2024工業(yè)六氟化硫

工業(yè)六氟化硫PAGEPAGE15工業(yè)六氟化硫范圍本文件規(guī)定了工業(yè)六氟化硫的技術(shù)要求、采樣、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、充裝、運(yùn)輸、貯存及安全信息的要求。本文件適用于以氟與硫?yàn)樵现苽涮峒兊玫降牧?。?guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備GB/T4844純氦、高純氦和超純氦GB/T5099（所有部分）鋼質(zhì)無縫氣瓶GB/T5100鋼質(zhì)焊接氣瓶GB/T5832.1氣體分析微量水分的測定第1部分：電解法GB/T5832.3氣體中微量水分的測定第3部分：光腔衰蕩光譜法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T7144氣瓶顏色標(biāo)志GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T8982醫(yī)用及航空呼吸用氧GB/T14193液化氣體氣瓶充裝規(guī)定GB15258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定GB/T16804氣瓶警示標(biāo)簽GB/T28726氣體分析氦離子化氣相色譜法GB/T43306氣體分析采樣導(dǎo)則TSGR0005移動(dòng)式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程TSG23氣瓶安全技術(shù)規(guī)程術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。技術(shù)要求六氟化硫的技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。表1技術(shù)要求項(xiàng)目名稱指標(biāo)六氟化硫（SF6）純度（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）≥99.9×10-299.99×10-2（氧＋氬＋氮）（O2+Ar+N2）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）≤300×10-635×10-6四氟化碳（CF4）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）≤100×10-65×10-6六氟乙烷（C2F6）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）≤200×10-640×10-6八氟丙烷（C3F8）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）≤50×10-610×10-6水分（H2O）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）≤5×10-65×10-6酸度（以HF計(jì)）（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）≤0.2×10-60.2×10-6可水解氟化物（以氟離子計(jì)）含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）≤1×10-60.5×10-6毒性生物試驗(yàn)無毒生物試驗(yàn)無毒采樣按GB/T43306的規(guī)定進(jìn)行。試驗(yàn)方法警告：本文件規(guī)定的一些試驗(yàn)過程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，使用者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】捣雷o(hù)措施。一般規(guī)定GB/T6682GB/T601、GB/T603六氟化硫純度六氟化硫純度按公式(1)計(jì)算：式中：

ω=1（ωω+ω+ω+ωω+ω） (1)ω——六氟化硫純度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；ω1——（氧+氬+氮）含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；ω2——四氟化碳含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；ω3——六氟乙烷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；ω4——八氟丙烷含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；ω5——水分含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))；ω——ω——氧+氬+氮、四氟化碳、六氟乙烷、八氟丙烷含量的測定測定方法按GB/T28726預(yù)分離柱2m3mm0.15mm～0.18mm5m3mm0.18mm～0.25mm-二乙烯苯共聚物，或采用其它等效預(yù)分離柱。色譜柱色譜柱Ⅰ：長約3m、內(nèi)徑約3mm的不銹鋼管，內(nèi)裝粒徑為0.15mm～0.18mm的5A分子篩，或其他等效色譜柱。該柱用于測定氧+氬+氮含量。色譜柱Ⅱ：長約6m、內(nèi)徑約3mm的不銹鋼管，內(nèi)裝粒徑為0.18mm～0.25mm的乙基苯乙烯-二乙烯苯共聚物，或其他等效色譜柱。該柱用于測定四氟化碳、六氟乙烷、八氟丙烷含量。標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)樣品中組分含量與被測組分含量相近，平衡氣為氦，應(yīng)符合GB/T4844的規(guī)定。水分含量的測定按GB/T5832.1的規(guī)定執(zhí)行?？刹捎肎B/T5832.3或其它等效的方法測定六氟化硫中水分含量。當(dāng)對(duì)測定結(jié)果有異議時(shí)，以GB/T5832.1規(guī)定的方法為仲裁方法。酸度的測定方法提要試劑和材料氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（NaOH）0.01mol/L0.1mol/Lc1/2HS約0.01mo/0.1mo/L特氏氣體洗瓶：250mL；2儀器、設(shè)備自動(dòng)電位滴定儀pH0.005mL。濕式氣體流量計(jì)應(yīng)滿足下列要求：——準(zhǔn)確度等級(jí)：1級(jí)；——0.~0.）3/；——回轉(zhuǎn)體積：5L。測定步驟按圖1250mL100mLmL8mm，試樣氣體流速500mL/min，通氣量30標(biāo)引序號(hào)說明：1緩沖瓶；2、3——吸收瓶；——濕式氣體流量計(jì)；——多孔氣體分布管；——開口氣體分布管。圖1酸度吸收裝置試樣體積的計(jì)算試樣體積按式（2）計(jì)算：11PP293.11V 2

