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高級中學(xué)名校試卷PAGEPAGE2安徽省合肥市部分學(xué)校2024屆高三下學(xué)期三??赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量:H1Li7C12O16P31Cl35.5Br80Sn119Ba137一、選擇題(本題共14小題,每小題3分,共計42分。在每小題列出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的)1.我國著名化學(xué)家徐光憲曾指出:“化學(xué)是不斷發(fā)明和制造對人類更有用的新物質(zhì)的科學(xué)?;瘜W(xué)科學(xué)是現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)發(fā)展的重要基礎(chǔ)科學(xué)。”下列說法正確的是()A.5G時代某三維存儲器能儲存海量數(shù)據(jù),其半導(dǎo)體襯底材料是SiO2B.鐵磁流體液態(tài)機器人中驅(qū)動機器人運動的磁鐵的主要成分是Fe2O3C.三苯基鉍在石墨烯中加熱得到鉍納米球膠體,鉍納米球的直徑在1nm以下D.氨硼烷(BH3NH3)作為一種儲氫材料備受關(guān)注,氨硼烷分子中只存在極性共價鍵〖答案〗D〖解析〗A.半導(dǎo)體襯底材料是單晶硅,SiO2是制造光纖的材料,A項錯誤;B.磁鐵的主要成分是Fe3O4,B項錯誤;C.鉍納米球的直徑在1~100nm之間,C項錯誤;D.氨硼烷(BH3NH3)分子中存在B—H、B—N,N—H鍵,均是極性共價鍵,D項正確;故選D。2.在473K、12159kPa下處理白磷(結(jié)構(gòu)如圖所示)得到斜方黑磷,繼續(xù)增大壓力,斜方黑磷還能轉(zhuǎn)化為菱形黑磷(每層由曲折的磷原子鏈組成),設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法中錯誤的是()A.白磷與黑磷屬于磷元素的同素異形體B.中含有中子數(shù)為C.12.4g白磷與0.6molH2在密閉容器中充分反應(yīng),生成的PH3分子數(shù)為D.0.11mol白磷發(fā)生反應(yīng):,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為〖答案〗C〖解析〗A.白磷和黑磷是磷元素形成的不同種單質(zhì),互為同素異形體,故A正確;B.原子的中子數(shù)為16,則中含有的中子數(shù)為×16×NAmol—1=1.6NA,故B正確;C.12.4g白磷物質(zhì)的量為,白磷與氫氣生成磷化氫的反應(yīng)為:,該反應(yīng)為可逆反應(yīng),可逆反應(yīng)不可能完全反應(yīng),則0.1mol白磷與0.6mol氫氣完全反應(yīng)生成磷化氫的分子數(shù)小于0.1mol×4×NAmol—1=0.4NA,故C錯誤;D.由方程式可知,11mol白磷反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為120mol,則0.11mol白磷完全反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.11mol××NAmol—1=1.2NA,故D正確;故選C。3.根據(jù)實驗操作和現(xiàn)象,得出相應(yīng)結(jié)論正確的是()選項實驗操作現(xiàn)象結(jié)論A向溴水中加入苯,振蕩后靜置水層顏色變淺溴與苯發(fā)生了加成反應(yīng)B向蔗糖溶液中滴加稀硫酸,水浴加熱,加入少量新制的煮沸無磚紅色沉淀蔗糖未發(fā)生水解C向K2CrO4溶液中緩慢滴加5~10滴溶液黃色變?yōu)槌燃t色增大氫離子濃度,向生成的方向移動D加熱試管中的聚氯乙烯薄膜碎片試管口潤濕的藍色石蕊試紙變紅氯乙烯加聚是可逆反應(yīng)〖答案〗C〖解析〗A.向溴水中加入苯,苯萃取了溴水中的溴,振蕩后靜置,液體分為兩層,下層為水,上層為溴的苯溶液,并非是發(fā)生加成反應(yīng),A錯誤;B.向蔗糖溶液中滴加稀硫酸,水浴加熱后,應(yīng)加入氫氧化鈉溶液使體系呈堿性,若不加氫氧化鈉,未反應(yīng)的稀硫酸會和新制氫氧化銅反應(yīng),則不會產(chǎn)生磚紅色沉淀,不能說明蔗糖沒有發(fā)生水解,B錯誤;C.K2CrO4溶液中存在平衡,緩慢滴加硫酸,濃度增大,平衡正向移動,故溶液由黃色變成橙紅色,C正確;D.聚氯乙烯加強熱產(chǎn)生能使?jié)駶櫟乃{色石蕊試紙變紅的氣體,說明產(chǎn)生了氯化氫,不能說明氯乙烯加聚是可逆反應(yīng),可逆反應(yīng)是指在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進行,同時又能向逆反應(yīng)的方向進行的反應(yīng),而氯乙烯加聚和聚氯乙烯加強熱分解條件不同,D錯誤;故選C。4.下列含硫化合物的反應(yīng)中,離子方程式正確的是()A將SO2通入NaClO溶液中:B.向硫酸銅溶液中加入NaHS溶液生成黑色沉淀:C.向硫代硫酸鈉溶液中加入硫酸:D.水垢中的CaSO4用Na2CO3溶液處理:〖答案〗D〖解析〗A.HClO具有強氧化性,具有還原性,二者不能共存,少量SO2通入NaClO溶液中離子方程式為:;多量SO2SO2通入NaClO溶液中離子方程式為:,A錯誤;B.氫硫酸是二元弱酸,不能完全電離,,B錯誤;C.Na2S2O3易溶于水,應(yīng)寫成離子形式:,C錯誤;D.CaSO4微溶,CaCO3難溶,可以實現(xiàn)沉淀轉(zhuǎn)化:,D正確;故選D。5.X是一種重要的含氮有機物,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)X的說法正確的是()A.分子中所有碳原子一定共平面 B.分子中N原子的雜化方式為sp2C.所含元素中第一電離能最大的是氧 D.1molX能與2molBr2發(fā)生取代反應(yīng)〖答案〗D〖解析〗A.兩個苯環(huán)間通過碳碳單鍵相連,碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn),故所有碳原子可能共平面,不是一定共平面,故A錯誤;B.X分子中氮原子以氨基的形式存在,氮原子采取sp3雜化,故B錯誤;C.氮原子的2p軌道為半充滿狀態(tài),比較穩(wěn)定,其第一電離能大于氧的,故C錯誤;D.酚羥基的鄰、對位上的氫原子可以與Br2發(fā)生取代反應(yīng),故D正確;故選D。6.某課題組以季戊四醇-四-3-硫基丙酸酯(R)和化合物X為主要原料聚合合成了硫醚端基聚合物PTMP-PMAA,過程如圖所示。PTMP-PMAA可以作為配體合成多種具有優(yōu)良催化功能的金屬納米團簇[已知硫基(—SH)與羥基性質(zhì)類似]。下列說法正確的是()A.化合物X的名稱為丙烯酸B.該聚合反應(yīng)可以在水溶液中進行C.酸性條件下可能得到副產(chǎn)物D.化合物X存在順反異構(gòu)〖答案〗C〖解析〗A.化合物X的名稱應(yīng)為:2-甲基丙烯酸,A錯誤;B.季戊四醇-四-3-硫基丙酸酯屬于酯類物質(zhì),酯類一般難溶于水,所以一般不用水作溶劑,應(yīng)當(dāng)使用有機溶劑,B錯誤;C.