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高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)-分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、單選題1.核磁共振氫譜是鑒別有機物結(jié)構(gòu)的常用方法。下列譜圖中,與乙酸異丙酯()對應(yīng)的是()A. B.C. D.2.下列關(guān)于化學(xué)鍵的說法不正確的是()A.乙烯中C=C鍵的鍵能小于乙烷中C﹣C鍵的鍵能的2倍B.σ鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn),π鍵不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)C.在氣體單質(zhì)中,一定有σ鍵,可能有π鍵D.s﹣pσ鍵和p﹣pσ鍵電子云都是軸對稱3.下列反應(yīng)同時有離子鍵、極性共價鍵和非極性共價鍵的斷裂和形成的是()A.B.C.D.4.有機物的核磁共振譜(核磁共振氫譜)的特征峰共有A.2組 B.3組 C.4組 D.5組5.下列物質(zhì)的性質(zhì)比較,正確的是A.熱穩(wěn)定性:B.離子半徑大?。篊.酸性強弱:D.沸點:6.2022年諾貝爾化學(xué)獎授予了對點擊化學(xué)和生物正交化學(xué)做出貢獻的三位科學(xué)家。我國科學(xué)家在尋找新的點擊反應(yīng)砌塊的過程中,意外發(fā)現(xiàn)一一種安全,高效合成化合物,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示,其中X、Y、Z和W是原子序數(shù)依次增大的短周期元素,Y與W是同一主族元素,下列說法正確的是A.電解Z的簡單氫化物的水溶液可制得Y單質(zhì)B.簡單離子半徑:W>Z>YC.簡單氫化物的沸點:W>XD.最高價含氧酸的酸性:Z>W7.短周期主族元素原子序數(shù)依次增大,為地殼中含量最高的元素,與元素不同周期且原子的核外未成對電子數(shù)為1,由組成的物質(zhì)結(jié)構(gòu)式如圖所示。下列說法錯誤的是()A.的VSEPR模型名稱為平面三角形B.的最高價氧化物對應(yīng)的水化物為強酸C.該化合物中原子最外層均滿足結(jié)構(gòu)D.元素所在周期中,第一電離能大于的元素有2種8.冠醚是由多個二元醇分子之間脫水形成的環(huán)狀化合物。18-冠-6可用作相轉(zhuǎn)移催化劑,其與形成的螯合離子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是A.該螯合離子中碳與氧原子具有相同的雜化類型B.該螯合離子中所有非氫原子可以位于同一平面C.該螯合離子中極性鍵與非極性鍵的個數(shù)比為7∶1D.與二甲醚()相比,該螯合離子中“C-O-C”鍵角更大9.①1mol某鏈烴最多能和2molHCl發(fā)生加成反應(yīng),生成1mol氯代烷;②1mol該氯代烷能和8molCl2發(fā)生取代反應(yīng),生成只含碳元素和氯元素的氯代烴.該鏈烴可能是()A.CH3CH═CH2 B.CH2═CHCH═CH2C.CH3CH═CHCH3 D.CH3C≡CH10.下列物質(zhì)中,既含離子鍵又含共價鍵的是A. B. C. D.11.離子液體具有良好的導(dǎo)電性,某種咪唑鹽結(jié)構(gòu)如下圖所示,X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,均為短周期主族元素。已知陽離子中的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與苯類似,下列說法正確的是A.