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關(guān)于表面活性劑和高分子第一節(jié)表面活性劑第2頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月一、什么是表面活性劑1.定義:少量存在就能大大降低表面張力的物質(zhì)。2.結(jié)構(gòu)特點(diǎn):兩種基團(tuán):親水基團(tuán)、疏水(親油)基團(tuán)第3頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第4頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第5頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3.表面活性劑降低表面張力的原因第6頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第7頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第8頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月二、表面活性劑的分類(一)按電學(xué)性質(zhì)分(二)按分子量分第9頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第一類:陰離子型表面活性劑(一)按電學(xué)性質(zhì)分第10頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第11頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月IonicSurfactants
AnionicSurfactantsCarboxylatesAlkylbenzeneSulphonatesSoapsLABSFAS第12頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第13頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第二類陽(yáng)離子型表面活性劑第14頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第15頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第16頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第三類非離子型表面活性劑第17頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第18頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第19頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
1.陰離子-非離子型第四類、兩性活性劑2.陽(yáng)離子-非離子型3.陽(yáng)離子-陰離子型第20頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(二)按分子量大小分類可分為低分子表面活性劑和高分子表面活性劑。第21頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月1.陰離子表面活性劑的命名十八酸鈉第22頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2陽(yáng)離子表面活性劑的命名第23頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3非離子表面活性劑的命名第24頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第25頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
按高分子命名
按習(xí)慣商品名稱命名
5.高分子型表面表面活性劑的命名第26頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月四、表面活性劑的稀溶液和濃溶液1.極稀溶液溶液中表面活性劑單分子界面吸附層中的表面活性劑分子第27頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2.稀溶液溶液中表面活性劑的締合分子溶液中表面活性劑單分子界面吸附層中的表面活性劑分子第28頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3.較濃溶液膠束:溶液中表面活性劑分子的結(jié)合體臨界膠束濃度(cmc):表面活性劑在溶液中開(kāi)始明顯生成膠束的濃度第29頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月膠束(溶液中表面活性劑的結(jié)合體)溶液中表面活性劑單分子界面吸附層中的表面活性劑分子第30頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月ImportantProperty
MicelleSmallMicelle
ExtremelyDil.SolnDil.SolnSolnatCMCSolnaboveCMC第31頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第32頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月4.濃溶液膠束(溶液中表面活性劑的結(jié)合體)溶液中表面活性劑單分子界面吸附層中的表面活性劑分子第33頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
StructuresofMicelles
第34頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第35頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月五、表面活性劑的作用1.起泡作用:指表面活性劑使泡沫易于產(chǎn)生并在產(chǎn)生后有一定的穩(wěn)定作用。起泡劑:具有起泡作用的表面活性劑第36頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2.乳化作用:指表面活性劑使乳狀液易于產(chǎn)生并在產(chǎn)生后有一定的穩(wěn)定作用。乳化劑:具有乳化作用的表面活性劑。第37頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3.增溶作用:指表面活性劑使難溶的固體或液體的溶解度顯著增加的作用。溶解、增溶和乳化的區(qū)別增溶劑:具有增溶作用的表面活性劑。第38頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月4.潤(rùn)濕反轉(zhuǎn)作用:潤(rùn)濕反轉(zhuǎn)劑或潤(rùn)濕劑:具有潤(rùn)濕反轉(zhuǎn)作用的表面活性劑。
