕量的PBDEs可通過(guò)食物鏈最終進(jìn)入人體,可能對(duì)
人體和高級(jí)生物的健康造成危害,對(duì)生物有肝腎毒性、生殖毒性、
胚胎毒性、神經(jīng)毒性和致癌性等,能干擾內(nèi)分泌,改變動(dòng)物的本
能行為,對(duì)人類特別是兒童可能具有潛在的發(fā)育神經(jīng)毒性。
污染防治措施:
1禁止使用PBDEs,并制定出臺(tái)相關(guān)法規(guī)。
2對(duì)廢棄物進(jìn)行處理,并對(duì)有害廢棄物作嚴(yán)格的規(guī)范性處理。如
將電子產(chǎn)品回收,通過(guò)處理后再使用;不回收的,全部掩埋。
3國(guó)家建立和完善政府綠色采購(gòu)政策和相關(guān)的采購(gòu)標(biāo)準(zhǔn),優(yōu)先采
購(gòu)環(huán)境友好的產(chǎn)品,引導(dǎo)電器與電子產(chǎn)品生產(chǎn)向綠色化方向發(fā)
展。
③PCDEs:polychlorinateddiphenylethers,多氯代聯(lián)苯醒,
是一類具有持久性、生物累積性并能造成全球污染的有機(jī)氯化合
物,其結(jié)構(gòu)如圖。
PCDEs
來(lái)源:PCDEs與PCBs有相似的用途,可作為液壓油,電子絕緣
體、阻燃劑、潤(rùn)滑劑和增塑劑,其衍生物也用作殺蟲(chóng)劑和抗菌劑。
PCDEs在環(huán)境中的廣泛分布除了其工業(yè)用途外,還有兩個(gè)主要來(lái)
源,一是來(lái)源于氯代苯酚和氯代苯氧乙酸的副產(chǎn)物,歷史上氯代
苯酚和氯代苯酚鈉鹽廣泛用于木頭防腐劑、殺真菌劑和除草劑
等,這些化工品含有一定量的PCDEs,另一來(lái)源是不完全燃燒過(guò)
程如城市垃圾焚燒爐等,這些不完全燃燒過(guò)程向環(huán)境中排放
PCDEso
環(huán)境水平:PCDEs已經(jīng)在全球范圍內(nèi)的環(huán)境介質(zhì)、生物體和人體
中廣泛存在,對(duì)全球生態(tài)系統(tǒng)造成了一定污染。目前已在飛灰、
沉積物、魚(yú)、海鷗、貓頭鷹和人體脂肪組織中檢測(cè)到了PCDEs。
PCDEs在食物鏈中的生物放大作用在較高營(yíng)養(yǎng)級(jí)中已觀察到,處
在食物鏈最頂端的動(dòng)物PCDEs最高。
毒理學(xué)效應(yīng):一些研究表明,PCDEs具有與PCBs相似的免疫毒
性,能夠引起廣泛的毒性和生物化學(xué)響應(yīng)。PCDEs可影響到生物
體諸如免疫功能、激素代謝、生殖遺傳等各個(gè)方面。PCDEs的靶
器官是肝臟和甲狀腺。PCDEs先進(jìn)入血液和肝臟后,再分配到動(dòng)
物脂肪和肌肉中。還有研究表明,PCDEs還可能影響出生率,有
致癌、致畸、致突變作用。
污染防治措施:
1禁止使用該類物質(zhì)。
2加強(qiáng)環(huán)境分析方法研究,大力推廣更準(zhǔn)確的采用低分辨質(zhì)譜的
內(nèi)標(biāo)法,長(zhǎng)期目標(biāo)應(yīng)是推動(dòng)高分辨率質(zhì)譜的普及使用,以取得更
準(zhǔn)確的分析結(jié)果。
3開(kāi)展標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)合成。
4進(jìn)行毒理研究。
5加強(qiáng)新型綠色阻燃劑的開(kāi)發(fā)。
6加強(qiáng)環(huán)境基礎(chǔ)研究,抓緊有關(guān)政策的制定。
?PFOS/PFOA:PFOS(perfluorooctanesulfonate,全氟辛烷磺
酸基化合物)與PFOA(perfluorocaprylicacid,全氟辛酸)
是環(huán)境中常被檢出的兩種典型的PFCs(全氟化合物),且它們
是多種PFCs在環(huán)境中的最終轉(zhuǎn)化產(chǎn)物,可在生物體內(nèi)蓄積且不
易降解,結(jié)構(gòu)如圖。
PF0A
來(lái)源:PFOS和PFOA的使用量很大,環(huán)境中的PFOS和PFOA主要
有兩個(gè)來(lái)源:一是產(chǎn)品中含有或產(chǎn)品制造過(guò)程中需要的該類表面
活性劑(如PFOA類表面活性劑);二是含有該類物質(zhì)基團(tuán)的產(chǎn)
品在自然界中降解釋放。一般認(rèn)為,PFCs如PFOS和PFOA主要