該化合物具有良好的導(dǎo)電性,是因為它含有有機環(huán)狀結(jié)構(gòu)B.分子的極性:C.陽離子中X原子有、兩種雜化方式D.該化合物的熔點較低,主要是由于它含有體積很大的陰、陽離子12.2022年夏季,讓公眾對全球氣候變暖有了“切身感受”,溫室氣體排放是導(dǎo)致全球變暖的主要原因。1997年《京都議定書》中規(guī)定控制的6種溫室氣體為:、、、氫氟碳化合物(HFCs)、全氟碳化合物(PFCs)、六氟化硫()。下列有關(guān)說法正確的是()A.中有4個π鍵 B.O、F均為p區(qū)元素C.屬于非極性分子 D.為正四面體結(jié)構(gòu)13.關(guān)于有機物檢測,下列說法正確的是()A.用核磁共振氫譜可以鑒別正丁烷和異丁烷B.用紅外光譜可幫助確定有機物分子的相對分子質(zhì)量C.往1-溴丁烷中加入硝酸銀溶液,檢驗1-溴丁烷中是否存在溴元素D.淀粉與稀硫酸共熱后加NaOH溶液調(diào)至堿性,再加入碘水,可判斷淀粉是否完全水解14.價層電子對互斥理論可以預(yù)測某些微粒的空間結(jié)構(gòu).下列說法正確的是()A.和的空間結(jié)構(gòu)相同B.的鍵角小于的鍵角C.和均為非極性分子D.與的中心原子的雜化方式不同15.X、Y、Z、M為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,其有關(guān)性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息如下:元素XYZM性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息原子核外有三個能級,每個能級含有的電子數(shù)都相等原子核外有兩個電子層,最外層有3個未成對電子氫化物為二元弱酸基態(tài)原子核外價電子排布式為下列說法錯誤的是A.X元素與Z元素的原子可構(gòu)成直線形分子B.Y元素氫化物的沸點一定比X元素氫化物的沸點高C.Z元素的二價陰離子是正四面體結(jié)構(gòu)D.將M的低價硝酸鹽溶解在足量稀硝酸中,有氣體產(chǎn)生16.一種治療膽結(jié)石的藥物Z的部分合成路線如圖所示。下列說法正確的是()已知:手性碳原子是指連有四個不同基團(或原子)的碳原子。A.X、Y、Z互為同系物B.Z分子中所有的碳原子可能共平面C.1molX最多能與4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)D.Y分子中含有2個手性碳原子17.設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法正確的是A.在氫氧堿性燃料電池中,當(dāng)正極上消耗氣體時,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為B.分子中鍵的數(shù)目為C.中配位原子的個數(shù)為D.質(zhì)量分數(shù)為的甲醛水溶液中含個原子18.一定條件下,2,3-二甲基-1,3-丁二烯與溴單質(zhì)發(fā)生液相加成反應(yīng)(1,2-加成和1,4-加成同時存在),已知體系中兩種產(chǎn)物可通過中間產(chǎn)物互相轉(zhuǎn)化,反應(yīng)歷程及能量變化如圖所示:下列說法不正確的是A.從圖示可以看出:比穩(wěn)定B.由小于可知,低溫更有利于的轉(zhuǎn)化C.ΔH=D.由反應(yīng)歷程及能量變化圖可知,該加成反應(yīng)為放熱反應(yīng)19.向盛有硫酸銅溶液的試管里加入氨水,首先形成難溶物;繼續(xù)滴加氨水,難溶物溶解得到深藍色的透明溶液;再加入適量乙醇,并用玻璃棒摩擦試管壁,析出深藍色的晶體.與上述實驗相關(guān)的說法中正確的是()A.沉淀溶解后,生成深藍色的配離子B.析出的深藍色晶體是C.中含有共價鍵D.中,提供空軌道,的原子給出孤電子對20.