大單元三　第八章　第35講　分子的性質(zhì)　配合物與超分子

分子的性質(zhì)配合物與超分子單擊此處添加副標(biāo)題匯報(bào)人姓名匯報(bào)日期1.理解分子的極性。2.掌握范德華力的含義及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。3.理解氫鍵的含義，能列舉存在氫鍵的物質(zhì)，并能解釋氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。4.理解配位鍵的含義。5.了解超分子的概念。復(fù)習(xí)目標(biāo)內(nèi)容索引考點(diǎn)一

鍵的極性與分子極性考點(diǎn)二分子間作用力考點(diǎn)三配合物、超分子練真題明考向課時(shí)精練<考點(diǎn)一第一章鍵的極性與分子極性>1.鍵的極性(1)極性鍵與非極性鍵的比較

極性鍵非極性鍵成鍵原子_______種元素的原子間______元素的原子間電子對(duì)______偏移(電荷分布不均勻)________偏移(電荷分布均勻)成鍵原子的電性呈電中性不同同種發(fā)生不發(fā)生思考如何判斷共價(jià)鍵極性的強(qiáng)弱？提示成鍵元素電負(fù)性值差異越大，共價(jià)鍵的極性越強(qiáng)。(2)鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響鍵的極性對(duì)羧酸酸性大小的影響實(shí)質(zhì)是通過改變羧基中羥基的

而實(shí)現(xiàn)的，羧基中羥基的極性越大，越

，則羧酸的酸性越強(qiáng)。①與羧基相鄰的共價(jià)鍵的極性越大，羧基中

，則羧酸的酸性越強(qiáng)。②烷基是推電子基團(tuán)，從而減小羧基中羥基的

，導(dǎo)致羧酸的酸性減小。一般地，烷基越長(zhǎng)，推電子效應(yīng)

，羧酸的酸性

。容易電離出H＋極性羥基的極性越大極性越大越弱2.極性分子和非極性分子(1)概念極性分子：分子的正電中心和負(fù)電中心

，鍵的極性的向量和

零。非極性分子：分子的正電中心和負(fù)電中心

，鍵的極性的向量和

零。不重合不等于重合等于(2)極性分子和非極性分子的判斷方法①A—A型分子一定是非極性分子、A—B型分子一定是極性分子。②判斷ABn型分子極性的兩條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律a.中心原子A化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素原子最外層電子數(shù)，則為非極性分子，反之則為極性分子。b.中心原子A沒有孤電子對(duì)，則為非極性分子，反之則為極性分子。1.試比較下列有機(jī)酸的酸性強(qiáng)弱。①CF3COOH

②CCl3COOH

③CHCl2COOH

④CH2ClCOOH

⑤CH3COOH⑥CH3CH2COOH一、有關(guān)羧酸酸性強(qiáng)弱的判斷及歸因分析答案①＞②＞③＞④＞⑤＞⑥2.酸性：氟乙酸大于氯乙酸的原因是_________________________________________________________________________________________________________________________________。3.酸性：甲酸大于乙酸的原因是____________________________________________________________________________________________。電負(fù)性：F>Cl，C—F的極性大于C—Cl的極性，導(dǎo)致氟乙酸羧基中的羥基的極性更大，更易電離出H＋，故氟乙酸的酸性大于氯乙酸的酸性烷基(R—)是推電子基團(tuán)，烷基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大，使羧基中的羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱4.下列分子P4、C60、Cl2、NO、H2O2、NO2、SO2、CH2Cl2、CS2、C2H2、SO3、BF3、HCN、HCHO、PCl5、PCl3屬于極性分子的是_____________________________________________________；屬于非極性分子的是____________________________________________。二、分子極性的判斷NO、H2O2、NO2、SO2、CH2Cl2、HCN、HCHO、PCl3P4、C60、Cl2、CS2、C2H2、SO3、BF3、PCl5返回<考點(diǎn)二第二章分子間作用力>1.分子間作用力(1)范德華力、氫鍵的對(duì)比

范德華力氫鍵作用微粒分子或原子(稀有氣體分子)H與N、O、F等電負(fù)性很大的原子分類－分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵特征____方向性和飽和性______飽和性和方向性強(qiáng)度共價(jià)鍵＞_______＞__________氫鍵范德華力有無

范德華力氫鍵影響其強(qiáng)度的因素①組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量

，范德華力越大；②分子的極性

，范德華力越大X—H…Y強(qiáng)弱與X和Y的電負(fù)性有關(guān)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響主要影響物理性質(zhì)(如熔、沸點(diǎn))第三章越大越大(2)氫鍵的表示方法(以HF分子間氫鍵為例)已知鄰羥基苯甲醛(