表面活性劑使固體表面潤(rùn)濕性向相反方向轉(zhuǎn)化的作用。第39頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月洗凈劑:具有洗凈作用的表面活性劑5.洗凈作用:表面活性劑使一種液體將其它物質(zhì)從固體表面上洗脫下來(lái)的作用。作用機(jī)理:洗凈作用是一種綜合作用:潤(rùn)濕反轉(zhuǎn)、乳化、增溶等。第40頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月六、表面活性劑的結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系第41頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月1.起泡劑的分子結(jié)構(gòu)易于起泡的分子結(jié)構(gòu):降低表面張力能力強(qiáng)。親水與親油性要平衡,即相差不大。對(duì)于特定的親水基團(tuán),烴鏈長(zhǎng)度要合適。具有穩(wěn)泡作用的分子結(jié)構(gòu):起泡劑的吸附層要有足夠的強(qiáng)度。非極性部分最好沒(méi)有分支;非極性部分若有苯基,則最好在烴鏈的一端;苯環(huán)上的烴基與親水基團(tuán)處于對(duì)位;有一個(gè)親水基團(tuán)第42頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2.乳化劑的分子結(jié)構(gòu)同起泡劑類似O/W乳狀液:親水性稍大于親油性
-SO3Na、-COONa、-COOK、-SO3K[CH2CH2O]n,n≥3W/O乳狀液:親水性稍小于親油性
-OH、-COOH、鈣的羧酸鹽(磺酸鹽、硫酸酯鹽〕[CH2CH2O]n,n=1,2第43頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3.潤(rùn)濕劑的分子結(jié)構(gòu)(1)通過(guò)物理吸附作用烴鏈長(zhǎng)度合適,有良好的親水親油平衡最好有極性或非極性分支,易吸附,不易形成膠束。第44頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(2)通過(guò)表面反應(yīng)(砂巖)
砂巖表面特點(diǎn):A表面是羥基化了的第45頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月B表面帶負(fù)電:晶格取代羥基解離吸附與羥基反應(yīng):烴基鹵代硅烷第46頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月與表面負(fù)電荷(負(fù)離子)發(fā)生靜電作用:陽(yáng)離子表面活性劑第47頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月4.增溶劑的分子結(jié)構(gòu):易于形成膠束的活性劑。
結(jié)構(gòu)特點(diǎn):
烴鏈沒(méi)有分支;烴基上只有一個(gè)親水基;親水基在烴鏈的一端。第48頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第49頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月1、HLB值(親水親油平衡值)
用來(lái)衡量表面性劑的親水親油平衡關(guān)系的指標(biāo)。七、表面活性劑的HLB值第50頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2.HLB值的實(shí)驗(yàn)測(cè)定(1)兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的確定油酸的HLB=1油酸鈉的HLB=18第51頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(2)不同HLB標(biāo)準(zhǔn)液的配置第52頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(2)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)油乳化所需的HLB值第53頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
例如:已知某活性劑的HLB為18,用未知HLB的活性劑與之復(fù)配來(lái)乳化煤油(O/W),當(dāng)兩者比例為0.45:0.55時(shí)最穩(wěn)定,得到:(3)測(cè)定表面活性劑的HLB值第54頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第55頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3.HLB的計(jì)算(1)基數(shù)法(基團(tuán)貢獻(xiàn)法)適用于一些陰離子和非離子表面活性劑。第56頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月例題:HLB=7+19.1-17×0.475=18.0HLB=7+38.7-12×0.475=40.0第57頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(2)質(zhì)量分?jǐn)?shù)法適應(yīng)于含聚氧乙烯基團(tuán)的非離子型活性劑。第58頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月例題:親水基質(zhì)量=4666親油基質(zhì)量=2046HLB=4666/(4666+2046)×20=14第59頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第60頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月4.表面活性劑的HLB值與應(yīng)用的關(guān)系第61頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月5.表面活性劑選擇