的綜合利用是實現(xiàn)“雙碳”的重要手段。利用釕(Ru)基催化劑將轉(zhuǎn)化為有機原料甲酸的反應(yīng)機理如圖所示。下列說法錯誤的是()A.物質(zhì)Ⅱ中Ru的化合價為+2價B.水是該反應(yīng)的中間產(chǎn)物C.催化反應(yīng)過程中,當(dāng)1mol物質(zhì)Ⅰ轉(zhuǎn)化為物質(zhì)Ⅱ時,物質(zhì)Ⅰ得到4mol電子D.整個過程中,有極性鍵的斷裂與形成二、綜合題21.按要求回答下列問題。(1)H3O+中心原子采用雜化,其鍵角比H2O中鍵角(填“大”或“小”)。(2)有如下分子:①PCl5②PCl3③BF3④BeCl2⑤NF3⑥CO2⑦HCl⑧H2O2⑨CH4⑩C2H4①上述分子中每個原子周圍都滿足8電子結(jié)構(gòu)的是(填序號)。②CO2分子中σ鍵和π鍵個數(shù)之比為。③含有極性鍵的極性分子有(填序號)。④空間結(jié)構(gòu)為三角錐形的分子是(填序號)。22.X、Y、Z、R、W為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,X的2p軌道為半充滿狀態(tài),Y、Z位于同主族,常溫下,Z的單質(zhì)為淡黃色固體,Z和R相鄰,R、W的原子序數(shù)之和為44。請用相關(guān)知識回答下列問題:(1)W在元素周期表中的位置為,其基態(tài)原子中成對電子數(shù)與未成對電子數(shù)之比為。(2)X、Y、Z三種元素的第一電離能由大到小的順序是(用元素符號表示)。(3)X的最簡單氫化物與其最高價氧化物對應(yīng)的水化物反應(yīng)的化學(xué)方程式為,產(chǎn)物的陰、陽離子的空間結(jié)構(gòu)分別為、。(4)向溶液中加入過量水溶液,生成的產(chǎn)物陽離子含有的化學(xué)鍵類型為。(5)最簡單氫化物的鍵角:Y(填“>”或“<”)Z,原因是。23.按要求回答以下問題:(1)已知MgCl2水解時會生成中間產(chǎn)物堿式氯化鎂Mg(OH)Cl(白色,不溶于水),寫出該反應(yīng)的離子方程式;(2)由以下數(shù)據(jù)可知:羧酸pKa乙酸(CH3COOH)4.76三氯乙酸(CCl3COOH)0.65酸性比較:乙酸三氯乙酸(填“>”、“<”或“=”),并說明原因:;(3)向碘的四氯化碳溶液中加入一定量KI水溶液,振蕩后,四氯化碳層紫紅色變淺,水層溶液顯黃色,請從平衡和結(jié)構(gòu)的角度解釋產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因:;24.完成下列問題(1)據(jù)科技日報網(wǎng)報道,南開大學(xué)科研團隊借助鎳和苯基硼酸共催化劑,首次實現(xiàn)烯丙醇高效、綠色合成。烯丙醇的結(jié)構(gòu)簡式為。請回答下列問題:①基態(tài)鎳原子的價電子排布式為。②,烯丙醇分子中碳原子的雜化類型為。③某種含Cu2+的化合物可催化烯丙醇制備丙醛的反應(yīng):HOCH2CH=CH2→CH3CH2CHO,在烯丙醇分子中σ鍵和π鍵的個數(shù)比為。(2)具有對稱的空間構(gòu)型,若其中兩個NH3被兩個Cl-取代,能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,則中的配位數(shù)為,配離子的空間構(gòu)型為。(3)銅是重要的過渡元素,能形成多種配合物,如Cu2+與乙二胺可形成如圖所示配離子。①Cu2+與乙二胺所形成的配離子內(nèi)部不含有的化學(xué)鍵類型是(填字母序號)。a.配位鍵b.極性鍵c.離子鍵d.非極性鍵②乙二胺和三甲胺均屬于胺。但乙二胺比三甲胺的沸點高很多,原因是。