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簡述苯酚丙酮1.1概述1.1.1設計基礎苯酚和丙酮是重要的化工原料。在我國,今年來的苯酚,丙酮市場相當活躍。作為一種重要的有機原料,苯酚的用途相當廣泛。它主要用于制造酚醛樹脂,雙酚A,環(huán)氧樹脂,苯胺膠,烷基酚等,同時也廣泛用于醫(yī)藥,染料,農藥,合成洗滌劑等行業(yè)。丙酮既是優(yōu)良的有機溶劑,廣泛用于油脂,油漆,火藥,樹脂,橡膠,照相軟片等,也是重要的化工原料之一,用于生產有機玻璃,異丙醇,溶劑,甲氨基丙烯酸甲酯,丙酮氰醇,雙酚等。近年來,受電子通訊工業(yè),汽車工業(yè)和建筑業(yè)發(fā)展的驅動,我國苯酚-丙酮市場相當活躍。苯酚-丙酮的下游產品迅速發(fā)展,需求強勁增加。異丙苯法是目前世界上最重要的苯酚-丙酮生產方法,其生產能力約占世界苯酚生產能力的90%以上。異丙苯法生產苯酚丙酮的工藝以苯和丙烯為原料,發(fā)生加成反應生成異丙苯,然后將異丙苯氧化為過氧化氫異丙苯(CHP),再由過氧化氫異丙苯分解生成苯酚和丙酮。1.1.2生產規(guī)模年產苯酚-丙酮20萬噸,其中丙酮37%(7.4萬噸),苯酚63%(12.6萬噸)1.1.3設計方案確定原理:異丙苯法生產苯酚丙酮的工藝以苯和丙烯為原料,發(fā)生加成反應生成異丙苯,然后將異丙苯氧化為過氧化氫異丙苯(CHP),再由過氧化氫異丙苯分解生成苯酚和丙酮。另外,流程還有反烴化,生成二異三異產物的副反應發(fā)生。其涉及的主要反應:工藝流程說明:苯酚丙酮裝置的精制單元由丙酮精制系統(tǒng)和苯酚精制系統(tǒng)組成。此外,還包括丙酮汽提塔,苯酚回收塔和酚處理器等設備。在送來的分解液中除含有苯酚,丙酮,異丙苯,溶解水以外,還有少量乙醛,苯乙酮等酮類、а—甲基苯乙烯(AMS)等烴類及高沸物。分解液精粗丙酮塔進行切割分離,富含丙酮的輕組分自塔頂采出,進入丙酮精制塔進行丙酮精制,并在側線得到產品丙酮;而富含苯酚的重組分自粗丙酮塔塔底采出,經粗苯酚塔,脫烴塔和苯酚精制塔得到產品苯酚。1.1.4工藝技術路線該設計主要要求得到年產量為7.4萬噸的丙酮產品。所以,丙酮的生產工藝流程如下:A.丙酮精制精餾進料首先從初丙酮塔塔頂丙酮、水和比苯酚輕的組分作為精丙酮塔的進料,精丙酮塔用苛性鈉處理除去醛類等低沸物,塔頂餾出物作為分解用的丙酮,側線采出產品丙酮,塔釜液送回回收工段回收其有效成分。其簡要流程圖:2.原料異丙苯中雜質原料中的雜質可以分為兩類,一類是本身對反應速度影響很小,但由于雜質本身在反應條件下也發(fā)生反應,生成其它產物,而使產品過氧化氫異丙苯純度下降。這類雜質主要有苯、甲苯、乙苯、丁苯及二異丙苯。另一類本身就是阻化劑,對反應速度有較大的影響。在反應開始時,由于這類雜質的存在常導致反應不能進行。常見的有硫化物、酚類及不飽和烴類等。因此,對這些雜質要嚴格加以限制。在工業(yè)生產中,一般要求原料中,乙苯含量小于0.03%,丁苯含量小于0.01%,酚含量小于3ppm,總硫含量小于2ppm,氧含量小于4ppm。3.