來(lái)源于工業(yè)廢水和污水處理廠等。
環(huán)境水平:PFOS和PFOA在環(huán)境中分布廣泛。目前在地表水、地
下水、空氣、土壤、海洋、所有的動(dòng)植物及人體血清中已檢出,
而且在美國(guó),日本,歐洲及我國(guó)幾乎所有的自來(lái)水水樣檢測(cè)中發(fā)
現(xiàn)了他們的存在,其濃度大致在幾個(gè)到幾十個(gè)ng/L左右。
在我國(guó)圈養(yǎng)大熊貓等多種瀕危動(dòng)物血清中檢測(cè)到PFOS和PFOA,
在污染區(qū)域的魚(yú)體中檢出包括PFOS和PFOA在內(nèi)的7中PFCs,
并且我國(guó)部分人群血清的PFOS濃度明顯高于發(fā)達(dá)國(guó)家。并且在
北極動(dòng)物的血液中也檢測(cè)到其存在。
毒理學(xué)效應(yīng):PFCs類的共同特點(diǎn)是不會(huì)被人體降解,屬于表面
活性類物質(zhì),可自由分布在細(xì)胞壁、細(xì)胞膜等界面,對(duì)細(xì)胞正常
的膜內(nèi)外物質(zhì)交換基因表達(dá)產(chǎn)生干擾影響。同時(shí),研究發(fā)現(xiàn),PFOA
能引起皮膚刺激反應(yīng)并可透過(guò)皮膚進(jìn)入人體引起體重和肝臟的
變化,造成肝臟細(xì)胞變行或壞死。并且,研究表明,PFOS和PFOA
能和POPs一樣造成神經(jīng)行為的缺陷。PFOS和PFOA還能影響人
類精子的活性,對(duì)睪丸間質(zhì)細(xì)胞產(chǎn)生毒害性,影響胚胎的生長(zhǎng)發(fā)
育,對(duì)細(xì)胞和基因產(chǎn)生遺傳毒性,并有一定的致癌性。
污染防治措施:
1.限制或禁止PFOS和PFOA的生產(chǎn)和使用。
2.控制環(huán)境候總PFCs的安全濃度,如應(yīng)用活性炭離子交換樹(shù)脂
對(duì)PFCs進(jìn)行吸附,利用高級(jí)氧化技術(shù)、納濾和反滲透工藝控制
等。
3.繼續(xù)毒理性研究,對(duì)其引發(fā)的毒作用機(jī)制,敏感指標(biāo)等進(jìn)一
步深入研究,以便制定規(guī)章,尋求經(jīng)濟(jì)而有效的控制新技術(shù)。
4.尋找更高效的工藝處理如凈水工藝燈,更好的處理所含的PFCs,
降低其濃度。
5.研究PFCs類代替品或回收減排,減少排放到環(huán)境中的PFCs。
4.PAH,PCDD,PCDF和Dioxin分別指代什么化學(xué)污染物?這些
污染物的來(lái)源、環(huán)境水平、毒理學(xué)效應(yīng)和污染防治措施。
答:①PAHs:Polycyclearomatichydrocarbons,多環(huán)芳煌,
是含有兩個(gè)以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔镆约捌溲苌锏母鞣N化合物
的總稱。以下是蔡、;?、菲的結(jié)構(gòu),如圖。
蔡惠菲
來(lái)源:PAHs的來(lái)源可分為天然來(lái)源和人為來(lái)源。人為來(lái)源是主
要來(lái)源。天然來(lái)源包過(guò)火山爆發(fā)、森林植物和灌木叢燃燒等。有
些藻類、微生物和植物也能通過(guò)生物合成產(chǎn)生一定數(shù)量的PAHso
人類活動(dòng)特別是化石燃料的不完全燃燒也是PAHs的主要來(lái)源。
煤、石油、天然氣、木材、紙張、秸稈、煙草等汗碳?xì)浠衔锏?/p>
物質(zhì),經(jīng)過(guò)不完全燃燒或在還原氣氛中熱分解都會(huì)產(chǎn)生PAHs交
通工具尾氣排放、吸煙、蚊香驅(qū)蚊等過(guò)程也會(huì)產(chǎn)生。在適當(dāng)環(huán)境
和充分時(shí)間和100T50°C的低溫下,有機(jī)物的裂解也能產(chǎn)生PAHs,
還有一部分來(lái)自化石燃料本身的流失,如煉油廠、化石廠的廢棄
物、原油泄漏、傳播泄漏等。
環(huán)境水平:PAHs在環(huán)境中微量但是分布很廣。國(guó)外東京,葡萄
牙、慕尼黑、倫敦等地的PAHs的污染都在幾個(gè)或幾十個(gè)ng/m3
以上,而我國(guó)一些燃煤城市如南京、杭州、天津、呼和浩特、蘭
州等地污染物的平均在幾千個(gè)ng/W以上。
毒理學(xué)效應(yīng):
PAHs就有“三致”毒性,并且由于其親脂性和惰性,可在環(huán)境