硫基(—SH)和羧基可以發(fā)生類似酯化反應(yīng),所以得到2-甲基丙烯酸和季戊四醇-四-3-硫基丙酸酯的類似酯化反應(yīng)產(chǎn)物,所以可能得到副產(chǎn)物:,C正確;D.化合物X如圖:,雙鍵左側(cè)是兩個氫原子,所以無順反異構(gòu),D錯誤;故選C。7.M分子的結(jié)構(gòu)如圖所示,其中X、Y、Z、W為同主族的前五周期元素,E是短周期主族元素,Y的電負性大于W,E與Z的價電子數(shù)之和與Mg的質(zhì)子數(shù)相同,與電子層結(jié)構(gòu)相同,工業(yè)上利用沸點差異從空氣中分離出Z的單質(zhì)。下列說法錯誤的是()A.基態(tài)X、Y、Z、W的價電子排布式為ns2np3B.X的第一電離能在同周期元素中排第三C.原子半徑大?。篨>ED.W所在周期的元素種類數(shù)比X所在周期多18〖答案〗D〖祥解〗X、Y、Z、W為同一族的元素,根據(jù)分子的成鍵特征可知,四者均為VA族元素,X、Z能與苯環(huán)碳相連,工業(yè)上利用沸點差異分離出Z的單質(zhì)(工業(yè)上分離液體空氣分離氮氣和氧氣),推測X為磷、Z為氮,E與Z的價電子數(shù)之和與Mg的質(zhì)子數(shù)相同,E形成1個共價鍵,與電子結(jié)構(gòu)相同,則E為氯;Y的電負性大于W,則Y為As、W為Sb,以此解答?!驹斘觥坑煞治隹芍猉、Y、Z、W依次為P、As、N、Sb,E為Cl。A.X、Y、Z、W為ⅤA族元素,其價電子排布式為ns2np3,A項正確;B.同周期從左往右,元素的第一電離能整體呈增大的趨勢,第ⅤA族最外層np容納的是3個電子,屬于半充滿狀態(tài),是穩(wěn)定結(jié)構(gòu),能量低,第一電離能大于相鄰元素,則第一電離能:Ar>Cl>P>S,P位于第三位,B項正確;C.同周期主族元素,從左往右,原子半徑依次減小,則原子半徑:P>Cl,C項正確;D.Sb位于第五周期,有18種元素,P位于第三周期,有8種元素,前者比后者多10種,D項錯誤。故選D。8.下列實驗裝置中能達到實驗?zāi)康牡氖牵ǎ〢BCDA.除去Cl2中少量HCl B.蒸干制備膽礬C.熔融純堿 D.制備Cl2〖答案〗C〖解析〗A.Cl2和HCl均能與飽和NaHSO3溶液反應(yīng),A錯誤;B.用蒸發(fā)皿進行蒸發(fā)結(jié)晶,蒸干會造成膽礬晶體失去結(jié)晶水,B錯誤;C.熔融純堿時使用鐵坩堝,C正確;D.二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)制取氯氣時需要酒精燈加熱,D錯誤;故選B。9.HCHO與O2可以在羥基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O,其反應(yīng)歷程如圖所示(圖中只畫出了HAP的部分結(jié)構(gòu))。下列說法錯誤的是()A.HCHO分子中碳原子的雜化方式為sp2B.若用標(biāo)記HAP中氧原子,則反應(yīng)后仍在HAP中C.該反應(yīng)可表示為D.CO2是由極性鍵形成的非極性分子〖答案〗B〖解析〗A.甲醛分子中存在碳氧雙鍵,碳原子采取sp2雜化,A正確;B.根據(jù)過渡態(tài)示意圖,HAP中氧原子與甲醛中的H相連最后轉(zhuǎn)變?yōu)樗肿?,則被標(biāo)注的氧原子進入水中,B錯誤;C.從題干信息和反應(yīng)歷程看,該反應(yīng)可表示為,C正確;D.CO2的結(jié)構(gòu)式為,它是由極性鍵形成的非極性分子,D正確;故選B。10.工業(yè)上在600℃時電解含40%NaCl和60%CaCl2的混合電解液制取金屬鈉的電解槽如圖所示,下列說法錯誤的是()A.使用混合電解液的目的是為了降低NaCl熔點B.網(wǎng)狀隔膜用于防止生成的Cl2和Na相互反應(yīng)C.理論上,每轉(zhuǎn)移,生成1molCl2D.若用串聯(lián)的鉛酸電池組電解NaCl制取Na,則PbO2極接石墨極〖答案〗C〖祥解〗電解池中放電順序:Cl->OH-、H+>金屬離子,陽極反應(yīng)式:,陰極為水放電生成氫氣;【詳析】A.CaCl2和NaCl混合,可降低NaCl的熔點,A項正確;B.網(wǎng)狀隔膜用于隔離陽極產(chǎn)物與陰極產(chǎn)物,防止Cl2與Na發(fā)生反應(yīng),B項正確;C.陽極反應(yīng)式:,故轉(zhuǎn)移,理論上生成0.5molCl2,C項錯誤;D.PbO2作為鉛酸電池的正極,應(yīng)與石墨陽極連接,D項正確;故選C。11.某課題組利用工業(yè)廢氣中的NO制備NH4NO3的工藝流程如圖所示,若裝置Ⅰ和裝置Ⅱ中反應(yīng)后都為(不考慮HNO2電離),下列說法錯誤的是()A.裝置Ⅰ中反應(yīng)的離子方程式為B.裝置Ⅰ中若有5.6L(標(biāo)準狀況下)NO參與反應(yīng),則轉(zhuǎn)移0.5mol電子C.裝置Ⅲ中,可實現(xiàn)原子利用率最大化D.裝置Ⅲ發(fā)生的氧化還原反應(yīng)中氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為〖答案〗D〖祥解〗由題給流程可知,裝置Ⅰ中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸根離子、亞硝酸和氫離子,反應(yīng)的離子方程式為;裝置Ⅱ中電解反應(yīng)所得溶液,Ce3+離子在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Ce4+離子,氫離子部分在陰極得到電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氫氣,除雜得到含有等物質(zhì)的量的硝酸和亞硝酸的溶液;裝置Ⅲ中發(fā)生的反應(yīng)為氨氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸銨,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為?!驹斘觥緼.由分析可知,裝置Ⅰ中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸根離子、亞硝酸和氫離子,反應(yīng)的離子方程式為,故A正確;B.由分析可知,裝置Ⅰ中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸根離子、亞硝酸和氫離子,反應(yīng)的離子方程式為,由方程式可知,裝置Ⅰ中2mol一氧化氮發(fā)生反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol,則標(biāo)準狀況下5.6L一氧化氮發(fā)生反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為×2=0.5mol,故B正確;C.由分析可知,裝置Ⅲ中發(fā)生的反應(yīng)為氨氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸銨,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為,由方程式可知,裝置Ⅲ中時,生成物只有硝酸銨,可實現(xiàn)原子利用率最大化,故C正確;D.