反應壓力壓力對異丙苯氧化無特殊影響,反應一般在0.4~0.5MPa下進行。適當加壓是為了提高氧分壓,從而提高反應速度。但過高的壓力也無益處,壓力過高對反應速度影響不大,而設備費用和操作費用隨著壓力的升高而增大。(二)過氧化氫異丙苯分解的操作條件1.反應溫度反應溫度的影響見圖2。由圖可見,反應溫度越高,反應速度越快。溫度升高,相應的過氧化氫異丙苯擴散速度加快,從而加快了反應速度。但溫度過高會使過氧化氫異丙苯的分解速度加快,副產物生成量增加。另外,溫度升高易使離子交換樹脂失效。因此,溫度不宜超過80℃。2.雜質過氧化氫異丙苯中的雜質對反應速度有影響。在氧化反應過程中,為了控制介質的pH值,一般在異丙苯中加有Na2CO3或NaOH。因此,如過氧化氫異丙苯中含有Na+離子,則Na+離子可與活性基團中的氫發(fā)生交換,使樹脂失去活性。因此,氧化反應后,應對氧化液進行水洗,除去其中的Na+離子。另外,過氧化氫異丙苯中還含有苯乙酮,二甲基苯基甲醇、α-甲基苯乙烯等雜質。在分解反應中,這些雜質會進一步發(fā)生聚合、縮合等反應,而生成一些大分子的呈焦油狀的副產物,它們將樹脂表面覆蓋,從而使樹脂活性降低。因此,要求過氧化氫異丙苯中的雜質要盡量低一些。1.2文獻綜述1.2.1裝置簡介異丙苯法制備苯酚、丙酮是目前世界上獲得苯酚、丙酮的主要技術路線,從20世紀50年代開始工業(yè)化到目前為止,世界上約90%的苯酚來自該路線,在世界苯酚工業(yè)中占主導地位,2002年世界苯酚產能約為720X104t/a,其中91%采用異丙苯法。我國采用異丙苯法制備苯酚、丙酮始自20世紀60年代中期,國內第一套萬噸級異丙苯法苯酚丙酮裝置于1970年在燕化公司建成投產,1986年國內首套引進技術8X104t/a異丙苯法苯酚丙酮裝置在燕化公司建成投產,成為當時國內最大的苯酚丙酮生產裝置。目前國內苯酚丙酮主要生產廠家有燕山石化、高橋石化、華字石化、吉林石化、廣州建濤集團,所采用的工藝路線都是異丙苯法制備苯酚、丙酮。隨著技術的不斷發(fā)展、進步,苯酚丙酮裝置生產規(guī)模不斷擴大,目前國內單套裝置最大產能為燕化公司16X104t/a苯酚丙酮裝置,國內正在籌建的單套裝置最大產能為20X104t/a。德國Ineos苯酚有限公司以生產能力為62.0X104t/a為世界之最。隨著催化劑和生產工藝的發(fā)展,大多數(shù)生產裝置制取異丙苯工藝已從傳統(tǒng)的AlCl3法轉為固體磷酸或沸石催化法,我國四大生產廠家和正在籌建的生產裝置皆采用后者。目前較先進的異丙苯制備苯酚工藝是Allied/UOP工藝,由美國UOP公司和美國聯(lián)合化學公司共同開發(fā),全球已有11家苯酚生產廠家采用該工藝。目前,世界許多生產廠家紛紛對苯酚的生產技術進行改進和開發(fā)新的生產工藝。通過對成熟的異丙苯制備苯酚工藝中催化劑和CHP分解、苯酚精制兩個工藝的研究,朝著工藝路線更短,經濟效益更好的方向發(fā)展。1.2.2裝置的主要類型異丙苯制備苯酚工藝分為三步:(1)苯和丙烯反應生成異丙苯,傳統(tǒng)工藝為

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