和生態(tài)系統(tǒng)中存在很長(zhǎng)時(shí)間,這使其環(huán)境生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)更大。PAHs
的毒性表現(xiàn)在以下方面:
1.“三致毒性”:一些PAHs如苯并花等具有很強(qiáng)的致癌性或致
癌誘變性,長(zhǎng)期接觸這類物資可引發(fā)皮膚癌、肺癌等。
2.對(duì)微生物生長(zhǎng)有強(qiáng)烈的抑制作用。
3.光致毒性效應(yīng):某些PAHs經(jīng)紫外光照射后毒性可能會(huì)更大。
污染防治措施:
a預(yù)防措施:燃料必須經(jīng)過(guò)燃燒充分,可減少多環(huán)芳煌的生成量。
室內(nèi)加強(qiáng)通風(fēng)換氣,降低室內(nèi)多環(huán)芳煌的含量。
b防治措施:
1.組織措施:對(duì)于生產(chǎn)性灰塵從組織制度上保證防塵工作的經(jīng)常
化,采取技術(shù)措施革新的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)話。
2.改善能源結(jié)構(gòu):發(fā)展水力發(fā)電代替火力發(fā)電,研究新能源,采
用發(fā)展消除煙塵技術(shù),采用地區(qū)集體供暖措施,減少空氣中顆粒
物的污染。
②PCDDs:Polychlorinateddibenzo-p-dioxins,多氯代二苯并
二嗯英。
PCDFs:Polychlorinateddibenzofurans,多氯代二苯并吠喃
Dioxins:二嗯英,是對(duì)PCDDs和PCDFs的統(tǒng)稱。
來(lái)源:二嗯英不是人類有意制造的化學(xué)品,而是燃燒過(guò)程和一些
工業(yè)過(guò)程中的副產(chǎn)品,環(huán)境中二嗯英的來(lái)源可分為兩類:自然來(lái)
源和人為來(lái)源,其中人為來(lái)源是二嗯英的主要來(lái)源。自然來(lái)源中
比較重要的是森林火災(zāi)和木材燃燒,泥煤的燃燒也是來(lái)源之一。
另外,自然環(huán)境中存在的辣根過(guò)氧化物酶也可將氯酚轉(zhuǎn)化為二嗯
英。人為來(lái)源主要包過(guò)廢棄物焚化發(fā)電或能源工業(yè),其他高溫排
放源,金屬冶煉與化學(xué)制造等。城市生活垃圾和醫(yī)療垃圾焚燒是
許多國(guó)家環(huán)境中二嗯英的主要來(lái)源。此外,一些特定工業(yè)工程,
如鋼鐵制造、金屬冶煉、火力發(fā)電及氯堿工業(yè)、造紙等也會(huì)產(chǎn)生
少量二嗯英。抽煙、汽車尾氣、露天燒烤也是二嗯英的主要來(lái)源。
另外,當(dāng)自來(lái)水用消毒時(shí),在紫外線作用下,水中微量的苯
酚也可能會(huì)發(fā)生氯代和脫氫反應(yīng),生成二嗯英。它的另一主要來(lái)
源是化工過(guò)程,二嗯英往往作為副產(chǎn)物以雜質(zhì)的形式存在于各種
化工產(chǎn)品中,在生產(chǎn)過(guò)程中就會(huì)產(chǎn)生二嗯英。PCDDs和PCDFs主
要是在某些物質(zhì)生產(chǎn)、冶煉、燃燒、使用處理時(shí)進(jìn)入環(huán)境。
環(huán)境水平:自然界的微生物和水解作用對(duì)二嗯英的分子結(jié)構(gòu)影響
較小,因此,環(huán)境中的二嗯英很難得自然降解消除。其在環(huán)境中
的分布也是較為廣泛的。1999年,比利時(shí)、荷蘭、法國(guó)、德國(guó)
相繼發(fā)生因二嗯英污染導(dǎo)致畜禽類產(chǎn)品及乳制品含高濃度二嗯
英事件。
毒理學(xué)效應(yīng):二嗯英系列物雖然結(jié)構(gòu)類似,但是毒性差異較大,
二嗯英通常以混合物的形式存在。它進(jìn)入人體的途徑主要有呼吸
道、皮膚和消化道,能夠?qū)е聡?yán)重的皮膚損傷性疾病。具有強(qiáng)烈
的致癌致畸作用,同時(shí)還有生殖毒性、免疫毒性和內(nèi)分泌毒性、
若人體短時(shí)間暴露于高濃度中,可導(dǎo)致皮膚損傷,還會(huì)出現(xiàn)肝功
能的改變。長(zhǎng)期曝露則對(duì)免疫系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌和生殖系