(1)根據(jù)HLB值選擇活性劑(2)根據(jù)活性劑分子結(jié)構(gòu)選擇
第62頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月八、重要的表面活性劑第63頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
1.烷基磺酸鈉C12~C18的烷基磺酸鈉有很好的水溶性,甚至鈣鹽和鎂鹽的水溶性也很好。相對(duì)分子質(zhì)量超過(guò)380,烷基碳原子數(shù)超過(guò)20時(shí),變成親油的表面活性劑,可用于配制油包水乳狀液。烷基磺酸鹽的合成
第64頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第65頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2.烷基苯磺酸鈉烷基苯磺酸鈉的苯環(huán)約相當(dāng)于烷烴中4個(gè)碳原子的作用。其性質(zhì)與烷基磺酸鹽大體相同。烷基苯磺酸鈉的合成第66頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第67頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3.季銨鹽型表面活性劑
季銨鹽型表面活性劑可用于含酸、含堿或含鈣、鎂離子的水中季銨鹽型表面活性劑和陰離子型表面活性劑復(fù)配,高濃度發(fā)生沉淀,低濃度常有顯著的協(xié)同效應(yīng)。季銨鹽型表面活性劑的合成第68頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第69頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第70頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月4.聚氧乙烯烷基醇醚(平平加型表面活性劑)由烷基醇和環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成:烷基的碳原子數(shù)通常為10~20氧乙烯的聚合度為1~100烷基中碳原子數(shù)越多,表面活性劑越親油氧乙烯聚合度越大,表面活性劑越親水第71頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第72頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月非離子表面活性劑特點(diǎn)存在濁點(diǎn),只能在濁點(diǎn)以下使用主要靠聚氧乙烯基(即醚鏈)與水形成氫鍵而溶于水的。由于溫度升高,氫鍵減弱,所以聚氧乙烯烷基醇醚在水中的溶解度也是隨著溫度升高而下降的。通常把某一質(zhì)量分?jǐn)?shù)的表面活性劑水溶液出現(xiàn)渾濁時(shí)的溫度稱為該質(zhì)量分?jǐn)?shù)下的濁點(diǎn)。特別適用于有鈣、鎂離子和礦化度高的地層第73頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第74頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月5.聚氧乙烯烷基苯酚醚(OP型表面活性劑碳原子數(shù)通常為8~12,而氧乙烯的聚合度為1~100存在濁點(diǎn),只能在濁點(diǎn)以下使用特別適用于有鈣、鎂離子和礦化度高的地層第75頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第76頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月6.斯盤(pán)型和吐溫型表面活性劑斯盤(pán)型由脂肪酸與山梨糖醇通過(guò)酯化反應(yīng)生成第77頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第78頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第79頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第80頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月土溫(Tween)型第81頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第82頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月親油基由氧丙烯(即環(huán)氧丙烷)聚成。聚氧丙烯的相對(duì)分子質(zhì)量超過(guò)1000就具有親油的性質(zhì)(每一個(gè)-C3H6O-約相當(dāng)0.4個(gè)-CH2-的作用)屬于高分子表面活性劑。7.聚醚型表面活性劑第83頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第84頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月有兩個(gè)親水基團(tuán),水溶性好,耐鹽能力強(qiáng)很有發(fā)展前景的表面活性8.非離子-陰離子型兩性表面活性劑第85頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第86頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第87頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第88頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第89頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月9.含氟表面活性劑含氟表面活性劑是指碳鏈中的氫原子為氟原子取代的表面活性劑。(l)表面活性高它的水溶液的表面張力可低至20mN·m-1(有些甚至可低至12mN·m-1。(2)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定耐溫、耐酸、耐堿、耐氧化劑。含氟表面活性劑主要與一般表面活性劑復(fù)配使用(價(jià)格高)第90頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第91頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