25.A、B、C、D、E、F是元素周期表前四周期的六種常見元素,原子序數(shù)依次增大,它們有如下性質(zhì):元素性質(zhì)A自然界中有多種同素異形體,其中一種是自然界中最硬的單質(zhì)C地殼中含量最多的元素D基態(tài)原子核外9個原子軌道上填充了電子且有1個未成對電子E常見的金屬元素,可形成多種氧化物,其中一種氧化物常用作紅色顏料F基態(tài)原子的M層全充滿,N層沒有成對電子,只有一個未成對電子請完成以下問題:(1)基態(tài)B原子的價層電子排布圖為。(2)A和B的簡單氫化物中沸點更高的是(填化學(xué)式),理由是。(3)比較酸性強弱:(填“”或“”),依據(jù)是。(4)B的一種氫化物常用作火箭推進劑的燃料,液態(tài)與氣體反應(yīng)生成對環(huán)境友好的氣態(tài)產(chǎn)物,放出熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式。(5)D元素的一種氧化物??勺鳉⒕緞┖推讋姆肿訕?gòu)型為;工業(yè)上制取的方法之一是:用D的單質(zhì)與潮濕的碳酸鈉反應(yīng),只生成和另外兩種含鈉的化合物,反應(yīng)中無其他氣體生成,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式。(6)用一個離子反應(yīng)證明氧化性。
答案解析部分1.【答案】C【解析】【解答】乙酸異丙酯()中含3種氫原子,且氫原子個數(shù)之比為6:3:1,即核磁共振氫譜應(yīng)有3組峰,峰的面積之比為6:3:1,故C符合題意;故答案為:C。
【分析】等效氫的判斷要結(jié)合對稱性進行,同一個碳原子上所連接的甲基為等效氫。2.【答案】C【解析】【解答】A.碳碳雙鍵中一個是π鍵,一個是σ鍵,碳碳單鍵是σ鍵,π鍵的鍵能小于σ鍵,乙烯中C=C鍵的鍵能小于乙烷中C-C鍵的鍵能的2倍,A不符合題意;
B.π鍵呈鏡面對稱,無法繞鍵軸旋轉(zhuǎn),B不符合題意;
C.稀有氣體單質(zhì)中不存在化學(xué)鍵,C符合題意;
D.s-pσ鍵和p-pσ鍵電子云都是軸對稱的,D不符合題意;
故答案為:C
【分析】A.碳碳雙鍵中一個是π鍵,一個是σ鍵,碳碳單鍵是σ鍵,π鍵的鍵能小于σ鍵;
B.π鍵呈鏡面對稱,無法繞鍵軸旋轉(zhuǎn);
C.稀有氣體單質(zhì)中不存在化學(xué)鍵;
D.s-pσ鍵和p-pσ鍵電子云都是軸對稱的。3.【答案】B【解析】【解答】A、中涉及的化合物全部是共價化合物,不存在離子鍵的斷裂和形成,故A不符合題意;
B、中,過氧化鈉中的離子鍵斷裂,碳酸鈉中的離子鍵形成,過氧化鈉中的O-O非極性鍵斷裂,形成氧氣中的非極性鍵,二氧化碳中的極性鍵斷裂,形成碳酸根中的極性共價鍵,同時有離子鍵、極性共價鍵和非極性共價鍵的斷裂和形成,故B符合題意;
C、中沒有非極性鍵的形成,故C不符合題意;
D、中不存在非極性鍵的斷裂和形成,故D不符合題意;
故答案為:B。
【分析】活潑金屬和活潑非金屬元素之間易形成離子鍵,同種非金屬元素的原子之間易形成非極性鍵,不同非金屬元素的原子之間易形成極性鍵。4.【答案】B5.【答案】A6.【答案】A7.【答案】D【解析】【解答】A.CO32-的VSEPR模型名稱為平面三角形,A選項是正確的;
B.M是Cl,其最高價氧化物對應(yīng)的水化物為HClO4,屬于強酸,B選項是正確的;
C.X是C,在該物質(zhì)中成4個σ鍵,或3個σ鍵和一個Π鍵,形成4個共用電子對,所以最外層均滿足8e-結(jié)構(gòu),C選項是正確的;
D.Y是O,位于第二周期,其中第一電離能大于O的有N、F和Ne,D選項是錯誤的。
故答案為:D。
【分析】A.CO32-的中心原子C,有三個σ鍵,無孤電子對,所以C是sp2雜化,空間構(gòu)型為平面三角形;
B.高氯酸屬于強酸,在水溶液中可以完全電離;
C.C是第IVA族元素,其最外層電子數(shù)為4,形成4個共有電子對,所以其最外層達到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu);
