考點解析復(fù)習(xí)專題輔導(dǎo)47

考點解析復(fù)習(xí)專題輔導(dǎo)47.乙醇醇類

1.復(fù)習(xí)重點

I.乙醇的分子結(jié)構(gòu)及其物理、化學(xué)性質(zhì)；

2.醉的概念、通性、分類；乙附:、乙二醉、丙三醇的重要應(yīng)用。

2.難點聚焦

一、乙醉的結(jié)構(gòu)

但H

③I②①

HI

HH

（1）乙靜是極性分子，易溶于極性溶劑，與水以任意比例混溶.

（2）離子化合物，大部分有機(jī)物都能溶于乙醇，乙醇是常見的有機(jī)溶劑.

（3）極性鍵①②③④在一定條件下都易斷裂，碳碳健只有在燃燒或爆炸時才斷裂.

（4）羥基與氫氧根的區(qū)別

①電子式不同

—0H：-0iH（有單電子）

0H-：[=0=H]-

②電性不同

—OH呈電中性，0H一呈負(fù)電性.

③存在方式不同

一OH不能獨立存在，只能與別的“基”結(jié)合在一起，0H—能夠獨立存在，如溶液中的°H

和晶體中的0H-.

④穩(wěn)定性不同

一OH不穩(wěn)定，能與Na等發(fā)生反應(yīng)，相比而言，0H一較穩(wěn)定，即使與Fe3+等發(fā)生反應(yīng),

也是整體參與的，0H-并未遭破壞.

二、乙醇的化學(xué)性質(zhì)

1.乙醇的取代反應(yīng)

（1）乙醉與活潑金屬的反應(yīng)

2CH3CH2OH+2Na-2CH3CH2ONa+H2t

①本反應(yīng)是取代反應(yīng)，也是置換反應(yīng).

②其他活潑金屬也能與CH3CH2OH反應(yīng)，如

2CH,CH2OH+MgMg（CH；,CH2O）2+H2t

③Na與乙醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩和的多：

2H0—H+2Na-^-2NaOH+H2t

說明乙醇中羥基上的H原子不如水分子中羥基上的H原子活潑

④CH3cHzONa(叫)水解顯堿性.

CH3cH2ONa+H—CH3cHzOH+NaOH

(2)乙醇與HBr的反應(yīng)

濃H2sO4

CH3—CH2—OH+HBrA”CH3CH2Br+H2O

①該反應(yīng)與鹵代堤的水解反應(yīng)方向相反：

,濃HzSOi,

CH3cHz0H+HBr彳一CH3cHzBr+HQ

但反應(yīng)條件不同，不是可逆反應(yīng).

②反應(yīng)中濃H2SO4是催化劑和脫水劑.

③反應(yīng)物HBr是由濃H2SO4和NaBr提供的：

2NaBr+H2SO4^Na2SO4+2HBr

④反應(yīng)過程中，同時發(fā)生系列副反應(yīng)，如：

-

2Br+H2SO4(濃)^Br2+SO2t+2H2O+SO4

(3)分子間脫水

,濃H2SO4,

QHs—OH+H—OCzH$—Hs0CzHs+Hz0

①該反應(yīng)是實驗室制乙烯過程中的主要副反應(yīng).實驗室制乙烯要求“迅速升溫170℃”就是

為減少該反應(yīng)的發(fā)生.

②該反應(yīng)屬取代反應(yīng)，而不是消去反應(yīng)，因為脫水在分子間而非分子內(nèi)進(jìn)行.

③濃H2SO4是催化劑和脫水劑，是參加反應(yīng)的催化劑.

1001

CH3CHZOH+HO—SO3H--------CHZOSO3H+HzO

硫酸氫乙酯

14jV

'?CgH5OCgH5+2He93?

乙醛生成時，H2sO’又被釋出.