由分析可知,裝置Ⅲ中發(fā)生的反應(yīng)為氨氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸銨,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為,由方程式可知,氧化劑氧氣和還原劑亞硝酸的物質(zhì)的量比為1∶2,故D錯誤;故選D。12.將等量的乙酸乙酯分別與等體積的溶液、溶液、蒸餾水混合,加熱,甲、乙同學(xué)分別測得酯層體積、乙醇濃度隨時間變化如下圖所示。下列說法不正確的是()A.乙酸乙酯在酸性條件下水解反應(yīng)為:B.,乙酸乙酯的水解速率:堿性>酸性>中性C.,乙酸乙酯的水解量:堿性=酸性D.,酯層體積:酸性<堿性,推測與溶劑極性的變化有關(guān)〖答案〗C〖解析〗A.乙酸乙酯在稀硫酸作催化劑條件發(fā)生水解生成乙酸和乙醇,故A正確;B.由圖可知,在時間內(nèi),酯層減少的體積:堿性>酸性>中性,可知乙酸乙酯的水解速率:堿性>酸性>中性,故B正確;C.硫酸條件下一段時間后酯層減少速度加快,并不是水解速率提高導(dǎo)致,而是因為隨溶劑中乙醇的增大,導(dǎo)致乙酸乙酯溶解量增加,因此乙酸乙酯的水解量在酸性、堿性條件下并不相等,故C錯誤;D.,酯層體積:酸性<堿性,主要原因是溶液中乙醇含量增大,溶劑極性變化,導(dǎo)致乙酸乙酯的溶解量增加,故D正確;故選:C。13.25℃,取濃度均為的ROH溶液和HX溶液各20mL,分別用的鹽酸、的NaOH溶液進行滴定。滴定過程中溶液的pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.HX為弱酸,ROH為強堿B.曲線Ⅱ時溶液中;C.滴定前,ROH溶液中:D.滴定至的過程中,兩種溶液中由水電離出的始終保持不變〖答案〗C〖祥解〗滴定的ROH溶液,溶液由堿性變?yōu)樗嵝?,對?yīng)曲線為Ⅰ,則曲線Ⅱ為滴定HX溶液;【詳析】A.常溫下,的HX溶液的,的ROH溶液的,所以HX為弱酸,ROH為弱堿,A錯誤;B.曲線Ⅱ是用氫氧化鈉滴定HX,滴定至?xí)r,溶質(zhì)是等濃度的HX、NaX,根據(jù)物料守恒和電荷守恒,存在,B錯誤;C.的ROH溶液的,溶液中僅有少量ROH電離,此時溶液顯堿性,且水也會電離出氫氧根離子,則ROH溶液中存在,C正確;D.酸和堿都會抑制水的電離,滴定至的過程中鹽酸、氫氧化鈉均過量,水的電離程度先變大后減小,則兩種溶液中由水電離出的先增大后減小,D錯誤;故選C。14.1,2-丙二醇(CH2OHCHOHCH3)單分子解離可以得到多種不同產(chǎn)物或自由基,反應(yīng)相對能量隨反應(yīng)歷程的部分變化如圖所示。解離路徑包括碳碳鍵斷裂解離和脫水過程。下列說法正確的是()A.可用質(zhì)譜法鑒別TS1和TS2兩條路徑的產(chǎn)物B.從能量的角度分析,TS2路徑的速率比TS1路徑快C.產(chǎn)物比產(chǎn)物更穩(wěn)定D.1,2-丙二醇中C—C鍵的鍵能相差約為〖答案〗D〖解析〗A.TS1與TS2路徑對應(yīng)的有機產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體,應(yīng)用紅外光譜儀鑒別,A錯誤;B.TS2的能壘比TS1的大,TS2路徑反應(yīng)慢,B錯誤;C.的相對能量為,的相對能量為,相對能量低的物質(zhì)更穩(wěn)定,C錯誤;D.中①處C—C鍵斷裂和②處C—C鍵斷裂生成對應(yīng)自由基的相對能量相差為,D正確;故選D二、非選擇題(本題共4小題,共58分)15.無水四氯化錫(SnCl4)常用作有機合成的氯化催化劑。實驗室可用熔融的錫與氯氣反應(yīng)制備SnCl4裝置如圖所示(部分夾持儀器已省略)。有關(guān)信息如表所示:化學(xué)式SnSnCl2SnCl4熔點/℃232246沸點/℃2260652114其他性質(zhì)銀白色固體金屬,化學(xué)性質(zhì)與Fe相似無色晶體,易被、I2等氧化為無色液體,易水解生成回答下列問題;(1)Sn在元素周期表中的位置是___________。(2)B、C、F、G盛裝的試劑應(yīng)依次選用___________(填字母,試劑可重復(fù)使用)。a.濃H2SO4b.澄清石灰水c.飽和NaCl溶液d.NaOH濃溶液(3)冷阱③和小燒杯⑤內(nèi)都裝入冷水,生成的SnCl4經(jīng)冷凝后,收集于E裝置的試管④中,該液體常常呈黃綠色,原因是___________。(4)用玻璃棒蘸取少量產(chǎn)物SnCl4,放置在潮濕的空氣中,片刻即產(chǎn)生白色煙霧和,寫出相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________。(5)提純:將SnCl4粗產(chǎn)品用如圖所示的裝置進行提純。請給出操作順序:將粗產(chǎn)品加入圓底燒瓶,連接好裝置,夾緊安全瓶上彈簧夾,打開抽氣泵、加熱器→___________(填字母,下同)→___________→___________→將產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存。a.打開安全瓶上的彈簧夾,關(guān)閉抽氣泵b.關(guān)閉加熱器,待燒瓶冷卻至室溫c.控溫到114℃(6)利用沉淀滴定法測定產(chǎn)品中SnCl4(雜質(zhì)只有SnCl2)的含量,甲同學(xué)方案如下:準確稱取mg產(chǎn)品于錐形瓶中,用蒸餾水溶解,Na2CrO4溶液作指示劑,用的硝酸銀標(biāo)準溶液滴定,滴定終點時消耗硝酸銀溶液VmL。①產(chǎn)品中SnCl2的質(zhì)量分數(shù)為___________(寫出含m、b、V的表達式)。②乙同學(xué)認為甲同學(xué)測得的SnCl2含量會偏低,其理由是___________?!即鸢浮剑?)第五周期ⅣA族(2)c、a、a、d(3)Cl2溶解在SnCl4中(4)(5)cba(6)①②也能氧化,導(dǎo)致消耗的硝酸銀溶液體積偏大,SnCl2的含量偏低〖祥解〗由圖可知,裝置A制取氯氣,由于濃鹽酸易揮發(fā),產(chǎn)生的氯氣里含有氯化氫氣體及水蒸氣,B裝置試劑為飽和NaCl溶液除去氯化氫,C裝置試劑為濃硫酸吸收水蒸氣,裝置D中生成SnCl4,在裝置E中冷卻后收集,未反應(yīng)的氯氣用氫氧化鈉溶液在G中吸收,防止污染空氣,因SnCl4極易水解,應(yīng)防止G中產(chǎn)生的水蒸氣進入E中,所以在E與G之間設(shè)置裝有濃硫酸的裝置F,據(jù)以上分析解答?!驹斘觥浚?)Sn是50號元素,Sn與C同主族,核外有5個電子層,在元素周期表中的位置是第五周期第IVA族;(2)B裝置試劑為飽和NaCl溶液除去氯化氫,C裝置試劑為濃硫酸吸收水蒸氣,SnCl4極易水解,所以在E與G之間設(shè)置裝有濃硫酸的裝置F,未反應(yīng)的氯氣用氫氧化鈉濃溶液在G中吸收,則B、C、F、G盛裝的試劑應(yīng)依次選用c、a、a、d;(3)收集器中收集到的液體常常呈黃綠色,原因是Cl2溶解在SnCl4中;(4)SnCl4易發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)生白色煙霧即鹽酸小液滴和,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;(5)將裝置連接好,先檢查裝置的氣密性,打開抽氣泵、加熱器,根據(jù)SnCl4的沸點為114℃,控溫到114℃將SnCl4變?yōu)闅鈶B(tài),與雜質(zhì)分離,在冷卻液中冷凝收集,關(guān)閉加熱器,待燒瓶冷卻至室溫,完全收集SnCl4后,再打開安全瓶上的彈簧夾,關(guān)閉抽氣泵,將產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存,故〖答案〗為:c→b→a;(6)①滴定原理是硝酸銀溶液應(yīng)先將氯離子沉淀完全生成AgCl,再與指示劑Na2CrO4反應(yīng),形成磚紅色沉淀Ag2CrO4,滴定消耗VmL硝酸銀溶液,則n(Cl-)=n(Ag-)=bV×10-3mol,假設(shè)產(chǎn)品中含xmolSnCl4、ymolSnCl2,則n(Cl-)=4x+2y=bV×10-3,由質(zhì)量守恒可得261x+190y=m,解得x=,y=,則產(chǎn)品中SnCl2的質(zhì)量分數(shù)為;②已知易被、I2等氧化為,乙同學(xué)認為甲同學(xué)測得的SnCl2含量會偏低,其理由是也能氧化,導(dǎo)致消耗的硝酸銀溶液體積偏大,SnCl2的含量偏低。