D.在同一周期中電負性最強的元素是零族元素。8.【答案】B【解析】【解答】A.該螯合離子中碳與氧原子都為,具有相同的雜化類型,A不符合題意;B.該螯合離子中碳原子為飽和碳原子,鏈接的氧原子和碳原子不在同一平面,B符合題意;C.該螯合離子中極性鍵為24個、12個C-O和6個配位鍵,共42個極性鍵,非極性鍵為6個鍵,個數(shù)比為7∶1,C不符合題意;D.與二甲醚()相比,該螯合離子中O的孤對電子數(shù)從2對變成1對,排斥作用減小,“C-O-C”鍵角更大,D不符合題意;故答案為:B。【分析】A.依據(jù)價層電子對數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù),由價層電子對數(shù)確定雜化類型;B.分子中含有飽和碳原子,飽和碳原子的空間構(gòu)型為四面體形;C.同種原子之間的共價鍵為非極性鍵;不同種原子之間的共價鍵為極性鍵;D.依據(jù)孤對電子之間排斥作用>孤對電子與成鍵電子對之間排斥>成鍵電子對之間排斥分析。9.【答案】B10.【答案】C11.【答案】D12.【答案】B【解析】【解答】A.甲烷中有4個σ鍵,無π鍵,故A錯誤;B.基態(tài)O原子核外電子排布為1s22s22p4,基態(tài)F原子核外電子排布式為1s22s22p5,則O、F均為p區(qū)元素,故B正確;C.一氧化二氮屬于直線型分子,但結(jié)構(gòu)并不對稱,屬于極性分子,故C錯誤;D..六氟化硫中心S原子的價層電子對數(shù)為6,采用sp3d2雜化,不含孤電子對,則其空間構(gòu)型為正八面體結(jié)構(gòu),故D錯誤故答案為:B.
【分析】孤對電子數(shù)計算公式為:孤電子數(shù)=1/2*(a-xb),其中a為中心原子的價電子數(shù),x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù),b為中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù),再確定共用電子對數(shù),從而確定價層電子對數(shù),確定中心原子雜化方式和VSEPR模型名稱,實際空間構(gòu)型就是VSEPR模型去掉孤對電子后的構(gòu)型。13.【答案】A【解析】【解答】A.正丁烷和異丁烷均含2種H原子,核磁共振氫譜都有兩個吸收峰,A符合題意;
B.紅外光譜可確定有機物分子中的化學(xué)鍵或官能團,B不符合題意;
C.1-溴丁烷中沒有自由移動的溴離子,無法檢驗1-溴丁烷中是否存在溴元素,C不符合題意;
D.碘單質(zhì)能和氫氧化鈉反應(yīng),無法判斷淀粉是否完全水解,D不符合題意;
故答案為:A。
【分析】A.核磁共振儀用于檢測有機物分子中氫的種類。
B.質(zhì)譜儀可測出有機物分子的相對分子質(zhì)量。
C.1-溴丁烷中沒有自由移動的溴離子。
D.碘單質(zhì)能和氫氧化鈉反應(yīng)。14.【答案】B【解析】【解答】A.NH3的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形,而CH4的空間結(jié)構(gòu)是正四面體形,A不符合題意;
B.SO32-中孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于SO42-中成鍵電子對之間的排斥力,所以SO32-的鍵角較小,B符合題意;
C.H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形,結(jié)構(gòu)不對稱,分子中正負電荷重心不重合,為極性分子,CCl4分子結(jié)構(gòu)對稱,分子中正負電荷重心重合,為非極性分子,C不符合題意;
D.SO2的中心原子S的價層電子對數(shù)為,采取sp2雜化,SO3的中心原子S的價層電子對數(shù),采取sp2雜化,即雜化方式相同,D不符合題意;