(4)硝化反應(yīng)

,濃HzSO?,

CzHsOH+HO—NOz——-_<HSONOZ+H2O

硝酸乙酯

(5)磺化反應(yīng)

,100C,

aH$OH+HO—SO3H------->CzHsOSO3H+HZO

硫酸氫乙酯

2.乙醇的氧化反應(yīng)

(1)燃燒氧化

占燃

C2H6O+3O2.......>2CO2+3H2O

①CH3cH20H燃燒，火焰淡藍(lán)色

②煌的含氧衍生物燃燒通式為：

——占燃一

CVHVO.+(尤+4—2)O2->.rCO2+2H20

(2)催化氧化

H0

2cHs—C-T-R+0=?=0如事展2cH3—C—H+2HzO

I;'△乙醛

0-+-H

①乙醇去氫被氧化

C114-□工:^=WCu口

②催化過程為:

H0

I「■■一■?△II

CHS—Cn-H+O=}Cu--~?CHLC—H+H2O+Cu

O-l-H}

1一一一——

CH.3cHO生成時，Cu又被釋出，Cu也是參加反應(yīng)的催化劑.

三、脫水反應(yīng)和消去反應(yīng)的關(guān)系

脫水反應(yīng)有兩種，一是分子內(nèi)脫水，如：

濃HzS5.,

?CH3—CHz—OH—“oc?CHz=CHZf+Hz0

這類脫水反應(yīng)是消去反應(yīng)，但不屬于取代反應(yīng).二是分子間脫水，如：

_濃HZSO4

②CHjCH?0H+HOCHzCHj--*CH3cHzOCHzCHj+Hz0

這類脫水反應(yīng)不是消去反應(yīng)，而是取代反應(yīng).

消去反應(yīng)有多種，有的消去小分子H20分子，這樣的反應(yīng)又叫脫水反應(yīng)，如①反應(yīng);

有的消去其他小分子HX等，如：

-NaOH,蜉,

③R—CHz—CHzX-------------R—CH=CH+HX

△Z

這樣的反應(yīng)不叫脫水反應(yīng).

總的說來，消去、脫水、取代三反應(yīng)間有如圖6—4所示關(guān)系：

圖6-4

四、乙醇的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系

物質(zhì)的性質(zhì)是由物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定的，乙醇的結(jié)構(gòu)決定了乙靜的性質(zhì)，特別是化學(xué)性質(zhì).根

據(jù)分子中極性鍵易斷裂的原理，把握了乙醇的結(jié)構(gòu)，也就掌握了乙醇的性質(zhì).

一+o2g燃）

」_2A82+H2O

iH—

+Na

h*CHSCHSNa+HEt

濃mSCI?,170P

i\AGHJ+HQ

分子內(nèi)

分子間*CH0CH+H0

濃HzSO?,140PE6SBE

濃HzSO.NaBr3cHs及十乂。

五、醇的概念

醇是分子中含有跟鏈煌基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳結(jié)合的羥基的化合物.這一概念，可從以下

幾個層面理解：

(1)醇分子中含有羥基，且羥基個數(shù)不限，但不存在1個C原子上連有2個羥基的醇,

因為這樣的醇不穩(wěn)定：

OH

\/\

C0=0+Hz。

/\/

OH

CHzOH

(2)羥基連接在鏈煌基上的是醇，如CH3OH、CHzOH等，但不存在羥基連在烯鍵(或

快鍵)C原子上的醉，因為這樣的醉也不穩(wěn)定.

OH

(3)羥基連在苯環(huán)上的不是醇,,羥基連在苯環(huán)的側(cè)鏈上的是醇，如

CHzOH

(4)此外還有定義中不包括的一點，羥基連在環(huán)烷基(或環(huán)烯基)的C原子上的也是

六、常見醇的種類和組成

種類飽和一元醇飽和二元醇飽和三元醇一元晞醇

通式「

1C,,Hz,1+lOHC?HZ?(OH)ZC?HZ?-1(OH)3C“HZLOH

通式2CH.?什zOCy.HZvi+zOzC-..JHZ..14-2O3

通式3CHHZH+Z-zc?！?/p>

說明：所有燃的含氧衍生物都可用通式3表示.