統(tǒng)造成上傷害。微量攝入不會(huì)立即病變,但長(zhǎng)期食用引起癌或慢
性病。
污染防治措施:專家指出,防治二嗯英的根本方法在“治”,改
變過(guò)去錯(cuò)誤的工業(yè)廢物排放方式,建立新型的工業(yè)生產(chǎn)系統(tǒng),并
有一套完整的監(jiān)督測(cè)評(píng)機(jī)制,才能在未來(lái)長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)防止二嗯英的
進(jìn)一步污染。
因此:
A、要盡快制定完善防治二嗯英污染物的法規(guī)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),借鑒
發(fā)達(dá)國(guó)家的做法,做到法規(guī)嚴(yán)謹(jǐn),標(biāo)準(zhǔn)明確;
B、完善監(jiān)測(cè)和數(shù)據(jù)系統(tǒng),強(qiáng)化對(duì)企業(yè)排放二嗯英的監(jiān)控,責(zé)令
企業(yè)定期公布環(huán)境數(shù)據(jù);
C、把防范污染作為建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境評(píng)價(jià)的重要指標(biāo),嚴(yán)格準(zhǔn)入制;
D、要求并規(guī)范企業(yè)加大防治二嗯英污染的資金與技術(shù)投入,從
總量上控制并逐漸減少二嗯英排放;
E、積極提倡垃圾分類收集和處理,控制無(wú)組織的垃圾焚燒,通
過(guò)采用新的焚燒技術(shù),提高燃燒溫度,減少二嗯英排放量。
第二章:污染物的生態(tài)毒理
1.物質(zhì)通過(guò)生物膜的方式主要有哪幾種?如何定義?分別有何
特點(diǎn)?
答:(1)膜孔過(guò)濾
直徑小于膜孔的水溶性物質(zhì),可借助膜兩側(cè)的靜水壓及滲透壓經(jīng)
膜孔濾過(guò)。
(2)被動(dòng)擴(kuò)散
脂溶性物質(zhì)從高濃度向低濃度側(cè)擴(kuò)散。擴(kuò)散速率服從費(fèi)克定律。
特點(diǎn):脂/水分配系數(shù)越大,分子越小,不容易離解的分子,擴(kuò)
散系數(shù)越大。被動(dòng)擴(kuò)散不需要耗能,不需要載體參與,沒(méi)有特異
性選擇、競(jìng)爭(zhēng)性抑制及飽和現(xiàn)象。
(3)被動(dòng)易化擴(kuò)散
在高濃度側(cè)與膜上特性性蛋白質(zhì)結(jié)合,通過(guò)生物膜,至低濃度側(cè)
解離出原物質(zhì)。
特點(diǎn):它受到膜特異性載體及其數(shù)量的制約,因此有特異性選擇,
競(jìng)爭(zhēng)性抑制和飽和現(xiàn)象。
(4)主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)
在需要消耗一定的代謝能量下,一些物質(zhì)可在低濃度側(cè)與膜上高
濃度特異性蛋白載體結(jié)合,通過(guò)生物膜,至高濃度側(cè)解離出蛋白
質(zhì)和原物質(zhì)。所需要的能量來(lái)自于ATP。這種轉(zhuǎn)運(yùn)具有特異性選
擇、競(jìng)爭(zhēng)性抑制和飽和現(xiàn)象。例如鉀離子的主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)
(5)胞吞和胞飲
少數(shù)物質(zhì)與膜上某種蛋白質(zhì)具有特殊的親和力,當(dāng)其與膜接觸
后,可改變這部分膜的表面張力,引起膜的外包或內(nèi)陷而被包圍
進(jìn)入膜內(nèi),固體物質(zhì)的這一轉(zhuǎn)運(yùn)稱為胞吞,液體物質(zhì)的這一轉(zhuǎn)運(yùn)
稱為胞飲。
總之,物質(zhì)通過(guò)生物膜的方式取決于膜內(nèi)外環(huán)境、膜的性質(zhì)和物
質(zhì)的結(jié)構(gòu)。
2.解釋ADME的內(nèi)容。
答:ADMEisanacronyminpharmacokineticsandpharmacology
forabsorption,distribution,metabolism,andexcretion,
anddescribesthedispositionofapharmaceuticalcompound
withinanorganism.