21

……（2）101.3273.12t1t2式中：V——20℃，101.3kPa的試樣體積的數(shù)值，單位為升（L）；Pl、P2——流量計(jì)始態(tài)與終態(tài)的大氣壓力的數(shù)值，單位為千帕（kPa）；tl、t2——流量計(jì)始態(tài)與終態(tài)的溫度的數(shù)值，單位為攝氏度（?C）V1、V2——流量計(jì)始態(tài)與終態(tài)的讀數(shù)值，單位為升（L）。結(jié)果計(jì)算06……06…………0102V0102

VVVMc036式中：

6.08VV0——空白試驗(yàn)消耗硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；V1、V2——分別為滴定兩個(gè)吸收瓶溶液消耗的硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL）；MHF——?dú)浞幔℉F）的摩爾質(zhì)量（M＝20.0），單位為克每摩爾（g/mol）；c——硫酸（1/2H2SO4）標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol）；V——20℃，101.3kPa時(shí)試樣體積，單位為升（L）；6.08——20℃，101.3kPa時(shí)六氟化硫的密度，單位為克每升（g/L）允許差取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果。兩次平行測定結(jié)果的絕對(duì)差值應(yīng)不大于0.05×10-6?？伤夥铮ㄒ苑x子計(jì)）的測定方法提要試劑和材料（NC）。NaHO）。NC（1.8mmo/與NaHO1.7mmo/L100μg/mL。GB/T6682250mm4mm0.009mm多孔式氣體洗瓶：250mL。儀器、設(shè)備離子色譜儀采用配備電導(dǎo)檢測器的離子色譜儀，儀器對(duì)氟離子的檢測限應(yīng)符合本文件的要求。濕式氣體流量計(jì)應(yīng)滿足下列要求：——準(zhǔn)確度等級(jí)：1級(jí)；——0.~0.）3/；——回轉(zhuǎn)體積：5L。樣品預(yù)處理裝置22瓶（以下簡稱氣體洗瓶），每個(gè)裝有100mL的一級(jí)水。第2個(gè)氣體洗瓶后面連接濕式氣體流量計(jì)。標(biāo)引序號(hào)說明：1——六氟化硫氣瓶；2——調(diào)壓閥；3——多孔式氣體洗瓶；4——濕式氣體流量計(jì)；5——尾氣處理。圖2樣品預(yù)處理裝置示意圖測定條件參考的測定條件檢測器溫度：50℃；分離柱溫度：30℃；進(jìn)樣體積：50μL；樣品流速：1mL/min。其他測定條件其他測定條件按照相應(yīng)的儀器說明書執(zhí)行。測定步驟啟動(dòng)儀器按離子色譜儀說明書開啟儀器。調(diào)整儀器各部件達(dá)到測定條件，待儀器穩(wěn)定后即可測定。樣品預(yù)處理1。2100mL1300mL/min。六氟化硫樣230min20L2同時(shí)做空白試驗(yàn)。工作曲線的建立10mL100mL10μg/mL工作儲(chǔ)備液。用逐步稀釋法依次移取工作儲(chǔ)備液，配制濃度為0.001mg/L、0.005mg/L、0.01mg/LL、0.003mg/L0.06mg/L量取稀釋后的標(biāo)準(zhǔn)溶液各50用最小二乘法制作儀器響應(yīng)值對(duì)濃度值的線性方程，線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)不小于0.999。樣品的測定結(jié)果處理按公式（4）計(jì)算六氟化硫中可水解氟化物（以氟離子計(jì)）的含量。V22.4P0T103ω10c1 (4)6V0MSFPT06式中：c——離子色譜檢測出的氟離子濃度，單位為毫克每升（mg/L）；1——L；22.4——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的理想氣體摩爾體積，單位為升每摩爾（L/mol）；——（kP10.32；環(huán)境溫度，單位為開爾文（K）；0——（L；6——（g/o=514.0；P——環(huán)境大氣壓力，單位為千帕（kPa）；——（）=27315；——（）=27315。其他等效方法毒性方法提要79%六氟化硫和體積分?jǐn)?shù)為21h，觀察72h，檢驗(yàn)小白鼠有無中毒癥狀。試劑氧氣：符合GB/T8982的規(guī)定。設(shè)備毒性試驗(yàn)裝置：按圖3組裝試驗(yàn)裝置。試驗(yàn)步驟準(zhǔn)備工作試驗(yàn)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。選購15只～20只體重約20g的雌性小白鼠，飼養(yǎng)在籠子中。試驗(yàn)前，一般應(yīng)進(jìn)行3d～5d的觀察，確認(rèn)小白鼠健康。試驗(yàn)操作體積比1/8。［2L，六氟化硫流量為（200±2）mL／min，氧氣流量為（55±1）mL／min］8min～16min524h。每小時(shí)記錄一次，內(nèi)容為小白鼠的飲食活動(dòng)、異常表現(xiàn)及室溫等。72h6.7.4.2.1標(biāo)引序號(hào)說明：——穩(wěn)壓管；——流量計(jì)；——?dú)怏w混合器；——染毒缸；——飲水瓶；6——食物；7——小白鼠。