故答案為:B。
【分析】A.NH3的空間結(jié)構(gòu)是三角錐形,而CH4的空間結(jié)構(gòu)是正四面體形。
B.SO32-中孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力較SO42-的大。
C.極性分子中正負電荷重心不重合,非極性分子中正負電荷重心重合。
D.通過計算中心原子的價層電子對數(shù)進行分析。15.【答案】B【解析】【解答】A.C和S元素可以形成CS2分子,CS2分子為直線形分子,A不符合題意;B.C的氫化物有多種,其中含碳量較高的氫化物其沸點高于NH3,B符合題意;C.硫酸根離子中中心原子S的價電子對數(shù)為4+0=4,無孤電子對,為正四面體結(jié)構(gòu),C不符合題意;D.硝酸亞鐵能被稀硝酸氧化,硝酸被還原生成NO,D不符合題意;故答案為:B。
【分析】A、雜化軌道=中心原子成鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù),若雜化軌道數(shù)=2,為sp雜化,雜化軌道數(shù)=3,為sp2雜化,雜化軌道數(shù)=4,為sp3雜化;
雜化軌道數(shù)=2,為直線;
B、碳的氫化物為烴,隨著碳原子個數(shù)的增多沸點變高;
C、雜化軌道=中心原子成鍵電子對數(shù)+孤電子對數(shù),若雜化軌道數(shù)=2,為sp雜化,雜化軌道數(shù)=3,為sp2雜化,雜化軌道數(shù)=4,為sp3雜化;
雜化軌道數(shù)=4,成鍵電子數(shù)=4,為四面體;
D、稀硝酸作為氧化劑生成一氧化氮。16.【答案】B【解析】【解答】A.X、Y、Z的結(jié)構(gòu)不相似,不能互為同系物,A項不符合題意;B.由于苯環(huán)、碳碳雙鍵和碳氧雙鍵均是平面形結(jié)構(gòu),因此Z分子中所有的碳原子可能共平面,B項符合題意;C.X分子中只有苯環(huán)和氫氣發(fā)生加成反應(yīng),1molX最多能與3mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng),C項不符合題意;D.Y分子中只含有1個手性碳原子,即結(jié)構(gòu)簡式中同時連接甲基和羥基的碳原子是手性碳原子,D項不符合題意;故答案為:B。
【分析】A.結(jié)構(gòu)相似,在分子組成上相差一個或n個CH2的化合物互為同系物;
B.苯環(huán)、碳碳雙鍵和碳氧雙鍵均為平面結(jié)構(gòu);
C.X分子中只有苯環(huán)和氫氣發(fā)生加成反應(yīng);
D.手性碳是指連有四個不同原子團的碳原子。17.【答案】C18.【答案】D19.【答案】D【解析】【解答】A、沉淀溶解后,生成的深藍色的配離子為[Cu(NH3)4]2+,A不符合題意。
B、加入適量的乙醇后,[Cu(NH3)4]SO4的溶解度降低,玻璃棒摩擦后,[Cu(NH3)4]SO4結(jié)晶析出,因此析出的深藍色晶體為[Cu(NH3)4]SO4,B不符合題意。
C、[Cu(H2O)4]2+中一個水分子中含有2個共價鍵,因此1mol[Cu(H2O)4]2+中含有8mol共價鍵,C不符合題意。
D、[Cu(NH3)4]2+中,Cu2+提供空軌道,NH3中N原子提供孤電子對,共同構(gòu)成配位鍵,D符合題意。
故答案為:D