“ADME”即“生物轉(zhuǎn)化”,指機(jī)體對(duì)外源化學(xué)物的吸收
(absorption)、分布(distribution)、代謝(metabolism)
及排泄(excretion)過(guò)程。外源化學(xué)物的代謝和排泄合成為消
除,吸收、分布、代謝和排泄的過(guò)程可能同時(shí)發(fā)生。
3.何為劑量-反應(yīng)關(guān)系和劑量-效應(yīng)關(guān)系?
答:毒理學(xué)把讀物劑量或濃度與引起個(gè)體生物學(xué)的變化稱為效
應(yīng),把引起群體的變化稱為反應(yīng)。這種毒物劑量與反應(yīng)(效應(yīng))
變化之間的關(guān)系稱為劑量-反應(yīng)(效應(yīng))關(guān)系。
劑量-反應(yīng)關(guān)系:
指外源化合物的劑量與出現(xiàn)某種效應(yīng)的個(gè)體在群體中所占比例
的關(guān)系。
劑量-效應(yīng)關(guān)系:
外源化合物的劑量與在個(gè)體中引起某種效應(yīng)(計(jì)量指標(biāo))的強(qiáng)度
改變的關(guān)系。
主要表現(xiàn)為直線關(guān)系(a)、對(duì)數(shù)曲線關(guān)系(c)和S狀曲線關(guān)系三種
(b)(如圖所示)。
劑量
劑量-反應(yīng)(效應(yīng))曲線
直線關(guān)系,在這種關(guān)系中,劑量改變與效應(yīng)強(qiáng)度或反應(yīng)率成正比,
這種關(guān)系是少見(jiàn)的(線a)o
對(duì)數(shù)曲線關(guān)系,是一條先銳后鈍的曲線,當(dāng)將劑量換算成對(duì)數(shù)劑
量時(shí),可轉(zhuǎn)換成直線(線c)
S狀曲線,當(dāng)群體中的全部個(gè)體,對(duì)某一化合物的敏感性變異,
呈對(duì)稱正態(tài)頻數(shù)分布時(shí),劑量與反應(yīng)率關(guān)系成S狀曲線(線b)。
如果將效應(yīng)強(qiáng)度或發(fā)生率用概率單位表示,劑量用對(duì)數(shù)來(lái)表示,
S形曲線亦變成直線。
4.影響毒物毒性的因素有哪些?哪些指標(biāo)可以量化毒物毒性大
???
答:毒物:進(jìn)入生物機(jī)體后能使體液和組織發(fā)生生物化學(xué)變化,
干擾或破壞機(jī)體的正常生理功能,并引起暫時(shí)性或持久性的病理
損害,甚至危及生命的物質(zhì)。
毒性影響因素
影響毒物毒性的因素很多,而且很復(fù)雜。概括來(lái)說(shuō):
⑴有毒物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及理化性質(zhì)(如毒物的分子立體結(jié)
構(gòu),分子大小,官能團(tuán),溶解度,電離度,脂溶性等);
(2)毒物所處的基體因素(如基體的組成,性質(zhì)等);
(3)機(jī)體暴露于毒物的狀況(如毒物劑量,濃度,機(jī)體暴露
的持續(xù)時(shí)間、頻率、總時(shí)間、機(jī)體暴露的部位及途徑等);
(4)生物因素(如生物種屬差異、年齡、體重、性別、遺傳
及免疫情況、營(yíng)養(yǎng)及健康情況等);
(5)生物所處的環(huán)境如生物環(huán)境(溫度、濕度、氣壓、季節(jié)
及晝夜節(jié)律的變化、光照、噪聲等);其中關(guān)鍵因素之一是毒物
的劑量(濃度)。
毒性指標(biāo)
計(jì)量指標(biāo):用測(cè)量值表示毒性強(qiáng)度的差別。如有機(jī)磷農(nóng)藥抑制膽
堿酯酶的程度,用膽堿酯酶的活性表示。
計(jì)數(shù)指標(biāo):這類毒性效應(yīng)只有"有或無(wú)”的差別,沒(méi)有性質(zhì)和強(qiáng)度
的差別。計(jì)數(shù)指標(biāo)主要用于群體,所得到的測(cè)定值是非連續(xù)性的,
通常以一個(gè)群體中某效應(yīng)的出現(xiàn)率表示,常用于生態(tài)毒理研究及
生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)之中。