16.CuCl廣泛應(yīng)用于化工、電鍍等行業(yè)。工業(yè)上,常用海綿銅(Cu)為原料,用稀硝酸鹽氧化分解技術(shù)生產(chǎn)CuCl,過程如下:已知:CuCl難溶于醇和水,可溶于氯離子濃度較大的體系,在潮濕的空氣中易水解氧化?;卮鹣铝袉栴}:(1)步驟①反應(yīng)后溶液中無剩余,則該反應(yīng)中得到的氧化產(chǎn)物是___________(填化學(xué)式),實際生產(chǎn)中,為提高①的效率,可使用的一種方法是___________。(2)寫出步驟③中主要反應(yīng)的離子方程式:___________。(3)在步驟⑤中用的酸進行“酸洗”?!八嵯础睍r使用的酸為___________(填“硝酸”“硫酸”或“鹽酸”),理由是___________;步驟⑥可以提高產(chǎn)率,原因是___________。(4)在生產(chǎn)過程中,步驟①會產(chǎn)生一種污染性氣體,其化學(xué)式為___________,因此在生產(chǎn)過程中,要增加一步用O2和H2O吸收該氣體的操作,對得到的溶液(含有HNO2)進行電解可制硝酸,電解的化學(xué)方程式為___________。(5)若用硝酸代替硝酸銨,為充分利用原料,理論上要使硝酸全部參與反應(yīng),則在加入原料過程中,硝酸和硫酸的物質(zhì)的量之比為___________?!即鸢浮剑?)CuSO4攪拌(2)(3)硫酸硝酸會將CuCl氧化,而鹽酸會提高溶液中的濃度,使CuCl溶解“醇洗”可以加快去除CuCl表面的水分,防止CuCl水解氧化(4)NO(5)〖祥解〗海綿銅主要含有的是銅和少量氧化銅,首先用硝酸銨和硫酸溶解海綿銅,主要生成硫酸銅,再與亞硫酸銨反應(yīng)生成氯化亞銅,再經(jīng)過水洗、醇洗等操作,最后得到我們需要的氯化亞銅。【詳析】(1)溶解過程中,加入了硝酸銨和硫酸,就形成了具有氧化性的硝酸,可以溶解銅,反應(yīng)生成硫酸銅,所以步驟①得到的氧化產(chǎn)物為CuSO4;為了提高步驟①的效率,一般可以采取的方法有:攪拌、升溫、適當(dāng)增加酸的濃度等。(2)步驟③是向硫酸銅溶液中,加入亞硫酸銨、氯化銨,反應(yīng)生成硫酸銨和氯化亞銅沉淀,注意水做反應(yīng)物,其離子方程式為:;(3)酸洗過程中使用的是硫酸,首先需要和強酸酸洗,但是如果選用硝酸,會氧化氯化亞銅,選用鹽酸,氯離子濃度過大會溶解氯化亞銅,都會造成產(chǎn)率降低,所以選和硫酸。醇洗可以除去氯化亞銅表面的水分,防止氯化亞銅水解氧化,進而大大提高產(chǎn)率。(4)步驟①中因為是稀硝酸參加反應(yīng),必然會生成污染物NO,對亞硝酸溶液進行電解,亞硝酸被氧化生成硝酸,水被還原生成氫氣,即電解方程式為:;(5)在生產(chǎn)過程中,會盡可能的讓硝酸全部參與反應(yīng),由離子方程式知3Cu+8H++2=3Cu2++2NO↑+4H2O,其中H+的量為8份,則HNO3的量為2份,硫酸的量為3份,即硝酸和硫酸的比至少要為2∶3。17.隨著大氣中CO2濃度增大帶來了一系列環(huán)境問題,“負碳”技術(shù)開始備受各國關(guān)注,所謂“負碳”技術(shù)就是將CO2轉(zhuǎn)化成甲醇、甲酸等可利用的資源的一系列技術(shù)?;卮鹣铝袉栴}:Ⅰ.CO2催化加氫制甲醇以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的反應(yīng)如下:反應(yīng)i:;反應(yīng)ii:;反應(yīng)iii:。(1)反應(yīng)i的___________。(2)一定溫度和催化劑條件下,0.73molH2、0.24molCO2和0.03molN2(已知N2不參與反應(yīng))在密閉容器中進行上述反應(yīng),平衡時CO2的轉(zhuǎn)化率、CH3OH和CO的選擇性隨溫度的變化曲線如圖所示。①圖中曲線b表示物質(zhì)___________(填“CO2”“CH3OH”或“CO”)的變化。②上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后,下列說法錯誤的有___________(填字母)。A.降低溫度,反應(yīng)i~iii的正、逆反應(yīng)速率都減小B.恒壓條件下,向容器中再通入少量N2,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率下降C.移去部分H2O(g),反應(yīng)iii平衡不移動D.選擇合適的催化劑能減小反應(yīng)iii的焓變③某溫度下(大于180℃),反應(yīng)到達平衡,測得容器中CH3OH的體積分數(shù)為12.5%,容器內(nèi)氣體總壓強為8.0MPa.此時用CH3OH的分壓表示時間內(nèi)的反應(yīng)速率___________。設(shè)此時,計算該溫度下反應(yīng)ii的壓強平衡常數(shù)___________(用含有n的代數(shù)式表示,分壓=總壓×該組分物質(zhì)的量分數(shù))。Ⅱ.CO2催化加氫制低碳烯烴(2~4個C的烯烴)某研究小組使用Zn—Ga—O/SAPO—34雙功能催化劑實現(xiàn)了CO2直接合成低碳烯烴,并給出了其可能的反應(yīng)歷程(如圖所示)。H2首先在Zn—Ga—O表面解離成2個H*,隨后參與到CO2的還原過程;SAPO—34則催化生成的甲醇轉(zhuǎn)化為低碳烯怪。注:□表示氧原子空位,*表示吸附在催化劑上的微粒。(3)理論上,反應(yīng)歷程中消耗的H*與生成的甲醇的物質(zhì)的量之比為___________。(4)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一類金屬鹵化物鈣鈦礦材料有著出眾的光電性質(zhì),有望在“負碳”技術(shù)上大放異彩,如圖是BaLiX3晶胞結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)為apm,與之間最短距離為___________pm。若鹵素X中與的比例為,晶體密度為___________(為阿伏加德羅常數(shù)的值)?!即鸢浮剑?)(2)①CO2②CD③(3)(4)〖解析〗(1)由蓋斯定律得反應(yīng)i=ii+iii即(2)①反應(yīng)ii為吸熱反應(yīng),升溫CO的選擇性升高,該反應(yīng)中CO2的轉(zhuǎn)化率升高,CO的曲線為曲線a.