)與對(duì)羥基苯甲醛(

)的沸點(diǎn)相差很大，其中沸點(diǎn)較高的是_______________，請(qǐng)畫出上述兩種物質(zhì)形成氫鍵的情況：__________________________________________________________________________________________________。對(duì)羥基苯甲醛鄰羥基苯甲醛形成分子內(nèi)氫鍵：；對(duì)羥基苯甲醛形成分子間氫鍵：2.分子的溶解性(1)“相似相溶”規(guī)律①非極性溶質(zhì)一般能溶于

溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于

溶劑。②分子結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)易互溶。(2)氫鍵對(duì)分子溶解性的影響若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵，則溶質(zhì)的溶解度

。非極性極性增大3.分子的手性(1)手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為

，在三維空間里

的現(xiàn)象。(2)手性分子：具有

的分子。(3)手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有

的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如

。鏡像不能疊合手性異構(gòu)體四個(gè)不同基團(tuán)或原子1.氫鍵是一種特殊的化學(xué)鍵(

)2.鹵素單質(zhì)、鹵素氫化物、鹵素碳化物(即CX4)的熔、沸點(diǎn)均隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大(

)3.氨水中氨分子與水分子間形成了氫鍵(

)4.H2O比H2S穩(wěn)定是因?yàn)樗肿娱g存在氫鍵(

)5.氫鍵的存在一定能使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高(

)×√×××一、分子間作用力與物質(zhì)性質(zhì)原因分析1.下列說法正確的是A.可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子與水分子間形成了氫鍵B.“X—H…Y”三原子不在一條直線上時(shí)，不可能形成氫鍵C.萃取劑CCl4的沸點(diǎn)高于CH4的沸點(diǎn)D.鹵素單質(zhì)、堿金屬單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)均隨著摩爾質(zhì)量的增大而升高√甲烷分子與水分子間不能形成氫鍵，A錯(cuò)誤；“X—H…Y”三原子不在一條直線上時(shí)，也可能形成氫鍵，B錯(cuò)誤；鹵素單質(zhì)隨著摩爾質(zhì)量的增大，分子間作用力增大，熔、沸點(diǎn)升高，堿金屬單質(zhì)的熔沸點(diǎn)隨著摩爾質(zhì)量的增大而降低，D錯(cuò)誤。2.下列關(guān)于氫鍵的說法正確的是A.每一個(gè)水分子內(nèi)含有兩個(gè)氫鍵B.冰和干冰分子間都存在氫鍵C.DNA中的堿基互補(bǔ)配對(duì)是通過氫鍵來實(shí)現(xiàn)的D.H2O是一種非常穩(wěn)定的化合物是因?yàn)樗肿娱g可以形成氫鍵√水分子內(nèi)不存在氫鍵，氫鍵存在于水分子之間，故A錯(cuò)誤；干冰為二氧化碳，分子間不存在氫鍵，故B錯(cuò)誤；H2O是一種穩(wěn)定的化合物，是由于O—H鍵能較大的原因，與氫鍵無關(guān)，氫鍵只影響物質(zhì)的物理性質(zhì)，故D錯(cuò)誤。3.有關(guān)分子的溶解性，解答下列各題：(1)H2O2難溶于CS2，簡(jiǎn)要說明理由____________________________________________________________________________。(2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都極易溶于水的原因是_____________________________________________________________________。H2O2為極性分子，而CS2為非極性溶劑，根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，H2O2難溶于CS2NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是極性分子，且都能與H2O形成氫鍵A易形成分子內(nèi)氫鍵，B易形成分子間氫鍵，所以B的沸點(diǎn)比A的高4.有關(guān)物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)，解答下列問題。(1)有機(jī)物A(

)的結(jié)構(gòu)可以表示為

(虛線表示氫鍵)，而有機(jī)物B(

)只能形成分子間氫鍵。工業(yè)上用水蒸氣蒸餾法將A和B進(jìn)行分離，首先被蒸出的成分是____，原因是：_______________________________________________________________。A(2)苯胺(