【分析】往CuSO4溶液中加入氨水,產(chǎn)生的難溶物為Cu(OH)2沉淀,該反應(yīng)的離子方程式為:Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+。繼續(xù)滴加氨水,難溶物溶解,得到深藍色的透明溶液,該溶液為[Cu(NH3)4](OH)2。加入適量乙醇,并用玻璃棒摩擦,析出的深藍色晶體為[Cu(NH3)4]SO4晶體。20.【答案】C【解析】【解答】A.由題中圖像所示,釕原子與兩個氫原子結(jié)合生成化學(xué)鍵,釕為金屬,其化合價為正價,所以其化合價為+2價,A不符合題意;B.由題中圖像所示,兩個水分子參與反應(yīng)①生成物質(zhì)Ⅰ和兩個甲酸,氫氣與物質(zhì)Ⅰ反應(yīng)又生成兩個水分子,可推得水為整個反應(yīng)的中間產(chǎn)物。根據(jù)圖像信息可得總反應(yīng)為COC.物質(zhì)Ⅰ與氫氣反應(yīng)生成水和物質(zhì)Ⅱ,化學(xué)反應(yīng)式為,在這個過程中H2發(fā)生歧化反應(yīng),一部分氫原子化合價降低到-1價,與釕原子結(jié)合生成物質(zhì)Ⅱ,一部分氫原子化合價升高到+1價,與氫氧根結(jié)合生成水,物質(zhì)Ⅰ并不涉及到電子的轉(zhuǎn)移,C符合題意;D.由題中圖像所示,反應(yīng)①和反應(yīng)③都涉及到極性共價鍵的斷裂與生成,反應(yīng)②涉及到非極性共價鍵的斷裂與極性共價鍵的生成,D不符合題意;故答案為:C。
【分析】A.根據(jù)化合物中化合價代數(shù)和為0計算;
B.由圖可知,水為中間產(chǎn)物;
D.不同種非金屬原子之間形成的化學(xué)鍵為極性鍵。21.【答案】(1)sp3;大(2)②⑤⑥;1:1;②⑤⑦⑧;②⑤【解析】【解答】(1)H3O+中O的孤電子對數(shù)為,σ鍵個數(shù)為3,中心原子價電子對數(shù)為1+3=4,則H3O+的空間立體結(jié)構(gòu)為三角錐形,中心原子采用sp3雜化。H3O+中的O有1個孤電子對,H2O中的O有2個孤電子對,H2O排斥力較大,所以H3O+的鍵角<H2O的鍵角。
(2)①HCl、H2O2、C2H4、CH4中H只有1個電子,故H不能滿足8電子結(jié)構(gòu)。
PCl5的P最外層電子數(shù)為5,共用電子對數(shù)為5,5+5>8,不滿足8電子結(jié)構(gòu);
BF3的B最外層電子數(shù)為3,共用電子對數(shù)為3,3+3<8,不滿足8電子結(jié)構(gòu);
BeCl2的Be最外層電子數(shù)為2,共用電子對數(shù)為3,2+3<8,不滿足8電子結(jié)構(gòu);
故答案為:②⑤⑥
②CO2分子的結(jié)構(gòu)式為,σ鍵個數(shù)為1,π鍵個數(shù)為1,σ鍵和π鍵個數(shù)之比1:1。
③共用電子對偏移的共價鍵叫做極性共價鍵。
④空間結(jié)構(gòu)為三角錐形的分子,中心價層電子數(shù)為4,孤電子對數(shù)為1,滿足的是PCl3、NF3。
【分析】(1)雜化類型相同,中心原子的孤電子對數(shù)越多,鍵角越小。孤對電子間的排斥力>孤對電子對化學(xué)鍵的排斥力>化學(xué)鍵間的排斥力。
(2)①滿足8電子結(jié)構(gòu)的原子:原子最外層電子數(shù)+共用電子對數(shù)=8。
②根據(jù)共價單鍵是σ鍵,共價雙鍵有一個σ鍵。共價三鍵由一個σ鍵,兩個π鍵組成判斷。
③極性鍵的電子發(fā)生電子偏移。
④利用價層電子對互斥模型判斷分子或離子的空間構(gòu)型。22.【答案】(1)第四周期第VIII族;8:1(2)N>O>S(3);平面三角形;正四面體形(4)共價(極性)鍵、配位鍵(5)>;O的電負性強于S,中心原子的電負性越大,成鍵電子對離中心原子越近,成鍵電子對之間的距離越小,成鍵電子對之間的斥力越大,鍵角越大【解析】【解答】X、Y、Z、R、W為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,X的2p軌道為半充滿狀態(tài),則X為N;Y、Z位于同主族,常溫下,Z的單質(zhì)為淡黃色固體,Z為S,Y為O;Z和R相鄰,R為Cl;R、W的原子序數(shù)之和為44,則W為Co。