七、醇的溶解性

醇分子中因為含有羥基而有極性，分子越大，羥基越少，極性越弱，在水中越難溶解；

分子越小，羥基越多，極性越強(qiáng)，在水中越易溶解.所以：

（1）C]?C3的飽和?元醇與水以任意比混溶；C4?的飽和一元醇部分溶于水；C12

以上的飽和?元醇不溶于水.

（2）乙二醇、丙三醇與水以任意比混溶.

-ECHz—CH玉

I

(3)0H易溶于水.

八、甲醇、乙二醇和丙三醇

甲醇乙二醇丙三醇（甘油）

CHZ—OH

CH2—OHCH-OH

結(jié)構(gòu)簡式CHs-OH11

CHz-OH

CHZ—OH

?HS(OH)3〕

分子式

CH4OC2H6OC3H8O3

色味態(tài)等無色有毒液體無色、黏稠、有甜味的液體

溶解性與水、酒精任意比混溶（丙三醇吸濕性強(qiáng)）

主要用途化工原料（甘油有護(hù)膚作用）

九、醇的化學(xué)通性

醇類的化學(xué)性質(zhì)與乙醇相似：能發(fā)生氧化反應(yīng)和取代反應(yīng).如丙三醇的硝化反應(yīng)為:

CHg一OHCHZ—ONOZ

濃HZSO4

CH—OH+3HO—NOZ——-_>CH—ONQZ+3HZO

CH：—OHCH2—ONOZ

硝化甘油

硝化甘油是一種烈性炸藥.

十、醉的氧化規(guī)律

醉分子能否氧化，取決于靜的結(jié)構(gòu).如果醇分子中含有一CH20H基團(tuán)，則該醇可被氧

化成醛：

H

；Cu或Ag

2CH3—C—r-H+0z--------^2CH3—CHO+2HzO

O-r-H

Ri

如果醇分子中含有CHOH基團(tuán)，則該醇可被氧化成酮：

/

Rz

RR

\：催化劑\

2C-HH+0.*2C=0+2HzO

/|:/

氏O—7—H民

Rz

I

如果醇分子中含有RL—C—0H，則該醇不易被氧化。

氐

十一-、有關(guān)生成醇的反應(yīng)

已經(jīng)學(xué)過的生成醇的反應(yīng)，有以下三種：

催化劑

(1)乙烯水化法CHe=CHZ+HZO--------CH3—CHZOH

HO

(2)鹵代煌水解法CzHsX+NaOHxZGHsOH+NaX

(3)乙醇鈉水解法CzHONa+He0—YzH5OH+NaOH

止匕外，還有乙醛還原法、乙酸乙酯水解法、葡萄糖發(fā)酵法等

都可生成乙醇，這些知識，將逐漸學(xué)到.

3.例題精講

［例1］1998年山西朔州發(fā)生假酒案，假酒中嚴(yán)重超標(biāo)的有毒成分主要是（）

A.CHZ—CH—CHZB.CH30H

OHOHOH

C.CH3cHz0HD.CH3COOH

解析：甲醇的氣味與乙醇相似，但甲醇劇毒，在工業(yè)酒精中往往含有大量的甲醇，用工

業(yè)酒精勾兌的酒中甲醇嚴(yán)重超標(biāo).一般說來，人飲用10mL甲醇就能導(dǎo)致失明，再多則會

死亡.