)與甲苯(

)的相對(duì)分子質(zhì)量相近，但苯胺的熔點(diǎn)(－5.9℃)、沸點(diǎn)(184.4℃)分別高于甲苯的熔點(diǎn)(－95.0℃)、沸點(diǎn)(111℃)，原因是_____________________。苯胺分子間存在氫鍵(3)如圖為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因?yàn)開_____________________________________。S8相對(duì)分子質(zhì)量大，分子間范德華力大(4)在CO2低壓合成甲醇反應(yīng)(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)所涉及的4種物質(zhì)中，沸點(diǎn)從高到低的順序?yàn)開_________________________，原因是______________________________________________________________________________________________________________。H2O＞CH3OH＞CO2＞H2H2O與CH3OH均為極性分子，H2O中氫鍵比甲醇多；CO2與H2均為非極性分子，CO2相對(duì)分子質(zhì)量較大，范德華力較大二、手性碳的判斷5.(2023·海南，12改編)閉花耳草是海南傳統(tǒng)藥材，具有消炎功效。車葉草苷酸是其活性成分之一，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。用“*”標(biāo)出分子中的手性碳原子。答案返回<考點(diǎn)三第一章配合物、超分子>1.配位鍵(1)形成：由一個(gè)原子單方面提供

而另一個(gè)原子接受孤電子對(duì)形成的共價(jià)鍵，即“電子對(duì)給予—接受”鍵被稱為

。(2)表示方法：常用“

”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子，如可表示為

，在

中，雖然有一個(gè)N—H形成過程與其他3個(gè)N—H形成過程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全

。孤電子對(duì)配位鍵→相同2.配位化合物(1)概念：金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些

(稱為配體或配位體)以

結(jié)合形成的化合物。如[Cu(NH3)4]SO4：分子或離子配位鍵配位原子配位體配位數(shù)(2)形成條件①中心離子或原子：有空軌道，一般是帶正電的金屬離子，特別是過渡金屬離子，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等，但也有電中性的原子等。②配位體：其中的配位原子(配位體中直接同中心離子或原子配合的原子)有孤電子對(duì)。配位體可以是分子，如CO、NH3、H2O等，也可以是離子，如F－、Cl－、Br－、I－、CN－、SCN－、OH－等。(3)配位原子及配位數(shù)①配位原子：配位體中提供孤對(duì)電子的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子，NH3中的N原子。②配位數(shù)：作為配位體直接與中心原子結(jié)合的離子或分子的數(shù)目，即形成的配位鍵的數(shù)目稱為配位數(shù)。如：[Cu(NH3)4]2＋的配位數(shù)為4，[Ag(NH3)2]＋的配位數(shù)為2。(4)內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，其中中心離子或原子與配位體組成的部分稱為內(nèi)界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的陽離子(或陰離子)稱為外界，如：[Cu(NH3)4]SO4的內(nèi)界是[Cu(NH3)4]2＋，外界是

，配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分。即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2＋＋

，而內(nèi)界很難電離，其電離程度很小，[Cu(NH3)4]2＋

Cu2＋＋4NH3。3.超分子(1)概念超分子是由

的分子通過

形成的分子聚集體。(2)超分子內(nèi)分子間的作用力多數(shù)人認(rèn)為，超分子內(nèi)部分子之間通過非共價(jià)鍵相結(jié)合，包括氫鍵、靜電作用、疏水作用以及一些分子與金屬離子形成的弱配位鍵等。(3)超分子的兩個(gè)重要特征是

和

。(4)超分子的應(yīng)用在分子水平上進(jìn)行分子設(shè)計(jì)，有序組裝甚至復(fù)制出一些新型的分子材料。兩種或兩種以上分子間相互作用分子識(shí)別自組裝1.配位鍵實(shí)質(zhì)上是一種特殊的共價(jià)鍵(