第二節(jié)高分子第92頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月一、高分子的特點(diǎn)1.高分子:指相對(duì)分子質(zhì)量從幾千到幾百萬(wàn)(甚至幾千萬(wàn))的化合物。
通常是由一種或幾種低分子聚合而成,又稱為聚合物或高聚物。2.高分子于低分子的區(qū)別(1)高分子的分子間力比低分子大
色散力隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大色散力常常超過(guò)定向力、誘導(dǎo)力而起主要作用第93頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(2)高分子的構(gòu)象多構(gòu)象:同種分子在運(yùn)動(dòng)中的各種形象分子中的原子在保持鍵角不變的情況下繞單鍵進(jìn)行內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的高分子構(gòu)象多構(gòu)成高分子的原子多高分子蜷曲程度不同第94頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第95頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第96頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(3)高分子具有多分散性高分子是一種大小不同的同系分子的混合物。高分子是由低分子聚合而成的,組成高分子的低分子稱為單體。高分子是由許多重復(fù)單元通過(guò)共價(jià)鍵連接而成,重復(fù)單元稱為鏈節(jié)。重復(fù)單元的數(shù)目,稱為鏈節(jié)數(shù)。鏈節(jié)中元素相對(duì)原子質(zhì)量的總和叫做鏈節(jié)相對(duì)分子質(zhì)量。第97頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月1.數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量Mrn
用端基分析、冰點(diǎn)降低、沸點(diǎn)升高、滲透壓、蒸氣壓降低等方法測(cè)得的相對(duì)分子質(zhì)量是數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量。
二、高分子的相對(duì)分子質(zhì)量第98頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2.重均相對(duì)分子質(zhì)量Mrw用光散射法測(cè)得的相對(duì)分子質(zhì)量是重均相對(duì)分子質(zhì)量第99頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3.Z均相對(duì)分子質(zhì)量Mrz
用超速離心法測(cè)得的相對(duì)分子質(zhì)量為Z均相對(duì)分子質(zhì)量
第100頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月4.粘均相對(duì)分子質(zhì)量Mrv用粘度法測(cè)得的相對(duì)分子質(zhì)量是粘均相對(duì)分子質(zhì)量
第101頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
5.幾種相當(dāng)分子質(zhì)量的關(guān)系Mrn≤Mrw≤Mrz
Mrn
=Mrw=
Mr說(shuō)明高分子是均一的。Mrw/Mrn或Mrz/Mrn越大,分子量分布越分散當(dāng)a=1時(shí),Mrv=Mrw當(dāng)0<a<l時(shí),Mrn<Mrv<Mrw第102頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月三、聚合反應(yīng)
由低分子生成高分子的反應(yīng)叫聚合反應(yīng)。
聚合反應(yīng)分為加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)。第103頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月1.加聚反應(yīng)
定義:產(chǎn)物:由加聚反應(yīng)得到的產(chǎn)物叫加聚物。分類:加聚物分為均加聚物和共加聚物由許多相同或不相同的低分子化合為高分子,但無(wú)任何新的低分子產(chǎn)生的過(guò)程。第104頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2.縮聚反應(yīng)定義:產(chǎn)物:由縮聚反應(yīng)得到的產(chǎn)物叫縮聚物。分類:縮聚物分為均縮聚物和共縮聚物。由許多相同或不相同的低分子化合為高分子,但同時(shí)有新的低分子(例如水、氨或氯化氫)產(chǎn)生的過(guò)程。第105頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月四、高分子的結(jié)構(gòu)(1)直鏈線型結(jié)構(gòu)由高分子鏈節(jié)連成長(zhǎng)鏈的高分子。由于長(zhǎng)鏈高分子中原子的內(nèi)旋轉(zhuǎn),直鏈線型高分子除采取伸直的構(gòu)象外,主要采取蜷曲的構(gòu)象1、高分子的結(jié)構(gòu)類型第106頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(2)支鏈線型結(jié)構(gòu)由鏈節(jié)連成長(zhǎng)鏈高分子外,在長(zhǎng)鏈的周?chē)€有相當(dāng)數(shù)量的側(cè)鏈,有時(shí)側(cè)鏈上還有分支.連成長(zhǎng)鏈的部分叫主鏈,而連在主鏈周?chē)膫?cè)鏈叫支鏈。第107頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(3)交聯(lián)體型結(jié)構(gòu)當(dāng)高分子的鏈與鏈間用交聯(lián)鏈把它們連接起來(lái),就形成交聯(lián)體型結(jié)構(gòu).第108頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月2.不同結(jié)構(gòu)高分子產(chǎn)生的原因官能度:指合成高分子的單體中能生成新鍵的活性點(diǎn)數(shù)目,合成高分子的單體的官能度≥2.