答案：B

［例2］把質(zhì)量為機(jī)g的Cu絲灼燒變黑，立即放入下列物質(zhì)中，使Cu絲變紅，而且

質(zhì)量仍為mg的是（）

A.稀H2sO4B.C2H50H

C.稀HNO3D.CH3COOH（aq）

E.CO

解析：Cu絲灼燒變黑，發(fā)生如下反應(yīng)

m4ax=^=2Cuo

若將CuO放入稀H2so4、稀HNO3或CH3coOH（叫）中，CuO被溶解，生成Ci?+進(jìn)

入溶液；稀HNO3還能進(jìn)一步將Cu氧化，故都能使Cu絲質(zhì)量減輕.A、C、D不可選.

若將熱的CuO放入CO中，CO奪取CuO中的O原子將Cu還原出來.Cu絲質(zhì)量不變,

E可選.

cu4ax=￡=2Cuo

若將熱的CuO放入酒精，發(fā)生氧化反應(yīng)

三3CHsCHO+HQ+Cu

形成的Cu覆蓋在Cu絲上，Cu絲質(zhì)量仍為mg,B可選.

答案：BE

［例3］嬰兒用的一次性紙尿片中，有一層能吸水保水的物質(zhì).下列高分子中有可能被

采用的是（）

F

OH

c.-Ecciz—cciz±D.-ECHLCH玉

解析：一次性紙尿片能吸水保水的主要原因是水能溶解在材料當(dāng)中（水少材料多時），

反之材料能溶解在水中（材料少水多時）.大多數(shù)有機(jī)物是難溶于水的，但多元醇卻易溶于

-ECHZ-CH3-,.

水，如丙三醇，OH（聚乙烯醇）是一種多元醇，且c與一OH之比僅2:

1,分子具有一定極性，易溶于水，因而可選.C、D都不溶于水，因而不可選.

A分子具有更強(qiáng)的極性，A也易溶于水，但尿液呈堿性，且具有38℃左右的溫度，在

此條件下，A水解產(chǎn)生HF,HF劇毒，故A不能用.

答案：B

CHz=O-CI^CHz

I

［例4］CH，叫做異戊二烯.已知維生素A的結(jié)構(gòu)簡式可

0H

寫為\八，式中以線示鍵，線的交點與端點處代表碳原子，

并用氫原子數(shù)補(bǔ)足四價，但C、H原子未標(biāo)記出來，關(guān)于它的敘述正確的是（）

A.維生素A的分子式為C20H3（）0

B.維生素A是一種易溶于水的醇

C.維生素A分子中有異戊二烯的碳鏈結(jié)構(gòu)

D.1mol維生素A在催化劑作用下最多可與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)

解析（公式法）：維生素A分子中的C、O原子個數(shù)分別為20和1,維生素A分子的

不飽和度。=環(huán)數(shù)+雙鍵數(shù)=6,所以其分子內(nèi)的H原子數(shù)為2X20+2-2X6=30,維生素

A分子式為C20H3（）0.

維生素A分子中僅有一個一OH,且C鏈較長，所以其分子極性較弱，故維生素A不

溶于水.

異戊二烯結(jié)構(gòu)為'人，維生素A分子的側(cè)鏈上有2個這樣的結(jié)構(gòu).

維生素A分子中只有5個烯鍵，Imol維生素A最多可與5molH2加成.

答案：AC

［例5］由丁快二醇制備1,3一丁二烯，請在下面這個流程圖的空框中填入有機(jī)物的結(jié)

構(gòu)簡式.

CHs—C=C—CH加成反應(yīng)?叵］,即代［應(yīng)->4^

I?k

OH0H消去反應(yīng)消去反應(yīng)

v

--------->^=01—CH=CHt

1,3-丁二烯

解析（逆推法）：由1,3一丁二烯逆推可知①、②分別為鹵代煌和醇，由于①乃丁煥

二醇加成的產(chǎn)物，而加成的結(jié)果，自然去不掉羥基，所以①為醇，②為鹵代煌.①為能發(fā)生

消去反應(yīng)的醇，則羥基所在碳的鄰碳上必然有氫，氫從何來？加成反應(yīng)的結(jié)果.