)2.提供孤電子對(duì)的微粒既可以是分子，也可以是離子(

)3.有配位鍵的化合物就是配位化合物(

)4.配位化合物都很穩(wěn)定(

)5.在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀(

)6.Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子與配體構(gòu)成的(

)×√√××√一、配合物1.關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列說法正確的是A.配位體是Cl－和H2O，配位數(shù)是8B.中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋C.內(nèi)界和外界中Cl－的數(shù)目比是1∶2D.在1mol該配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀√配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配位體是Cl－和H2O，配位數(shù)是6，故A錯(cuò)誤；中心離子是Ti3＋，故B錯(cuò)誤；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－與Ag＋反應(yīng)，內(nèi)界Cl－不與Ag＋反應(yīng)，1mol該配合物只能生成2molAgCl沉淀，故D錯(cuò)誤。2.(2023·煙臺(tái)模擬)過渡金屬配合物的一些特有性質(zhì)的研究正受到許多研究人員的關(guān)注，因?yàn)檫@方面的研究無論是理論上還是工業(yè)應(yīng)用上都有重要意義。氯化鐵溶液用于檢驗(yàn)食用香精乙酰乙酸乙酯時(shí)，會(huì)生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該配離子的說法正確的是A.1mol該配離子中含有π鍵的個(gè)數(shù)是6×6.02×1023B.該配離子中碳原子的雜化類型均為sp2雜化C.該配離子含有的非金屬元素中電負(fù)性最大的是碳D.該配離子中含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵√根據(jù)配離子結(jié)構(gòu)示意圖可知，1mol該配離子中含有π鍵的個(gè)數(shù)是6NA，即6×6.02×1023，故A正確；該配離子中碳原子的雜化類型有sp2、sp3雜化，故B錯(cuò)誤；該配離子含有的非金屬元素有C、O、H，電負(fù)性最大的是氧，故C錯(cuò)誤；該配離子中含有的化學(xué)鍵有共價(jià)鍵、配位鍵，故D錯(cuò)誤。3.回答下列問題：(1)將白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈藍(lán)色，是因?yàn)樯闪艘环N呈藍(lán)色的配位數(shù)是4的配離子，請(qǐng)寫出生成此配離子的離子方程式：____________________________，藍(lán)色溶液中的陽離子內(nèi)存在的全部化學(xué)鍵類型有__________________。1mol該陽離子中含σ鍵個(gè)數(shù)為________。Cu2＋＋4H2O===[Cu(H2O)4]2＋共價(jià)鍵、配位鍵12NACu2＋提供空軌道，H2O分子中的O原子提供孤電子對(duì)形成配離子[Cu(H2O)4]2＋。(2)CuSO4·5H2O(膽礬)中含有水合銅離子而呈藍(lán)色，寫出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(必須將配位鍵表示出來)：_____________________。(3)向CuSO4溶液中滴加氨水會(huì)生成藍(lán)色沉淀，再滴加氨水到沉淀剛好全部溶解可得到深藍(lán)色溶液，繼續(xù)向其中加入極性較小的乙醇可以析出深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。下列說法不正確的是____(填字母)。a.[Cu(NH3)4]SO4的組成元素中電負(fù)性最大的是N元素b.CuSO4晶體及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的雜化方式均為sp3c.[Cu(NH3)4]SO4所含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價(jià)鍵和配位鍵d.NH3分子內(nèi)的H—N—H鍵角大于H2O分子內(nèi)的H—O—H鍵角e.

的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形f.[Cu(NH3)4]2＋中，N原子是配位原子g.NH3分子中氮原子的雜化軌道類型為sp2ag電負(fù)性：O＞N，a不正確；NH3分子內(nèi)N原子有1個(gè)孤電子對(duì)，H2O分子中O原子有2個(gè)孤電子對(duì)，H2O分子中孤電子對(duì)對(duì)共用電子對(duì)排斥作用大，所以H2O分子中H—O—H鍵角小于NH3分子中H—N—H鍵角，d正確；[Cu(NH3)4]2＋中N原子提供孤電子對(duì)，f正確；NH3中N為sp3雜化，g不正確。二、超分子4.冠醚是皇冠狀的分子，它能否適配堿金屬離子與其空腔直徑和離子直徑有關(guān)。二苯并-18-冠-6與K＋形成的配離子的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是冠醚冠醚空腔直徑/pm適合的粒子(直徑/pm)15-冠-5170～220Na＋(204)18-冠-6260～320K＋(276)、Rb＋(304)21-冠-7340～430Cs＋(334)A.冠醚可以用來識(shí)別堿金屬離子B.二苯并-18-冠-6也能適配Li＋C.該冠醚分子中碳原子雜化方式有2種D.一個(gè)配離子中配位鍵的數(shù)目為6√冠醚冠醚空腔直徑/pm適合的粒子(直徑/pm)15-冠-5170～220Na＋(204)18-冠-6260～320K＋(276)、Rb＋(304)21-冠-7340～430Cs＋(334)Li＋半徑小于Na＋；則二苯并-18-冠-6不能適配Li＋，B錯(cuò)誤；該冠醚分子中苯環(huán)碳原子為sp2雜化、其他碳原子為sp3雜化，C正確；由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，一個(gè)配離子中配位鍵的數(shù)目為6，D正確。5.利用超分子可分離C60和C70。將C60、C70混合物加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”中進(jìn)行分離的流程如圖。下列說法錯(cuò)誤的是A.第二電離能：C<OB.杯酚分子中存在π鍵C.杯酚與C60形成氫鍵D.C60與金剛石晶體類型不同√C和O分別失去一個(gè)電子后的價(jià)層電子排布式為2s22p1和2s22p3，O的2p能級(jí)是半充滿結(jié)構(gòu)，比較穩(wěn)定，所以O(shè)的第二電離能大于C的第二電離能，A項(xiàng)正確；杯酚分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，具有大π鍵，B項(xiàng)正確；C60中只含有C元素，無法形成氫鍵，C項(xiàng)錯(cuò)誤；金剛石是共價(jià)晶體，C60為分子晶體，D項(xiàng)正確。返回第二章練真題明考向1.(2023·山東，3)下列分子屬于極性分子的是A.CS2