而反應(yīng)i為放熱反應(yīng),升高溫度平衡逆向,反應(yīng)中CO2的轉(zhuǎn)化率降低,CH3OH的選擇性降低,CH3OH的曲線為c.兩反應(yīng)綜合效應(yīng),曲線b表示CO2的變化;②A.降低溫度分子間碰撞減弱反應(yīng)速率減小,反應(yīng)i~iii正逆反應(yīng)速率均減小,A項正確;B.恒壓容器中,通入無關(guān)氣體N2,體積增大,反應(yīng)體系各物質(zhì)的壓強減小,平衡逆向移動,CO2轉(zhuǎn)化率下降,B項正確;C.移出H2O反應(yīng)i和反應(yīng)ii均正向移動但正向移動的程度不同,導(dǎo)致反應(yīng)iii平衡會發(fā)生移動,C項錯誤;D.催化劑只改變反應(yīng)速率不改變平衡狀態(tài),CO2轉(zhuǎn)化率不發(fā)生改變,D項錯誤;故選CD;某溫度下,在總壓強為8.0MPa的密閉容器中進行上述反應(yīng),反應(yīng)到達平衡,測得容器中CH3OH的體積分數(shù)為12.5%,,;設(shè)此時,依題意有,根據(jù)甲醇的體積分數(shù)為12.5%,則,解得a=0.1mol,則平衡時H2O為(n+0.1)mol,CO2為(0.24-n-0.1)mol=(0.14-a)mol,H2為(0.73-a-0.3)mol=(0.43-a)mol,p總=0.71mol,則,(3)從圖看CO2在TiO2極發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生CH3OH,反應(yīng)為CO2+6H++6e-=CH3OH+H2O,消耗的H*與生成的甲醇的物質(zhì)的量之比為;(4)由晶胞結(jié)構(gòu)圖知,位于頂點,位于體心,與之間最短距離為體對角線的二分之一,由于晶胞的邊長為apm,故體對角線為,故與之間最短距離為;由晶胞圖知,晶胞中Ba有1個,Li有1個,X有3個,若鹵素X中與的比例為,則晶體密度為。18.某科研小組以芳香烴A為主要原料合成一種新型聚酯材料G的合成路線如圖所示:已知:①;②(R為烴基)?;卮鹣铝袉栴}:(1)A的化學(xué)名稱為___________(系統(tǒng)命名法);D生成E的反應(yīng)條件是___________。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為___________。(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為___________;D中官能團的名稱為___________。(4)由E生成F的化學(xué)方程式為___________;其反應(yīng)類型是___________。(5)M是D的同分異構(gòu)體,含苯環(huán)且苯環(huán)上有三個取代基,則其可能的結(jié)構(gòu)有___________種(不包含立體異構(gòu))。(6)苯乙酸芐酯()是花香型香料,設(shè)計以苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線:___________(無機試劑任選)?!即鸢浮剑?)1,4-二甲苯氫氧化鈉水溶液、加熱(2)(3)碳氯鍵或氯原子(4)加成反應(yīng)(5)16(6)〖祥解〗A的不飽和度為,由G的結(jié)構(gòu),結(jié)合A轉(zhuǎn)化生成F及C,可知A中含有苯環(huán),側(cè)鏈為2個甲基處于對位,A為,A與氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng)生成D,D在氫氧化鈉水溶液是發(fā)生取代反應(yīng),生成E,由E的分子式結(jié)合G的結(jié)構(gòu)可知,A中每個甲基發(fā)生一元取代生成D,D為,D在氫氧化鈉水溶液是發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E為;E與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F,F(xiàn)為,由G的結(jié)構(gòu)可知,A→B是對二甲苯被酸性高錳酸鉀氧化成對苯二甲酸,B→C是與甲醇酯化反應(yīng)生成對苯二甲酸甲酯,對苯二甲酸甲酯和F酯交換后縮聚形成G與甲醇,A為被酸性高錳酸鉀氧化,生成B為,B與CH3OH發(fā)生酯化反應(yīng)生成C,C為,據(jù)此作答【詳析】(1)A為,化學(xué)名稱為1,4-二甲苯;D為生成E為屬于鹵代烴的水解,反應(yīng)條件氫氧化鈉水溶液、加熱,(2)由分析知,B→C是與甲醇酯化反應(yīng)生成對苯二甲酸甲酯,故B生成C的化學(xué)方程式為。(3)由分析知,D的結(jié)構(gòu)簡式為;D中官能團的名稱為碳氯鍵或氯原子;(4)由分析知,E為,F(xiàn)為,E→F是與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成,則由E生成F的化學(xué)方程式為,該反應(yīng)的類型為加成反應(yīng);(5)D為,M是D的同分異構(gòu)體,含苯環(huán)且苯環(huán)上有三個取代基,側(cè)鏈可以是—CH3、—CH2Cl、—Cl有10種,也可以是—CH2CH3、—Cl、—Cl有6種,則其同分異構(gòu)體有16種;(6)苯甲醇與HCl發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生,酸化得到,與苯甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生,故由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線為:。安徽省合肥市部分學(xué)校2024屆高三下學(xué)期三??赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量:H1Li7C12O16P31Cl35.5Br80Sn119Ba137一、選擇題(本題共14小題,每小題3分,共計42分。在每小題列出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的)1.我國著名化學(xué)家徐光憲曾指出:“化學(xué)是不斷發(fā)明和制造對人類更有用的新物質(zhì)的科學(xué)?;瘜W(xué)科學(xué)是現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)發(fā)展的重要基礎(chǔ)科學(xué)。”下列說法正確的是()A.5G時代某三維存儲器能儲存海量數(shù)據(jù),其半導(dǎo)體襯底材料是SiO2B.鐵磁流體液態(tài)機器人中驅(qū)動機器人運動的磁鐵的主要成分是Fe2O3C.三苯基鉍在石墨烯中加熱得到鉍納米球膠體,鉍納米球的直徑在1nm以下D.氨硼烷(BH3NH3)作為一種儲氫材料備受關(guān)注,氨硼烷分子中只存在極性共價鍵〖答案〗D〖解析〗A.半導(dǎo)體襯底材料是單晶硅,SiO2是制造光纖的材料,A項錯誤;B.磁鐵的主要成分是Fe3O4,B項錯誤;C.鉍納米球的直徑在1~100nm之間,C項錯誤;D.氨硼烷(BH3NH3)分子中存在B—H、B—N,N—H鍵,均是極性共價鍵,D項正確;故選D。2.