答案：@CH2（OH）CH2cH2cH20H@CH2BrCH2CH2CH2Br

［例6］圖6-5是某化學(xué)課外活動小組設(shè)計的乙醇與氫鹵酸反應(yīng)的實驗裝置圖.在燒

瓶A中放一些新制的無水硫酸銅粉末，并加入20mL無水乙醇：錐形瓶B中盛放濃鹽酸；

分液漏斗C和廣口瓶D中分別盛濃H2so4：干燥管F中填滿堿石灰；燒杯作水浴器.當(dāng)打

開分液漏斗C的活塞后，由于濃H2sCU流入B中，則D中導(dǎo)管口有氣泡產(chǎn)生.過幾分鐘后，

無水硫酸銅粉末由無色變?yōu)樗{(lán)色.此時水浴加熱后，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成的氣體從F處逸

出，點燃?xì)怏w，有綠色火焰.試回答：

圖6~5

(1)B中逸出的氣體主要成分是.

(2)D瓶的作用是.

(3)E管的作用是.

(4)F管口點燃的氣體是.

(5)A瓶中無水硫酸銅粉末變藍(lán)的原因是.

(6)由A中發(fā)生的反應(yīng)事實，可推斷出的結(jié)論是.

解析：由題意，將C中濃H2s滴入B中濃鹽酸中，由于濃H2s。4有吸水性，且溶于

水要放出大量的熱，故B中逸出HC1(g),經(jīng)D中濃H2sO4干燥，進(jìn)入A中，HC1溶于

C2H50H中，二者發(fā)生反應(yīng)：

C2H5OH+HC1—C2H5CI+H2O

C11SO4吸收水分變?yōu)槟懷?，促使上列反?yīng)向右進(jìn)行.加熱時，生成的C2H5cl從F處逸

出，點燃火焰呈綠色.

答案：(D氯化氫(2)干燥HC1(3)冷凝乙醇蒸氣(4)CH3cH2cl

(5)乙醇與HC1反應(yīng)生成的水被無水硫酸銅吸收后生成了膽研

(6)醇分子中的羥基可被氯化氫分子中的氯原子取代

4.實戰(zhàn)演練

一、選擇題(每小題5分，共45分)

1.集郵愛好者在收藏有價值的郵票時，常將郵票從信封上剪下來浸在水中，以便去掉郵

票背面的粘合劑。根據(jù)“相似相溶”原理，該粘合劑的成分可能是

A."ECHz—CH?3B.工網(wǎng)一CH士

C.ECHz—CH+D.-ECH—CH3?

I2I

CH3OH

2.(2001年上海高考題)2001年9月1日將執(zhí)行國家食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，醬油中3一氯

丙醇(C1CH2cHzCHQH)含量不超過1ppm。相對分子質(zhì)量為94.5的氯丙醇(不含

I

—c—OH結(jié)構(gòu))共有

I

C1

A.2種B.3種C.4種D.5種

3.現(xiàn)有一瓶乙二醇和丙三醇的混合液，相互分離的最好方法是

A.萃取B.結(jié)晶C.分儲D.蒸發(fā)

4.乙醇分子中不同的化學(xué)鍵如圖所示：

HH

H——C——C——()—H,關(guān)于乙醇在各種不同反應(yīng)中斷鍵的說法不正確的是

⑤|④|②①

HH

A.和金屬鈉反應(yīng)鍵①斷裂

B.在Ag催化下和02反應(yīng)鍵①④斷裂

C.和濃硫酸共熱140℃時，鍵①或鍵②斷裂，170℃時鍵②⑤斷裂

D.和氫溟酸反應(yīng)鍵①斷裂

5.下列醇類發(fā)生消去反應(yīng)可能生成兩種烯燃的是

A.1一丙醇

B.2-丁醇

C.2,2一二甲基丙醇

D.3,3一二：甲基一2一戊醇

6.下列物質(zhì)羥基上氫原子的活潑性由弱到強(qiáng)的順序正確的是

①水②乙醇③碳酸④苯酚⑤醋酸

A.①②③④⑤B.①②?(§)④

C.②①④③⑤

7.某有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)式為它可以發(fā)生的反應(yīng)