B.NF3C.SO3

D.SiF4√123451234CS2中C的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2＋×(4－2×2)＝2，無孤電子對(duì)，CS2的空間結(jié)構(gòu)為直線形，分子中正、負(fù)電荷中心重合，CS2屬于非極性分子，A項(xiàng)不符合題意；NF3中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3＋×(5－3×1)＝4，有1個(gè)孤電子對(duì)，NF3的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，分子中正、負(fù)電荷中心不重合，NF3屬于極性分子，B項(xiàng)符合題意；SO3中S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3＋×(6－3×2)＝3，無孤電子對(duì)，SO3的空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形，分子中正、負(fù)電荷中心重合，SO3屬于非極性分子，C項(xiàng)不符合題意；SiF4中Si的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4＋×(4－4×1)＝4，無孤電子對(duì)，SiF4的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，分子中正、負(fù)電荷中心重合，SiF4屬于非極性分子，D項(xiàng)不符合題意。52.(2023·浙江1月選考，12)共價(jià)化合物Al2Cl6中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：Al2Cl6＋2NH3===2Al(NH3)Cl3，下列說法不正確的是A.Al2Cl6的結(jié)構(gòu)式為B.Al2Cl6為非極性分子C.該反應(yīng)中NH3的配位能力大于氯D.Al2Br6比Al2Cl6更難與NH3發(fā)生反應(yīng)√123451234由雙聚氯化鋁分子中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知，分子的結(jié)構(gòu)式為

，是結(jié)構(gòu)對(duì)稱的非極性分子，故A、B正確；由反應(yīng)方程式可知，氨分子更易與具有空軌道的鋁原子形成配位鍵，配位能力大于氯原子，故C正確；溴元素的電負(fù)性小于氯元素，溴原子半徑大于氯原子，則鋁溴鍵弱于鋁氯鍵，所以雙聚溴化鋁的鋁溴鍵更易斷裂，比雙聚氯化鋁更易與氨氣反應(yīng)，故D錯(cuò)誤。53.(1)[2021·全國(guó)甲卷，35(3)]甲醇的沸點(diǎn)(64.7℃)介于水(100℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6℃)之間，其原因是_______________________________________________________________________________________。1234甲硫醇不能形成分子間氫鍵，而水和甲醇均能形成氫鍵，且物質(zhì)的量相等時(shí)水比甲醇的氫鍵多5(2)[2021·湖南，18(2)①]硅和鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以得到SiX4。SiX4的熔、沸點(diǎn)1234

SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點(diǎn)/K183.0203.2278.6393.7沸點(diǎn)/K187.2330.8427.2560.70℃時(shí)，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液態(tài)的是_______(填化學(xué)式)，沸點(diǎn)依次升高的原因是____________________________________________________________________________，氣態(tài)SiX4分子的空間結(jié)構(gòu)是____________。SiCl4SiX4都是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量依次增大，分子間作用力依次增大正四面體形51234由題給熔、沸點(diǎn)數(shù)據(jù)可知，0℃時(shí)，四氟化硅為氣態(tài)，四氯化硅為液態(tài)，四溴化硅、四碘化硅為固態(tài)；SiX4分子中硅原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，孤電子對(duì)數(shù)為0，則分子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形。

SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點(diǎn)/K183.0203.2278.6393.7沸點(diǎn)/K187.2330.8427.2560.754.(1)[2022·全國(guó)甲卷，35(3)]固態(tài)氟化氫中存在(HF)n形式，畫出(HF)3的鏈狀結(jié)構(gòu)__________________。1234(2)[2017·全國(guó)卷Ⅱ，35(3)③]圖中虛線代表氫鍵，其表示式為(

)N—H…Cl、_________________、________________。(H3O＋)O—H…N5(2)[2021·全國(guó)乙卷，35(2)]三價(jià)鉻離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2＋