在473K、12159kPa下處理白磷(結(jié)構(gòu)如圖所示)得到斜方黑磷,繼續(xù)增大壓力,斜方黑磷還能轉(zhuǎn)化為菱形黑磷(每層由曲折的磷原子鏈組成),設(shè)為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說法中錯誤的是()A.白磷與黑磷屬于磷元素的同素異形體B.中含有中子數(shù)為C.12.4g白磷與0.6molH2在密閉容器中充分反應(yīng),生成的PH3分子數(shù)為D.0.11mol白磷發(fā)生反應(yīng):,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為〖答案〗C〖解析〗A.白磷和黑磷是磷元素形成的不同種單質(zhì),互為同素異形體,故A正確;B.原子的中子數(shù)為16,則中含有的中子數(shù)為×16×NAmol—1=1.6NA,故B正確;C.12.4g白磷物質(zhì)的量為,白磷與氫氣生成磷化氫的反應(yīng)為:,該反應(yīng)為可逆反應(yīng),可逆反應(yīng)不可能完全反應(yīng),則0.1mol白磷與0.6mol氫氣完全反應(yīng)生成磷化氫的分子數(shù)小于0.1mol×4×NAmol—1=0.4NA,故C錯誤;D.由方程式可知,11mol白磷反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為120mol,則0.11mol白磷完全反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.11mol××NAmol—1=1.2NA,故D正確;故選C。3.根據(jù)實驗操作和現(xiàn)象,得出相應(yīng)結(jié)論正確的是()選項實驗操作現(xiàn)象結(jié)論A向溴水中加入苯,振蕩后靜置水層顏色變淺溴與苯發(fā)生了加成反應(yīng)B向蔗糖溶液中滴加稀硫酸,水浴加熱,加入少量新制的煮沸無磚紅色沉淀蔗糖未發(fā)生水解C向K2CrO4溶液中緩慢滴加5~10滴溶液黃色變?yōu)槌燃t色增大氫離子濃度,向生成的方向移動D加熱試管中的聚氯乙烯薄膜碎片試管口潤濕的藍色石蕊試紙變紅氯乙烯加聚是可逆反應(yīng)〖答案〗C〖解析〗A.向溴水中加入苯,苯萃取了溴水中的溴,振蕩后靜置,液體分為兩層,下層為水,上層為溴的苯溶液,并非是發(fā)生加成反應(yīng),A錯誤;B.向蔗糖溶液中滴加稀硫酸,水浴加熱后,應(yīng)加入氫氧化鈉溶液使體系呈堿性,若不加氫氧化鈉,未反應(yīng)的稀硫酸會和新制氫氧化銅反應(yīng),則不會產(chǎn)生磚紅色沉淀,不能說明蔗糖沒有發(fā)生水解,B錯誤;C.K2CrO4溶液中存在平衡,緩慢滴加硫酸,濃度增大,平衡正向移動,故溶液由黃色變成橙紅色,C正確;D.聚氯乙烯加強熱產(chǎn)生能使?jié)駶櫟乃{色石蕊試紙變紅的氣體,說明產(chǎn)生了氯化氫,不能說明氯乙烯加聚是可逆反應(yīng),可逆反應(yīng)是指在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進行,同時又能向逆反應(yīng)的方向進行的反應(yīng),而氯乙烯加聚和聚氯乙烯加強熱分解條件不同,D錯誤;故選C。4.下列含硫化合物的反應(yīng)中,離子方程式正確的是()A將SO2通入NaClO溶液中:B.向硫酸銅溶液中加入NaHS溶液生成黑色沉淀:C.向硫代硫酸鈉溶液中加入硫酸:D.水垢中的CaSO4用Na2CO3溶液處理:〖答案〗D〖解析〗A.HClO具有強氧化性,具有還原性,二者不能共存,少量SO2通入NaClO溶液中離子方程式為:;多量SO2SO2通入NaClO溶液中離子方程式為:,A錯誤;B.氫硫酸是二元弱酸,不能完全電離,,B錯誤;C.Na2S2O3易溶于水,應(yīng)寫成離子形式:,C錯誤;D.CaSO4微溶,CaCO3難溶,可以實現(xiàn)沉淀轉(zhuǎn)化:,D正確;故選D。5.X是一種重要的含氮有機物,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)X的說法正確的是()A.分子中所有碳原子一定共平面 B.分子中N原子的雜化方式為sp2C.所含元素中第一電離能最大的是氧 D.1molX能與2molBr2發(fā)生取代反應(yīng)〖答案〗D〖解析〗A.兩個苯環(huán)間通過碳碳單鍵相連,碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn),故所有碳原子可能共平面,不是一定共平面,故A錯誤;B.X分子中氮原子以氨基的形式存在,氮原子采取sp3雜化,故B錯誤;C.氮原子的2p軌道為半充滿狀態(tài),比較穩(wěn)定,其第一電離能大于氧的,故C錯誤;D.酚羥基的鄰、對位上的氫原子可以與Br2發(fā)生取代反應(yīng),故D正確;故選D。6.某課題組以季戊四醇-四-3-硫基丙酸酯(R)和化合物X為主要原料聚合合成了硫醚端基聚合物PTMP-PMAA,過程如圖所示。PTMP-PMAA可以作為配體合成多種具有優(yōu)良催化功能的金屬納米團簇[已知硫基(—SH)與羥基性質(zhì)類似]。下列說法正確的是()A.化合物X的名稱為丙烯酸B.該聚合反應(yīng)可以在水溶液中進行C.酸性條件下可能得到副產(chǎn)物D.化合物X存在順反異構(gòu)〖答案〗C〖解析〗A.化合物X的名稱應(yīng)為:2-甲基丙烯酸,A錯誤;B.季戊四醇-四-3-硫基丙酸酯屬于酯類物質(zhì),酯類一般難溶于水,所以一般不用水作溶劑,應(yīng)當(dāng)使用有機溶劑,B錯誤;C.硫基(—SH)和羧基可以發(fā)生類似酯化反應(yīng),所以得到2-甲基丙烯酸和季戊四醇-四-3-硫基丙酸酯的類似酯化反應(yīng)產(chǎn)物,所以可能得到副產(chǎn)物:,C正確;D.化合物X如圖:,雙鍵左側(cè)是兩個氫原子,所以無順反異構(gòu),D錯誤;故選C。7.M分子的結(jié)構(gòu)如圖所示,其中X、Y、Z、W為同主族的前五周期元素,E是短周期主族元素,Y的電負性大于W,E與Z的價電子數(shù)之和與Mg的質(zhì)子數(shù)相同,與電子層結(jié)構(gòu)相同,工業(yè)上利用沸點差異從空氣中分離出Z的單質(zhì)。下列說法錯誤的是()A.基態(tài)X、Y、Z、W的價電子排布式為ns2np3B.X的第一電離能在同周期元素中排第三C.原子半徑大?。篨>ED.W所在周期的元素種類數(shù)比X所在周期多18〖答案〗D〖祥解〗X、Y、Z、W為同一族的元素,根據(jù)分子的成鍵特征可知,四者均為VA族元素,X、Z能與苯環(huán)碳相連,工業(yè)上利用沸點差異分離出Z的單質(zhì)(工業(yè)上分離液體空氣分離氮氣和氧氣),推測X為磷、Z為氮,E與Z的價電子數(shù)之和與Mg的質(zhì)子數(shù)相同,E形成1個共價鍵,與電子結(jié)構(gòu)相同,則E為氯;Y的電負性大于W,則Y為As、W為Sb,以此解答?!驹斘觥坑煞治隹芍猉、Y、Z、W依次為P、As、N、Sb,E為Cl。A.X、Y、Z、W為ⅤA族元素,其價電子排布式為ns2np3,A項正確;B.同周期從左往右,元素的第一電離能整體呈增大的趨勢,第ⅤA族最外層np容納的是3個電子,屬于半充滿狀態(tài),是穩(wěn)定結(jié)構(gòu),能量低,第一電離能大于相鄰元素,則第一電離能:Ar>Cl>P>S,P位于第三位,B項正確;C.