5.什么是生物富集、生物放大和生物積累?它們的區(qū)別和聯(lián)
系?影響生物富集因子的因素有哪些?生物富集因子和正辛醇/
水分配系數(shù)之間有什么關(guān)系?如何推導(dǎo)生物積累的動(dòng)力學(xué)。
答:生物富集:是指生物通過(guò)非吞食方式,從周圍環(huán)境
中蓄積某種元素或難降解性物質(zhì),使其在機(jī)體內(nèi)的濃度超過(guò)周圍
環(huán)境中的濃度的現(xiàn)象。
b生物放大:同一食物鏈上的高營(yíng)養(yǎng)級(jí)的生物,通過(guò)吞食低營(yíng)養(yǎng)
級(jí)生物而蓄積某種元素或難降解物質(zhì),使其在機(jī)體內(nèi)濃度隨營(yíng)養(yǎng)
級(jí)數(shù)升高而增大的現(xiàn)象。
c生物累積:所謂生物積累,就是生物從周圍環(huán)境和食物鏈蓄積
某種元素或難降解性物質(zhì),使其在機(jī)體中濃度超過(guò)周圍環(huán)境中濃
度的現(xiàn)象。生物積累也用生物濃縮系數(shù)表示。
[2]區(qū)別和聯(lián)系
生物富集是生物從周圍環(huán)境中續(xù)集某種元素或難降解性物質(zhì);生
物放大專指具有食物鏈關(guān)系的生物說(shuō)的,如果生物之間不存在食
物鏈關(guān)系,則用生物富集或生物積累來(lái)解釋;生物放大或生物富
集是屬于生物積累的一種情況
[3]影響生物富集系數(shù)的因素:
a污染物質(zhì)性質(zhì)因素:脂溶性、水溶性和可降解性。一般,降解
性小、脂溶性高、水溶性低的物質(zhì),生物濃縮系數(shù)高。
b生物特征方面影響因素:生物種類、大小、性別、器官、發(fā)育
階段。
c環(huán)境條件方面的影響因素:溫度、鹽度、pH值、氧含量、光照
狀況等。
[4]生物富集因子和正辛醇/水分配系數(shù)(及J之間的關(guān)系:
可以用航來(lái)估算生物富集因子,生物富集因子和隘成線性相關(guān)。
膩增大,則BCF增大。
[5]動(dòng)力學(xué)
水生生物對(duì)水中難降解性物質(zhì)的富集是生物對(duì)其吸收速率、
消除速率以及由于生物體的生長(zhǎng)所造成的稀釋速率的總和。
吸收速率:Ra-kaC?.
消除速率:Rer-ktcf
稀釋速率:Rg=-kgCf
幻%勺一一水生生物吸收、消除、生長(zhǎng)速率常數(shù);
G一—水生生物體內(nèi)污染物的瞬時(shí)狀態(tài)濃度;
G——水中污染物的瞬時(shí)狀態(tài)濃度;
如果富集過(guò)程中生物量增長(zhǎng)不明顯,則勺可以忽略不計(jì),得
at
一-通常水體足夠大,水中濃度Gv可視為恒定。又r=飛一
時(shí),。=0,在此條件下求解上面二式,分別得到:
Cf=¥f[l-exp(FM)4
ke+%
4=華絲[1-exp(北川
I隨時(shí)間的增長(zhǎng)而增
當(dāng)t——>8時(shí),生物富集因子為:
BCF^F
6.論述:有毒有機(jī)污染物在生物體內(nèi)能發(fā)生哪些變化(MFO酶系、
I相反應(yīng)II相反應(yīng))
答:有機(jī)毒物在生物體內(nèi)的轉(zhuǎn)化途徑主要有氧化、還原、
水解和結(jié)合反應(yīng)四種。
通常將氧化、還原、水解四種反應(yīng)稱為I相反應(yīng)或第一階
段反應(yīng);將結(jié)合反應(yīng)稱為n相反應(yīng)或第二階段反應(yīng)。
微粒體混合功能氧化酶(MFO)是催化機(jī)體內(nèi)外源化合物氧化降解
的主要酶系。它利用細(xì)胞內(nèi)分子氧,將其中的一個(gè)氧原子與有機(jī)
底物結(jié)合,使之氧化,而使另一個(gè)氧原子與氫原子結(jié)合成水。在
這一催化過(guò)程中,混合功能氧化酶的成分之一,細(xì)胞色素P450
起著關(guān)鍵作用。P450的活性部位是鐵嚇琳的鐵原子。
第三章:環(huán)境介質(zhì)及性質(zhì)
1.Deducetheformulasforthecompoundswiththefollowing