中提供電子對(duì)形成配位鍵的原子是____________，中心離子的配位數(shù)為_____。1234

中的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，無孤電子對(duì)，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對(duì)，能做配位原子N、O、Cl65(3)[2020·山東，17(3)]含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2＋配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有____mol，該螯合物中N的雜化方式有___種。123461由題給圖示可知，1個(gè)Cd2＋與C、N雜環(huán)上的4個(gè)N原子分別形成4個(gè)配位鍵，與2個(gè)O原子分別形成2個(gè)配位鍵，因此1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6mol。5(4)[2019·全國(guó)卷Ⅰ，35(2)]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物。乙二胺能與Mg2＋、Cu2＋等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是_________________________________________________，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)。1234乙二胺的兩個(gè)N提供孤電子對(duì)與金屬離子形成配位鍵Cu2＋乙二胺中2個(gè)氮原子提供孤電子對(duì)與金屬鎂離子或銅離子形成穩(wěn)定的配位鍵，故能形成穩(wěn)定環(huán)狀離子。由于銅離子半徑大于鎂離子，形成配位鍵時(shí)頭碰頭重疊程度較大，其與乙二胺形成的化合物較穩(wěn)定。返回5第三章課時(shí)精練1.下列說法錯(cuò)誤的是A.鹵化氫中，HF的沸點(diǎn)最高，是由于HF分子間存在氫鍵B.鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)低C.H2O的沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)高，是由于水中氫鍵鍵能大D.氨氣極易溶于水與氨氣分子和水分子間形成氫鍵有關(guān)√1234567891011121314151234567891011121314HF分子之間存在氫鍵，故熔、沸點(diǎn)相對(duì)較高，A正確；能形成分子間氫鍵的物質(zhì)熔、沸點(diǎn)較高，鄰羥基苯甲醛容易形成分子內(nèi)氫鍵，對(duì)羥基苯甲醛易形成分子間氫鍵，所以鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低，B正確；H2O分子最多與周圍H2O分子形成4個(gè)氫鍵，而HF分子最多與周圍HF分子形成兩個(gè)氫鍵，氫鍵越多，熔、沸點(diǎn)越高，所以H2O的熔、沸點(diǎn)高，C錯(cuò)誤；氨氣分子和水分子間形成氫鍵，導(dǎo)致氨氣極易溶于水，D正確。152.(2023·山東日照模擬)下列不能用氫鍵相關(guān)知識(shí)解釋的是A.羊毛衫水洗后變形

B.氨容易液化C.H2O比H2S更穩(wěn)定

D.冰浮在水面上√123456789101112131415羊毛屬于蛋白質(zhì)，含有大量氫鍵，水洗會(huì)破壞氫鍵，所以變形與氫鍵有關(guān)，A不符合題意；氨氣分子之間存在氫鍵，分子聚集在一起，很容易形成液體，氨容易液化與氫鍵有關(guān)，B不符合題意；H2O比H2S更穩(wěn)定是由于O元素的非金屬性比S強(qiáng)，與氫鍵無關(guān)，C符合題意；冰中含大量氫鍵，相同情況下與水相比，體積膨脹，密度減小，故而浮在水面上，與氫鍵有關(guān)，D不符合題意。1234567891011121314153.(2021·山東，9)關(guān)于CH3OH、N2H4和(CH3)2NNH2的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，下列說法錯(cuò)誤的是A.CH3OH為極性分子B.N2H4空間結(jié)構(gòu)為平面形C.N2H4的沸點(diǎn)高于(CH3)2NNH2D.CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N雜化方式均相同√1234567891011121314151234567891011121314甲醇可看成是甲烷中的一個(gè)氫原子被羥基取代得到的，為四面體結(jié)構(gòu)，是由極性鍵組成的極性分子，A正確；N2H4中N原子的雜化方式為sp3，不是平面形，B錯(cuò)誤；N2H4分子中連接N原子的H原子數(shù)多，存在氫鍵的數(shù)目多，而偏二甲肼[(CH3)2NNH2]只有一端可以形成氫鍵，另一端的兩個(gè)甲基基團(tuán)比較大，影響了分子的排列，沸點(diǎn)比N2H4的低，C正確；CH3OH和(CH3)2NNH2中C、O、N雜化方式均為sp3，D正確。15A. B.C. D.4.下列化合物中含有2個(gè)手性碳原子的是√1234567891011121314151234567891011121314