(1)Co為27號元素,位于第四周期第VIII族,其電子排布式為1s22s22p63s23p64s23d7,成對電子數(shù)為24,未成對電子數(shù)為3,故基態(tài)原子中成對電子數(shù)與未成對電子數(shù)之比為8:1。(2)一般非金屬性越強,第一電離能越大,但是N原子最外層電子為2p3,較穩(wěn)定,不易失電子,故第一電離能大于O,故電離能由大到小為N>O>S。(3)NH3和HNO3反應(yīng)的化學(xué)方程式為NH3+HNO3=NH4NO3,陰離子NO含有的價層電子對數(shù)為3+=3,為平面三角形,陽離子NH含有的價層電子對數(shù)為4+=4,為正四面體形。(4)CoCl2溶液中通入過量NH3水溶液,生成的產(chǎn)物陽離子中NH3中H與N之間為共價(極性)鍵,Co與NH3間為配位鍵。(5)O的電負性強于S,中心原子的電負性越大,成鍵電子對離中心原子越近,成鍵電子對之間的距離越小,成鍵電子對之間的斥力越大,鍵角越大,故鍵角H2O>H2S。
【分析】(1)依據(jù)原子構(gòu)造原理分析;(2)同一周期的主族元素中,從左至右,元素的第一電離能呈“鋸齒狀”增大,其中IIA族和VA族的第一電離能高于相鄰的元素。(3)依據(jù)價層電子對數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù),由價層電子對數(shù)確定VSEPR模型,再確定空間立體構(gòu)型;(4)依據(jù)配合物的結(jié)構(gòu)分析。(5)中心原子的電負性越大,成鍵電子對離中心原子越近,成鍵電子對之間的距離越小,成鍵電子對之間的斥力越大,鍵角越大。23.【答案】(1)Cl-+Mg2++H2OMg(OH)Cl+H+(2)<;Cl原子電負性大,使羥基極性增強,故三氯乙酸更易電離出氫離子(3)因I2+I-I,根據(jù)相似相溶原理(或從極性角度也可以),I易溶于水,故產(chǎn)生上述現(xiàn)象【解析】【解答】(1)氯化鎂中鎂離子為弱離子發(fā)生水解,其水解的離子方程式為:Cl-+Mg2++H2OMg(OH)Cl+H+。(2)由于Cl原子電負性大,使羥基極性增強,三氯乙酸更易電離出氫離子,所以乙酸的酸性比三氯乙酸弱。(3)四氯化碳層紫紅色變淺,是因為I2+I-I,從而使部分碘單質(zhì)進入水層,根據(jù)相似相溶原理(或從極性角度也可以),I易溶于水,故產(chǎn)生上述現(xiàn)象。
【分析】(1)氯化鎂發(fā)生水解的方程式為Cl-+Mg2++H2OMg(OH)Cl+H+;
(2)電離常數(shù)越大酸性越強;
(3)根據(jù)相似相溶原理分析。24.【答案】(1)3d84s2;sp3、sp2;9:1(2)4;平面正方形(3)c;乙二胺分子間可形成氫鍵,三甲胺分子間不能形成氫鍵【解析】【解答】(1)①鎳的原子序數(shù)為28,其基態(tài)原子價電子排布式為:3d84s2;②烯丙醇分子中有雙鍵碳和飽和碳,碳原子采取sp2、sp3雜化;③單鍵為σ鍵,雙鍵為1個σ鍵、1個π鍵,則烯丙醇分子中含9個σ鍵、1個π鍵,σ鍵和π鍵的個數(shù)比為:9:1;(2)[Cu(NH3)4]2+中銅離子為中心離子,氨氣為配體,配位數(shù)為4,[Cu(NH3)4]2+具有對稱的空間構(gòu)型,若其中兩個NH3被兩個Cl-取代,能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,類比二氯甲烷,若配離子的空間構(gòu)型為正四面體,則其中兩個NH3被兩個Cl-取代,只能得到1種產(chǎn)物,因此配離子空間構(gòu)型為平面正方形;(3)①由其結(jié)構(gòu)可知,配離子內(nèi)含有配位鍵、N-H極性鍵、C-C非極性鍵,不含離子鍵,故答案為:c;②氮的電負性強,乙二胺分子間可形成氫鍵,三甲胺分子間不能形成氫鍵,因此乙二胺比三甲胺的沸點高
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