圖3毒性試驗(yàn)裝置結(jié)果判斷與處理小白鼠無異常表現(xiàn)，則確認(rèn)該批產(chǎn)品無毒。10尾氣處理測定時(shí)，應(yīng)有六氟化硫尾氣處理措施。檢驗(yàn)規(guī)則檢驗(yàn)分類112。表2出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目的檢驗(yàn)周期檢驗(yàn)項(xiàng)目檢驗(yàn)周期六氟化硫（SF6）純度每批（氧＋氬＋氮）（O2+Ar+N2）含量四氟化碳（CF4）含量六氟乙烷（C2F6）含量八氟丙烷（C3F8）含量水分（H2O）含量酸度（以HF計(jì)）可水解氟化物（以氟離子計(jì)）含量有下列情況之一時(shí)，也應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：變更關(guān)鍵生產(chǎn)工藝；主要原料有變化；停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；與上次型式檢驗(yàn)有較大差異。組批同一生產(chǎn)線連續(xù)穩(wěn)定生產(chǎn)的氣瓶裝六氟化硫產(chǎn)品為一批，每批不超過25t。貯槽、槽車裝的六氟化硫以一貯槽、一槽車的產(chǎn)品量為一批。抽樣400kg400kg3表3400kg以下包裝規(guī)格氣瓶的抽樣數(shù)量表產(chǎn)品批量/瓶最少抽樣數(shù)量/瓶112～5250～1005＞10010對(duì)于貯槽、槽車裝的六氟化硫，應(yīng)逐一檢驗(yàn)。檢驗(yàn)判定和復(fù)驗(yàn)GB/T8170對(duì)于氣瓶裝六氟化硫，當(dāng)所抽取樣品中每一瓶的檢驗(yàn)結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時(shí)，則判該批對(duì)于貯槽、槽車裝六氟化硫，當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果均符合本文件技術(shù)要求時(shí)，則判該批產(chǎn)品合格。當(dāng)檢驗(yàn)結(jié)果有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符合本文件技術(shù)要求時(shí)，則判該批產(chǎn)品不合格。標(biāo)志、包裝、充裝、運(yùn)輸、貯存及安全信息標(biāo)志六氟化硫出廠時(shí)應(yīng)有產(chǎn)品質(zhì)量合格證，其內(nèi)容至少應(yīng)包括：產(chǎn)品名稱；生產(chǎn)廠名稱；生產(chǎn)日期或批號(hào)；充裝質(zhì)量；六氟化硫含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）；本文件編號(hào)；全國工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)許可。包裝容器上應(yīng)涂刷“工業(yè)六氟化硫”字樣。GB190GB/T7144GB15258GB/T16804包裝、充裝、運(yùn)輸和貯存GB/T5099（所有部分）GB/T33145GB/T14193、TSGR0005TSG23六氟化硫的最大充裝量按公式（5）計(jì)算：mV （5）式中：m——六氟化硫的最大充裝量，單位為千克（kg）；Fr——六氟化硫的充裝系數(shù)，F(xiàn)r=1.33kg/L（氣瓶公稱壓力12.5MPa），F(xiàn)r=1.39kg/L（氣瓶公稱壓力20MPa）；V——?dú)馄繕?biāo)明的內(nèi)容積，單位為升（L）。六氟化硫產(chǎn)品應(yīng)存放在陰涼、干燥、通風(fēng)的庫房內(nèi)，應(yīng)遠(yuǎn)離熱源，不應(yīng)暴曬。安全信息六氟化硫的安全信息見附錄A。附錄A（資料性）安全信息基本信息名稱S。中文名：六氟化硫。英文名：Sulphurhexafluoride。相對(duì)分子質(zhì)量146.02（按2022年國際相對(duì)原子質(zhì)量計(jì)算）。代碼CAS號(hào)：2551-62-4；UN號(hào)：1080。物理性質(zhì)A.1.4.1沸點(diǎn)：-63.8A.1.4.2熔點(diǎn)：-50.8臨界溫度：45.6臨界壓力：3.76kPa。相對(duì)蒸氣密度（空氣=1）：6.602。A.1.4.6相對(duì)密度（水=1）：1.67（-100℃）。毒性在實(shí)際測得的8h工作日、40h工作周平均容許接觸濃度6000mg/m3,閥限值：1000×10-6（體積分?jǐn)?shù)）。危險(xiǎn)性說明六氟化硫在常溫常壓下為無色、無臭、無毒的不燃?xì)怏w，遇熱有爆炸危險(xiǎn)。204500℃以上時(shí)，該物質(zhì)分解生成硫氧化物和氟化物等有毒腐蝕性煙霧。操作注意事項(xiàng)生產(chǎn)過程密閉操作，生產(chǎn)裝置全面通風(fēng)。操作人員經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。操作人員穿戴適當(dāng)?shù)膫€(gè)人防護(hù)裝備。現(xiàn)場配備正壓空氣呼吸器。緊急情況應(yīng)對(duì)措施發(fā)生火災(zāi)時(shí)，切斷氣源。消防人員佩帶空氣呼吸器，穿全身消防服，在上風(fēng)向滅火。切斷氣源，用水冷卻容器