中，只有次甲基上的碳原子為手性碳原子，A不符合題意；

中，除醛基外的碳原子都為手性碳原子，B符合題意；

中，除羧基外的碳原子都為手性碳原子，C不符合題意；151234567891011121314

中，與苯環(huán)相連的碳原子為手性碳原子，D不符合題意。155.(2021·湖北，9)下列有關(guān)N、P及其化合物的說法錯(cuò)誤的是A.N的電負(fù)性比P的大，可推斷NCl3分子的極性比PCl3的大B.N與N的π鍵比P與P的強(qiáng)，可推斷N≡N的穩(wěn)定性比P≡P的高C.NH3的成鍵電子對(duì)間排斥力較大，可推斷NH3的鍵角比PH3的大D.HNO3的分子間作用力較小，可推斷HNO3的熔點(diǎn)比H3PO4的低√123456789101112131415Cl、P的電負(fù)性差值大于Cl、N的電負(fù)性差值，三氯化氮、三氯化磷的空間結(jié)構(gòu)都是三角錐形，故三氯化氮分子的極性小于三氯化磷，A項(xiàng)錯(cuò)誤；分子的穩(wěn)定性與鍵能、鍵數(shù)目有關(guān)，N與N的π鍵比P與P的強(qiáng)，可推斷N≡N的穩(wěn)定性比P≡P的高，B項(xiàng)正確；NH3、PH3分子空間結(jié)構(gòu)都是三角錐形NH3、PH3，N、P原子孤電子對(duì)數(shù)都為1，雜化類型都是sp3，但是N原子半徑小于P，N的電負(fù)性大于P，NH3分子中成鍵電子對(duì)之間排斥力大于PH3，故NH3鍵角大于PH3，C項(xiàng)正確；晶體熔點(diǎn)高低由構(gòu)成晶體的微粒之間作用力大小決定，它們都是分子晶體，HNO3分子間作用力小于H3PO4，H3PO4的熔點(diǎn)高于HNO3，D項(xiàng)正確。1234567891011121314156.(2020·海南，7)向CuSO4溶液中滴加氨水至過量，下列敘述正確的是A.先出現(xiàn)沉淀，后沉淀溶解變?yōu)闊o色溶液B.離子方程式為Cu2＋＋4NH3·H2O===[Cu(NH3)4]2＋＋4H2OC.Cu2＋與NH3中的氮原子以π鍵結(jié)合D.NH3分子中∠HNH為109°28′√向CuSO4溶液中滴加氨水至過量，先生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，后溶解形成銅氨溶液，為深藍(lán)色溶液，故A錯(cuò)誤；Cu2＋提供空軌道，NH3中的氮原子提供孤電子對(duì)，形成配位鍵，故C錯(cuò)誤；NH3分子為三角錐形，∠HNH為107°，故D錯(cuò)誤。1234567891011121314157.(2023·福建模擬)亞銅氨溶液可以吸收CO，其反應(yīng)為[Cu(NH3)2]＋＋CO＋NH3[Cu(NH3)3CO]＋。下列說法不正確的是A.[Cu(NH3)3CO]＋的結(jié)構(gòu)為B.CO為極性分子C.[Cu(NH3)3CO]＋中H—N—H鍵角比NH3分子中的大D.1mol[Cu(NH3)2]＋中含有6mol共價(jià)鍵√123456789101112131415NH3中的N原子、CO中的C原子與Cu＋形成配位鍵，A正確；CO為含有極性鍵的雙原子分子，則其為極性分子，B正確；[Cu(NH3)3CO]＋中的N原子上沒有孤電子對(duì)，NH3分子中的N原子上有一個(gè)孤電子對(duì)，成鍵電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力小于孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力，故[Cu(NH3)3CO]＋中H—N—H鍵角比NH3分子中的大，C正確；1mol[Cu(NH3)2]＋中含2molCu—N配位鍵和6molN—H，共8mol共價(jià)鍵，D錯(cuò)誤。123456789101112131415選項(xiàng)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)解釋A鍵角：H2O<NH3水分子中O上孤電子對(duì)數(shù)比氨分子中N上的少B熱穩(wěn)定性：NH3>PH3NH3分子間氫鍵強(qiáng)于PH3分子間作用力CCl—Cl的鍵長(zhǎng)小于Br—Br的鍵長(zhǎng)Cl—Cl的鍵能小于Br—Br的鍵能D酸性：CH3COOH>CH3CH2COOH烷基(R—)越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大，使羧基中羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱8.下列關(guān)于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及解釋均正確的是√123456789101112131415水分子中O上有2個(gè)孤電子對(duì)，氨分子中N上有1個(gè)孤電子對(duì)，孤電子對(duì)數(shù)越多，對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥作用越大，鍵角越小，所以水分子中鍵角比氨分子中鍵角小，A錯(cuò)誤；N與P為同主族元素，N的非金屬性比P強(qiáng)，則熱穩(wěn)定性：NH3>PH3，分子的熱穩(wěn)定性與分子間的作用力無關(guān)，B錯(cuò)誤；Cl的原子半徑小于Br的原子半徑，則Cl—Cl的鍵長(zhǎng)小于Br—Br的鍵長(zhǎng)，Cl—Cl的鍵能大于Br—Br的鍵能，C錯(cuò)誤。1234567891011121314159.(2023·山東濱州模擬)螯合劑能與人體內(nèi)有毒的金屬離子結(jié)合形成穩(wěn)定螯合物，從而治療與急性或慢性中毒相關(guān)的損傷。乙二胺四乙酸(EDTA)是常見的螯合劑之一，其四價(jià)陰離子形成的螯合物結(jié)構(gòu)如圖。下列說法正確的是A.原子半徑：O>N>C>HB.N、C、O的氫化物分子間均存在氫鍵C.M的配位數(shù)為6，配位原子為N和OD.螯合物中每?jī)蓚€(gè)氮碳鍵(N—C)的夾角均為107°√123456789101112131415同周期元素，從左到右原子半徑依次減小，則原子半徑：C>N>O，故A錯(cuò)誤；碳元素的氫化物不能形成分子間氫鍵，故B錯(cuò)誤；由圖可知，螯合物中Mn＋與氮原子和氧原子形成配位鍵，配位數(shù)為6，故C正確；由圖可知，螯合物中氮原子的雜化方式都為sp3雜化，孤電子對(duì)用于形成配位鍵，則氮碳鍵的夾角均大于107°，故D錯(cuò)誤。12345678910111213141510.吡啶(