若合成高分子單體的官能度=2,又不發(fā)生任何副反應(yīng),形成直鏈線型高分子。若聚合反應(yīng)中存在有官能度>2的單體,根據(jù)反應(yīng)物的比例和聚合程度,產(chǎn)物可以是直鏈線型、支鏈線型或交聯(lián)體型的高分子。第109頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第110頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月五、高分子的分類
1.按高分子結(jié)構(gòu)分類2.按高分子性質(zhì)分類3.按高分子的來(lái)源分類第111頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月六、高分子的命名1.生化高分子的命名
主要按來(lái)源命名。例:黃單胞桿菌屬(Xanthomonas)細(xì)菌發(fā)酵而來(lái)的膠叫黃胞膠(xanthanGum)。2天然高分子的命名
天然高分子也主要按來(lái)源命名。例:從海洋低等植物褐藻來(lái)的膠叫褐藻膠;從豆科植物田箐種子胚乳來(lái)的膠叫田青膠等。第112頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3、合成高分子的命名合成高分子常按合成的基本反應(yīng)和原料命名。(l)均加聚物在合成單體的前面加一“聚”字。例:聚乙烯、聚苯乙烯、聚氧乙烯、聚丙烯酸胺(2)共加聚物在合成單體后面加“共聚物”等字。例:乙烯與苯乙烯共聚物、丙烯酸與二乙烯苯共聚物、辛基苯乙烯與苯乙烯磺酸鈉共聚物第113頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(3)均縮聚物在合成單體前面加“聚”字,例:聚乙二醇。(4)共縮聚物在合成單體后面加“樹(shù)脂”兩字如酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂等;或直接在單體后面加“縮聚物”等字。如酚醛樹(shù)脂可叫苯酚與甲醛的縮聚物,脲醛樹(shù)脂可叫尿素與甲醛的縮聚物。第114頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月七、重要的高分子
第115頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月1.聚乙烯(1)合成聚乙烯是由乙烯聚合制得。分為低壓聚乙烯和高壓聚乙烯。在120~200MPa、170~200℃及氧催化下,乙烯聚合產(chǎn)生如下高壓聚乙烯。第116頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(2)支鏈度的定義1000個(gè)碳原子上的甲基個(gè)數(shù)。第117頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(3)聚乙烯的性質(zhì)高壓聚乙烯低壓聚乙烯白色固體硬度、密度、熔點(diǎn)低不溶于水60℃以上溶于苯等耐酸、堿不耐氧化劑白色固體硬度、密度、熔點(diǎn)高不溶于水60℃以上溶于苯等耐酸、堿不耐氧化劑第118頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
2.聚丙烯酰胺聚丙烯酰胺的性質(zhì):聚丙烯酰胺對(duì)熱比較穩(wěn)定固體在220~230℃軟化水溶液在93℃以后明顯地發(fā)生降解反應(yīng)聚丙烯酰胺不溶于汽油、煤油、柴油、苯、甲苯和二甲苯,溶于水。第119頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月聚丙烯酰胺的反應(yīng)與堿反應(yīng)PAM部分水解,叫部分水解聚丙烯酰胺(HPAM),HPAM有更好的增粘能力
第120頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月聚丙烯酰胺的反應(yīng)亞胺化反應(yīng)
在強(qiáng)酸性下進(jìn)行(pH<2.5)結(jié)果使溶解度降低。分子內(nèi)亞胺化分子間亞胺化第121頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月與醛反應(yīng)聚丙烯酰胺可與甲醛作用生成羥甲基化聚丙烯酰胺(注意pH值條件)羥甲基化聚丙烯酰胺與胺的鹽酸鹽作用,可得陽(yáng)離子型聚丙烯酰胺
聚丙烯酰胺的反應(yīng)第122頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第123頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月聚丙烯酰胺的反應(yīng)降解反應(yīng)高分子在物理因素或化學(xué)因素作用下發(fā)生的相對(duì)分子質(zhì)量降低的反應(yīng)。光、熱和機(jī)械作用下的降解氧化劑作用下的降解,可用除氧劑減少氧化降解第124頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第125頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月聚丙烯酰胺的反應(yīng)交聯(lián)反應(yīng)線型高分子通過(guò)分子間化學(xué)鍵的形成而產(chǎn)生體型高分子的過(guò)程。HPAM交聯(lián)劑:能使線型高分子產(chǎn)生交聯(lián)的物質(zhì)醛類:甲醛、乙醛、乙二醛高價(jià)金屬離子:Zr4+、Ti4+、Cr3+、Al3+