同周期主族元素,從左往右,原子半徑依次減小,則原子半徑:P>Cl,C項正確;D.Sb位于第五周期,有18種元素,P位于第三周期,有8種元素,前者比后者多10種,D項錯誤。故選D。8.下列實驗裝置中能達到實驗?zāi)康牡氖牵ǎ〢BCDA.除去Cl2中少量HCl B.蒸干制備膽礬C.熔融純堿 D.制備Cl2〖答案〗C〖解析〗A.Cl2和HCl均能與飽和NaHSO3溶液反應(yīng),A錯誤;B.用蒸發(fā)皿進行蒸發(fā)結(jié)晶,蒸干會造成膽礬晶體失去結(jié)晶水,B錯誤;C.熔融純堿時使用鐵坩堝,C正確;D.二氧化錳與濃鹽酸反應(yīng)制取氯氣時需要酒精燈加熱,D錯誤;故選B。9.HCHO與O2可以在羥基磷灰石(HAP)表面催化氧化生成CO2、H2O,其反應(yīng)歷程如圖所示(圖中只畫出了HAP的部分結(jié)構(gòu))。下列說法錯誤的是()A.HCHO分子中碳原子的雜化方式為sp2B.若用標(biāo)記HAP中氧原子,則反應(yīng)后仍在HAP中C.該反應(yīng)可表示為D.CO2是由極性鍵形成的非極性分子〖答案〗B〖解析〗A.甲醛分子中存在碳氧雙鍵,碳原子采取sp2雜化,A正確;B.根據(jù)過渡態(tài)示意圖,HAP中氧原子與甲醛中的H相連最后轉(zhuǎn)變?yōu)樗肿?,則被標(biāo)注的氧原子進入水中,B錯誤;C.從題干信息和反應(yīng)歷程看,該反應(yīng)可表示為,C正確;D.CO2的結(jié)構(gòu)式為,它是由極性鍵形成的非極性分子,D正確;故選B。10.工業(yè)上在600℃時電解含40%NaCl和60%CaCl2的混合電解液制取金屬鈉的電解槽如圖所示,下列說法錯誤的是()A.使用混合電解液的目的是為了降低NaCl熔點B.網(wǎng)狀隔膜用于防止生成的Cl2和Na相互反應(yīng)C.理論上,每轉(zhuǎn)移,生成1molCl2D.若用串聯(lián)的鉛酸電池組電解NaCl制取Na,則PbO2極接石墨極〖答案〗C〖祥解〗電解池中放電順序:Cl->OH-、H+>金屬離子,陽極反應(yīng)式:,陰極為水放電生成氫氣;【詳析】A.CaCl2和NaCl混合,可降低NaCl的熔點,A項正確;B.網(wǎng)狀隔膜用于隔離陽極產(chǎn)物與陰極產(chǎn)物,防止Cl2與Na發(fā)生反應(yīng),B項正確;C.陽極反應(yīng)式:,故轉(zhuǎn)移,理論上生成0.5molCl2,C項錯誤;D.PbO2作為鉛酸電池的正極,應(yīng)與石墨陽極連接,D項正確;故選C。11.某課題組利用工業(yè)廢氣中的NO制備NH4NO3的工藝流程如圖所示,若裝置Ⅰ和裝置Ⅱ中反應(yīng)后都為(不考慮HNO2電離),下列說法錯誤的是()A.裝置Ⅰ中反應(yīng)的離子方程式為B.裝置Ⅰ中若有5.6L(標(biāo)準狀況下)NO參與反應(yīng),則轉(zhuǎn)移0.5mol電子C.裝置Ⅲ中,可實現(xiàn)原子利用率最大化D.裝置Ⅲ發(fā)生的氧化還原反應(yīng)中氧化劑和還原劑物質(zhì)的量之比為〖答案〗D〖祥解〗由題給流程可知,裝置Ⅰ中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸根離子、亞硝酸和氫離子,反應(yīng)的離子方程式為;裝置Ⅱ中電解反應(yīng)所得溶液,Ce3+離子在陽極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成Ce4+離子,氫離子部分在陰極得到電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成氫氣,除雜得到含有等物質(zhì)的量的硝酸和亞硝酸的溶液;裝置Ⅲ中發(fā)生的反應(yīng)為氨氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸銨,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為?!驹斘觥緼.由分析可知,裝置Ⅰ中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸根離子、亞硝酸和氫離子,反應(yīng)的離子方程式為,故A正確;B.由分析可知,裝置Ⅰ中發(fā)生的反應(yīng)為一氧化氮與溶液中Ce4+離子反應(yīng)生成Ce3+離子、硝酸根離子、亞硝酸和氫離子,反應(yīng)的離子方程式為,由方程式可知,裝置Ⅰ中2mol一氧化氮發(fā)生反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為4mol,則標(biāo)準狀況下5.6L一氧化氮發(fā)生反應(yīng)時,轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為×2=0.5mol,故B正確;C.由分析可知,裝置Ⅲ中發(fā)生的反應(yīng)為氨氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸銨,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為,由方程式可知,裝置Ⅲ中時,生成物只有硝酸銨,可實現(xiàn)原子利用率最大化,故C正確;D.由分析可知,裝置Ⅲ中發(fā)生的反應(yīng)為氨氣和氧氣與溶液中的硝酸和亞硝酸反應(yīng)生成硝酸銨,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為,由方程式可知,氧化劑氧氣和還原劑亞硝酸的物質(zhì)的量比為1∶2,故D錯誤;故選D。12.將等量的乙酸乙酯分別與等體積的溶液、溶液、蒸餾水混合,加熱,甲、乙同學(xué)分別測得酯層體積、乙醇濃度隨時間變化如下圖所示。下列說法不正確的是()A.乙酸乙酯在酸性條件下水解反應(yīng)為:B.,乙酸乙酯的水解速率:堿性>酸性>中性C.,乙酸乙酯的水解量:堿性=酸性D.,酯層體積:酸性<堿性,推測與溶劑極性的變化有關(guān)〖答案〗C〖解析〗A.乙酸乙酯在稀硫酸作催化劑條件發(fā)生水解生成乙酸和乙醇,故A正確;B.由圖可知,在時間內(nèi),酯層減少的體積:堿性>酸性>中性,可知乙酸乙酯的水解速率:堿性>酸性>中性,故B正確;C.硫酸條件下一段時間后酯層減少速度加快,并不是水解速率提高導(dǎo)致,而是因為隨溶劑中乙醇的增大,導(dǎo)致乙酸乙酯溶解量增加,因此乙酸乙酯的水解量在酸性、堿性條件下并不相等,故C錯誤;D.,酯層體積:酸性<堿性,主要原因是溶液中乙醇含量增大,溶劑極性變化,導(dǎo)致乙酸乙酯的溶解量增加,故D正確;故選:C。13.25℃,取濃度均為的ROH溶液和HX溶液各20mL,分別用的鹽酸、的NaOH溶液進行滴定。滴定過程中溶液的pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.HX為弱酸,ROH為強堿B.曲線Ⅱ時溶液中;C.滴定前,ROH溶液中:D.滴定至的過程中,兩種溶液中由水電離出的始終保持不變〖答案〗C〖祥解〗滴定的ROH溶液,溶液由堿性變?yōu)樗嵝?,對?yīng)曲線為Ⅰ,則曲線Ⅱ為滴定HX溶液;【詳析】A.常溫下,的HX溶液的,的ROH溶液的,所以HX為弱酸,ROH為弱堿,A錯誤;B.曲線Ⅱ是用氫氧化鈉滴定HX,滴定至?xí)r,溶質(zhì)是等濃度的HX、NaX,根據(jù)物料守恒和電荷守恒,存在,B錯誤;C.