codenumbers:
(1)12,(2)113,(3)123,(4)134
答:(1)12+90=102表示1個(gè)碳,0個(gè)氫和2個(gè)氟,非碳原子
總數(shù)2n+2=4,氯原子個(gè)數(shù):4-(0+2)=2,所以分子式:CF2C12
(2)113+90=203表示2個(gè)碳,0個(gè)氫和3個(gè)氟,非碳原子總數(shù)
2n+2=6,氯原子個(gè)數(shù):6-(0+3)=3,所以分子式:C2F3C13
(3)123+90=213表示2個(gè)碳,1個(gè)氫和3個(gè)氟,非碳原子總數(shù)
2n+2=6,氯原子個(gè)數(shù):6-(1+3)=2,所以分子式:C2HF3C12
(4)134+90=224表示2個(gè)碳,2個(gè)氫和4個(gè)氟,非碳原子總數(shù)
2n+2=6,氯原子個(gè)數(shù):6-(2+4)=0,所以分子式:C2H2F4
2.Deducethecodenumbersforeachofthefollowing
compounds
(1)CH3CC13,(2)CC14,(3)CH3CFC12
答:(1)2個(gè)碳,3個(gè)氫和0個(gè)氟,所以代碼為:230-90=140;
(2)1個(gè)碳,0個(gè)氫和0個(gè)氟,所以代碼為:100-90:10;
(3)2個(gè)碳,3個(gè)氫和1個(gè)氟,所以代碼為:231-90=141o
9.舉例說(shuō)明,怎樣表示大氣中的氣體與同種氣體在溶液中的平
衡?
答:大氣中的氣體分子與溶液中相應(yīng)的同種氣體分子之間的平衡
可以表述為:
G(g)OG(aq)
大氣中的氣體與溶液中同種氣體間的平衡為:
[G(aq)]=K&XPG
[G(aq)]—?dú)怏w在溶液中的濃度(mol/L);
一氣體在一定溫度下的亨利定律常數(shù)(mol/L-Pa)
氣體在大氣中的分壓(Pa)
舉例:CO?在干燥空氣中的含量為0.0314%,水在25。。時(shí)的蒸汽
壓為0.03167X105Pa,CO2的亨利定律常數(shù)為3.34X10-7
mol/L.Pao則CO2在水中的濃度為:
PCO,=(1.0130X105-0.03167X1053)X0.0314%=30.8(Pa)
[CO2(aq)]==3.34X10-8x30.8=1.028x10-5(mol/L)
KR-PCO,
12.水體富營(yíng)養(yǎng)化的機(jī)理和危害。
答:定義:人類活動(dòng)影響下,生物所需的氮、磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)大量
進(jìn)入湖泊、河口、海灣等緩流水體,引起藻類及其他浮游生物迅
速繁殖,導(dǎo)致水體溶解氧下降、水質(zhì)惡化、魚(yú)類及其他生物大量
死亡的現(xiàn)象,即為水體富營(yíng)養(yǎng)化。
機(jī)理:由于污染物質(zhì)排入水體湖泊、河口、海灣等,引起水化學(xué)
失衡,藻類和浮游生物大量增殖,溶解氧量下降,最終導(dǎo)致魚(yú)類
及其它生物死亡、生態(tài)紊亂以及內(nèi)源營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)釋放。
危害:(1)水體中的藻類大量繁殖可以阻塞水道,縮小魚(yú)類生
存空間,水體變色、透明度降低,其分泌物引起水
臭,給水處理造成各種困難;更重要的是富營(yíng)養(yǎng)化
還可能破壞水體中生態(tài)系統(tǒng)的原有平衡;
(2)水體富營(yíng)養(yǎng)化后,藻類繁生將使有機(jī)物生成速度遠(yuǎn)
遠(yuǎn)大于其消耗速度,積累大量的有機(jī)物。其后果是
促使細(xì)菌類微生物繁殖,加快異氧生物的生長(zhǎng),使
水體耗氧量增加。富營(yíng)養(yǎng)化引起有機(jī)體大量生長(zhǎng),
反過(guò)來(lái)又會(huì)使某些藻類、植物及水生生物、魚(yú)類趨
于衰亡,以致絕跡。這些藻類及其他浮游生物殘?bào)w
在腐爛過(guò)程中,又把生物所需的氮、磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)