第126頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第127頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月多核羥橋絡(luò)離子1.絡(luò)合2.水解3.羥橋作用4.進(jìn)一步水解和羥橋作用第128頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第129頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
鉻凍膠用Cr3+組成的多核羥橋絡(luò)離子交聯(lián)溶液中帶-COO-的聚合物(如HPAM)生成。Cr3+可來(lái)自KCr(SO4)2、CrCl3、Cr(NO3)2、Cr(CH3COO)3,由Cr6+(如K2Cr2O7、Na2Cr2O7)用還原劑(如Na2S2O3、Na2SO3、NaHSO3)還原得到第130頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第131頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月3.聚氨基甲酸酯聚氨基甲酸酯:由多羥基化合物與多異氰酸酯聚合而成。常用作防蠟涂料和保溫的泡沫塑料。第132頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月4.酚醛樹(shù)脂由苯酚與甲醛通過(guò)縮聚反應(yīng)生成(1)熱固性酚醛樹(shù)脂合成條件堿性催化劑(例如氫氧化銨、氫氧化鈉、氫氧化鋇)苯酚和甲醛的摩爾比小于1物理性質(zhì)易溶于丙酮、乙醇或乙酸乙酯,微溶于水,不溶于汽油、煤油、柴油、苯、甲苯、二甲苯等非極性溶劑。第133頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月固化反應(yīng)熱固性酚醛樹(shù)脂加熱后,可變成不溶不熔的交聯(lián)體型的酚醛樹(shù)脂。熱固反應(yīng)可在催化劑作用下加速進(jìn)行。例如用酸性催化劑(如鹽酸、草酸或可產(chǎn)生酸的鹽如氯化亞錫、氯化銨等)
第134頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第135頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月改性反應(yīng)(與環(huán)氧乙烷反應(yīng))
在酚醛樹(shù)脂中引入親水的聚氧乙烯基,產(chǎn)物的水溶性可以大大提高,由于它的支鏈結(jié)構(gòu),對(duì)水有很好的增粘作用。
第136頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第137頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月(2)熱塑性酚醛樹(shù)脂合成酸性催化劑(例如鹽酸、草酸)苯酚對(duì)甲醛的摩爾比大于1性質(zhì)固化需外加交聯(lián)劑(HCHO、N4(CH2)6)親水性改性第138頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月5.脲醛樹(shù)脂由尿素與甲醛通過(guò)縮聚反應(yīng)生成。
熱固性脲醛樹(shù)脂:合成堿性催化劑尿素對(duì)甲醛的摩爾比小于1性質(zhì)熱固性易溶于乙醇、丙酮,微溶于水,但不溶于非極性溶劑
親水性改性可使用酸性催化劑(例如鹽酸、草酸)加速熱固反應(yīng)第139頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第140頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月第141頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月6.環(huán)氧樹(shù)脂
凡含環(huán)氧基的樹(shù)脂都叫環(huán)氧樹(shù)脂
由環(huán)氧氯丙烷與二酚基丙烷(也叫雙酚A),在氫氧化鈉催化下制得添加劑增韌劑:如鄰苯二甲酸二丁酯稀釋劑:如丙酮、乙醇);填充劑:如鐵粉、鋁粉、氧化鋁、云母粉、玻璃粉等)第142頁(yè),共161頁(yè),星期六,2024年,5月
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