型有

①取代②加成③消去④水解⑤酯化⑥中和⑦縮聚⑧加聚

A.①③@?B.@@⑥⑧

C.①②③⑤⑥D(zhuǎn).除④⑧外

8.一知維生素A的結(jié)構(gòu)筒式如下：

CH

3

HC、

2

Ic—(CH=CH—C=CH)2CH2OH

HCII

2C(CH)CH

/323

CH2

關(guān)于它的說法正確的是

A.維生素A是一種酚

B.維生素A的一個分子中有三個雙鍵

C.維生素A的一個分子中有30個H原子

D.維生素A具有環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)單元

9.膽固醇是人體必需的生物活性物質(zhì)，分子式為C25H45。。種膽固醇酯是液晶物質(zhì)，

分子式為C32H49。2。生成這種膽固醇酯的酸是

A.C6HI3COOHB.C6H5coOH

C.C7Hl5coOHD.C6H5cH2coOH

二、非選擇題（共55分）

10.（10分）某有機(jī)物X的蒸氣完全燃燒時需要3倍于其體積的氧氣，產(chǎn)生2倍于其體積

的CO?和3倍于其體積的水蒸氣。有機(jī)物X在適宜條件下能進(jìn)行如下一系列轉(zhuǎn)化：

①有機(jī)物X的蒸氣在Cu或Ag的催化下能被O2氧化為Y：

②X能脫水生成烯燃乙Z能和HC1反應(yīng)生成有機(jī)物S；

③S和NaOH水溶液共熱，生成溶于水的無機(jī)物Q及有機(jī)物X。試回答下列問題：

（1）寫出X的結(jié)構(gòu)簡式；

（2）用化學(xué)方程式表示①?③的轉(zhuǎn)化過程。

11.（14分）（2002年上海市高考題）松油醇是一種調(diào)香香精，它是a、B、Y三種同

分異構(gòu)體組成的混合物，可由松節(jié)油分儲產(chǎn)品A（下式中的18是為區(qū)分兩個羥基而人為加

上去的）經(jīng)下列反應(yīng)制得：

試回答：

(1)a一松油醇的分子式o

(2)a一松油醇所屬的有機(jī)物類別是。

a.醇b.酚c.飽和一元醇

(3)a一松油醇能發(fā)生的反應(yīng)類型是o

a.加成b冰解c.氧化

(4)在許多香料中松油醇還有少量以酯的形式出現(xiàn)，寫出RCOOH和a一松油醇反應(yīng)

的化學(xué)方程式。

(5)寫結(jié)構(gòu)簡式：8—松油醇>y—松油

醇3

12.(9分)化學(xué)式為CgH10O的化合物A具有如下性質(zhì)：①A+Na—>慢慢產(chǎn)生氣泡

人濃H‘S。4-v.

②A+RCOOH-------------*有香味的產(chǎn)物

KMnO/H+什印吟

③A---------4------>苯甲酸

④其催化脫氫產(chǎn)物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)⑤脫水反應(yīng)的產(chǎn)物,經(jīng)聚合反應(yīng)可制得兩種塑料

制品(它是目前主要的‘'白色污染"源之一)

試回答：(1)根據(jù)上述信息，對該化合物的結(jié)構(gòu)可作出的判斷是。

a.苯環(huán)上直接連有羥基b.肯定有醇羥基c.苯環(huán)側(cè)鏈末端有甲基d.肯定為芳香燒

(2)化合物A的結(jié)構(gòu)簡式。

(3)A和金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式：。

13.(12分)某種含三個碳原子以上的飽和一元醛A和某種一元醇B,無論以何種比例混

合，只要總質(zhì)量一定，完全燃燒生成C