釋放到水中,供新的一代藻類等生物利用。因此,
富營(yíng)養(yǎng)化了的水體,即使切斷外界營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的來(lái)
源,也很難自凈和恢復(fù)到正常狀態(tài)。
13.分別論述封閉和開(kāi)放水體系中的碳酸平衡過(guò)程。
答:水體中存在CO2,H2c。3,HCOf,CO/四種化合態(tài)。因?yàn)镠2c。3
含量極低,故把C02和H2c合并H2co3*。
則水中存在的平衡體系為:
CO2+H2OoH2CO3(pK()=1.46)
H2cO3=HCO3+H+(pKi=6.35)
HCO3=8$+H+(pK2=10.33)
/[HCOJ][H+]
K1=------------------
[H2cO3]
[CO^-][H+]
K2=---------------
[HCO3]
KI[H2cO3]
[HCO3]=
[H+]
KIK2[H2cO3]
[CO|']=
MP
山。
。0=2c31“+旦+砍尸
[H+][H+F
KI[H2co3]K]K2[H2co3]
[HCO]+
23[H+][H+]2
出+]?K?廠1
%=(1+
Ki[H+]
[H+]2][H+]1
。2=(1+K1K2~K^
以上討論未考慮C02與大氣交換過(guò)程,故屬于封閉的體系。
以下考慮C02在氣、液兩相達(dá)到平衡時(shí)(開(kāi)放體系):
田。2(叫)]=長(zhǎng)八%02
。?(叫)]//=
(?T=[CKH-PCQ
-4
[HCO3]=CT-fZj=UKH-Pc。?~[H'*H-Pco2
;跖-'+,?設(shè)'
[CO]=CT-CTj=Pco.=rPco?
6roLnJ
14.什么是天然水酸度和堿度?如何計(jì)算?和pH有什么關(guān)系?
答:堿度:堿度是指水中能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的全部物質(zhì),亦
即能接受Y的物質(zhì)總量。
2-+
總堿度=[HC03]+2[co3]+[OH]-[H]
2-+
酚酰堿度=[C03]+[OH]-[H2CO3*]-[H]
+
苛性堿度=[OH]-[HCO3]-2[H2CO3*]-:H]
酸度:是指水中能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的全部物質(zhì),亦即放
出川或經(jīng)水解能產(chǎn)生中的物質(zhì)總量。包括強(qiáng)酸、弱酸、強(qiáng)酸弱堿
鹽等。
總酸度=:H+]+[HCO3]+2[H2CO3*]-[OH-]
+-
C02酸度=[H]+HCO3*]-[CO門(mén)-[OH]
+-
無(wú)機(jī)酸度=:H]-[HCO3-1-2[COM-[OH]
與pH關(guān)系:pH=-Lg[Hl即pH是H]的負(fù)對(duì)數(shù)。
15.論述土壤的組成和性質(zhì)。
答:土壤是由固體、液體和氣體三相共同組成的多相體系。固相
指土壤礦物質(zhì)(原生礦物和次生礦物質(zhì))和土壤有機(jī)質(zhì),兩者占土
壤總量的90?95%。液相指土壤水分及其可溶物,兩者合稱為土
壤溶液。氣相指土壤空氣。土壤中還有數(shù)量眾多的細(xì)菌和微生物,
一般作為土壤有機(jī)物而視為土壤固相物質(zhì)。土壤礦物是土壤的主
要組成物質(zhì),占土壤固體總量的90%以上。它源于巖石的風(fēng)化
作用,在大小和組成上復(fù)雜多變。土壤礦物按成因可分為原生礦
物和次生礦物。土壤有機(jī)質(zhì)概指土壤中動(dòng)植物殘?bào)w、微生物體及
其分解和合成的物質(zhì),是土壤的固相組成部分。約占土壤固體總
重量的1%—10%,土壤水分是土壤的重要組成部分,主要來(lái)自
大氣降水、灌溉水和地下水。這些水充當(dāng)了土壤中所發(fā)生各種化
學(xué)反應(yīng)的介質(zhì),對(duì)于巖石風(fēng)化、土壤形成、植物生長(zhǎng)有著決定性
的意義。土壤空氣
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