)含有與苯環(huán)類似的大π鍵，下列說法或?qū)嶒?yàn)操作不正確的是A.吡啶中N原子的價(jià)層孤電子對(duì)占據(jù)了一個(gè)未參與雜化的p軌道B.吡啶是極性分子且能與水形成氫鍵，故吡啶在水中的溶解度比苯大C.除去苯中含有的少量吡啶：用鹽酸洗滌、分液、干燥有機(jī)層√1234567891011121314D.

、的堿性隨N原子電子云密度的增大而增強(qiáng)，故堿性較強(qiáng)15吡啶(

)含有與苯環(huán)類似的大π鍵，則吡啶中N原子也發(fā)生sp2雜化，所以價(jià)層孤電子對(duì)占據(jù)了一個(gè)參與雜化的p軌道，A不正確；吡啶是極性分子且能與水分子間形成氫鍵，而苯為非極性分子，故吡啶在水中的溶解度比苯大，B正確；因?yàn)檫拎こ蕢A性，能與鹽酸反應(yīng)生成水溶性物質(zhì)，所以除去苯中含有的少量吡啶，可用鹽酸洗滌、分液、干燥有機(jī)層，C正確；1234567891011121314烷基是推電子基團(tuán)，分子中N原子電子云密度比

大，故堿性較強(qiáng)，D正確。1511.(2023·浙江嘉興模擬)BF3(三氟化硼)熔點(diǎn)－127℃，沸點(diǎn)－100℃，水解生成H3BO3(硼酸，結(jié)構(gòu)如圖)和HBF4(氟硼酸)，與氨氣相遇立即生成白色的BF3·NH3(氨合三氟化硼)固體。下列說法不正確的是A.BF3和

中心硼原子雜化方式不同B.1molH3BO3晶體含有6mol氫鍵C.H3BO3顯酸性原因：H3BO3＋H2O

＋H＋D.BF3·NH3結(jié)構(gòu)式為√1234567891011121314151234567891011121314151234567891011121314BF3·NH3中N原子為sp3雜化，N原子上有一個(gè)孤電子對(duì)，B原子為sp3雜化，提供一個(gè)空軌道，與NH3形成配位鍵，BF3·NH3結(jié)構(gòu)式為

，故D正確。1512.(2023·江蘇徐州模擬)我國(guó)科學(xué)家成功利用CO2人工合成淀粉，使淀粉生產(chǎn)方式從農(nóng)耕種植轉(zhuǎn)變?yōu)楣I(yè)制造成為可能，其部分轉(zhuǎn)化過程如下：已知：ZnO是兩性氧化物；ZrCl4水解可制得ZrO2。下列有關(guān)物質(zhì)的說法正確的是A.H2和HCHO均屬于非極性分子B.CO2的空間結(jié)構(gòu)為V形C.H2O2和H2O中均含極性鍵和非極性鍵D.CH3OH的熔點(diǎn)高于HCHO√1234567891011121314151234567891011121314151234567891011121314H2O不含非極性鍵，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；分子晶體相對(duì)分子質(zhì)量越大，熔點(diǎn)越高，分子間含有氫鍵時(shí)熔點(diǎn)較高，CH3OH分子間存在氫鍵，則熔點(diǎn)為HCHO<CH3OH，選項(xiàng)D正確。1513.(1)CO為配合物中常見的配體