的ROH溶液的,溶液中僅有少量ROH電離,此時溶液顯堿性,且水也會電離出氫氧根離子,則ROH溶液中存在,C正確;D.酸和堿都會抑制水的電離,滴定至的過程中鹽酸、氫氧化鈉均過量,水的電離程度先變大后減小,則兩種溶液中由水電離出的先增大后減小,D錯誤;故選C。14.1,2-丙二醇(CH2OHCHOHCH3)單分子解離可以得到多種不同產(chǎn)物或自由基,反應(yīng)相對能量隨反應(yīng)歷程的部分變化如圖所示。解離路徑包括碳碳鍵斷裂解離和脫水過程。下列說法正確的是()A.可用質(zhì)譜法鑒別TS1和TS2兩條路徑的產(chǎn)物B.從能量的角度分析,TS2路徑的速率比TS1路徑快C.產(chǎn)物比產(chǎn)物更穩(wěn)定D.1,2-丙二醇中C—C鍵的鍵能相差約為〖答案〗D〖解析〗A.TS1與TS2路徑對應(yīng)的有機產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體,應(yīng)用紅外光譜儀鑒別,A錯誤;B.TS2的能壘比TS1的大,TS2路徑反應(yīng)慢,B錯誤;C.的相對能量為,的相對能量為,相對能量低的物質(zhì)更穩(wěn)定,C錯誤;D.中①處C—C鍵斷裂和②處C—C鍵斷裂生成對應(yīng)自由基的相對能量相差為,D正確;故選D二、非選擇題(本題共4小題,共58分)15.無水四氯化錫(SnCl4)常用作有機合成的氯化催化劑。實驗室可用熔融的錫與氯氣反應(yīng)制備SnCl4裝置如圖所示(部分夾持儀器已省略)。有關(guān)信息如表所示:化學(xué)式SnSnCl2SnCl4熔點/℃232246沸點/℃2260652114其他性質(zhì)銀白色固體金屬,化學(xué)性質(zhì)與Fe相似無色晶體,易被、I2等氧化為無色液體,易水解生成回答下列問題;(1)Sn在元素周期表中的位置是___________。(2)B、C、F、G盛裝的試劑應(yīng)依次選用___________(填字母,試劑可重復(fù)使用)。a.濃H2SO4b.澄清石灰水c.飽和NaCl溶液d.NaOH濃溶液(3)冷阱③和小燒杯⑤內(nèi)都裝入冷水,生成的SnCl4經(jīng)冷凝后,收集于E裝置的試管④中,該液體常常呈黃綠色,原因是___________。(4)用玻璃棒蘸取少量產(chǎn)物SnCl4,放置在潮濕的空氣中,片刻即產(chǎn)生白色煙霧和,寫出相關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式:___________。(5)提純:將SnCl4粗產(chǎn)品用如圖所示的裝置進行提純。請給出操作順序:將粗產(chǎn)品加入圓底燒瓶,連接好裝置,夾緊安全瓶上彈簧夾,打開抽氣泵、加熱器→___________(填字母,下同)→___________→___________→將產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存。a.打開安全瓶上的彈簧夾,關(guān)閉抽氣泵b.關(guān)閉加熱器,待燒瓶冷卻至室溫c.控溫到114℃(6)利用沉淀滴定法測定產(chǎn)品中SnCl4(雜質(zhì)只有SnCl2)的含量,甲同學(xué)方案如下:準確稱取mg產(chǎn)品于錐形瓶中,用蒸餾水溶解,Na2CrO4溶液作指示劑,用的硝酸銀標(biāo)準溶液滴定,滴定終點時消耗硝酸銀溶液VmL。①產(chǎn)品中SnCl2的質(zhì)量分數(shù)為___________(寫出含m、b、V的表達式)。②乙同學(xué)認為甲同學(xué)測得的SnCl2含量會偏低,其理由是___________?!即鸢浮剑?)第五周期ⅣA族(2)c、a、a、d(3)Cl2溶解在SnCl4中(4)(5)cba(6)①②也能氧化,導(dǎo)致消耗的硝酸銀溶液體積偏大,SnCl2的含量偏低〖祥解〗由圖可知,裝置A制取氯氣,由于濃鹽酸易揮發(fā),產(chǎn)生的氯氣里含有氯化氫氣體及水蒸氣,B裝置試劑為飽和NaCl溶液除去氯化氫,C裝置試劑為濃硫酸吸收水蒸氣,裝置D中生成SnCl4,在裝置E中冷卻后收集,未反應(yīng)的氯氣用氫氧化鈉溶液在G中吸收,防止污染空氣,因SnCl4極易水解,應(yīng)防止G中產(chǎn)生的水蒸氣進入E中,所以在E與G之間設(shè)置裝有濃硫酸的裝置F,據(jù)以上分析解答?!驹斘觥浚?)Sn是50號元素,Sn與C同主族,核外有5個電子層,在元素周期表中的位置是第五周期第IVA族;(2)B裝置試劑為飽和NaCl溶液除去氯化氫,C裝置試劑為濃硫酸吸收水蒸氣,SnCl4極易水解,所以在E與G之間設(shè)置裝有濃硫酸的裝置F,未反應(yīng)的氯氣用氫氧化鈉濃溶液在G中吸收,則B、C、F、G盛裝的試劑應(yīng)依次選用c、a、a、d;(3)收集器中收集到的液體常常呈黃綠色,原因是Cl2溶解在SnCl4中;(4)SnCl4易發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)生白色煙霧即鹽酸小液滴和,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;(5)將裝置連接好,先檢查裝置的氣密性,打開抽氣泵、加熱器,根據(jù)SnCl4的沸點為114℃,控溫到114℃將SnCl4變?yōu)闅鈶B(tài),與雜質(zhì)分離,在冷卻液中冷凝收集,關(guān)閉加熱器,待燒瓶冷卻至室溫,完全收集SnCl4后,再打開安全瓶上的彈簧夾,關(guān)閉抽氣泵,將產(chǎn)品轉(zhuǎn)至干燥器中保存,故〖答案〗為:c→b→a;(6)①滴定原理是硝酸銀溶液應(yīng)先將氯離子沉淀完全生成AgCl,再與指示劑Na2CrO4反應(yīng),形成磚紅色沉淀Ag2CrO4,滴定消耗VmL硝酸銀溶液,則n(Cl-)=n(Ag-)=bV×10-3mol,假設(shè)產(chǎn)品中含xmolSnCl4、ymolSnCl2,則n(Cl-)=4x+2y=bV×10-3,由質(zhì)量守恒可得261x+190y=m,解得x=,y=,則產(chǎn)品中SnCl2的質(zhì)量分數(shù)為;②已知易被、I2等氧化為,乙同學(xué)認為甲同學(xué)測得的SnCl2含量會偏低,其理由是也能氧化,導(dǎo)致消耗的硝酸銀溶液體積偏大,SnCl2的含量偏低。16.CuCl廣泛應(yīng)用于化工、電鍍等行業(yè)。工業(yè)上,常用海綿銅(Cu)為原料,用稀硝酸鹽氧化分解技術(shù)生產(chǎn)CuCl,過程如下:已知:CuCl難溶于醇和水,可溶于氯離子濃度較大的體系,在潮濕的空氣中易水解氧化?;卮鹣铝袉栴}:(1)步驟①反應(yīng)后溶液中無剩余,則該反應(yīng)中得到的氧化產(chǎn)物是___________(填化學(xué)式),實際生產(chǎn)中,為提高①的效率,可使用的一種方法是___________。(2)寫出步驟③中主要反應(yīng)的離子方程式:___________。(3)在步驟⑤中用的酸進行“酸洗”?!八嵯础睍r使用的酸為___________(填“硝酸”“硫酸”或“鹽酸”),理由是___________;步驟⑥可以提高產(chǎn)率,原因是___________。(4)在生產(chǎn)過程中,步驟①會產(chǎn)生一種污染性氣體,其化學(xué)式為___________,因此在生產(chǎn)過程中,要增加一步用O2和H2O吸收該氣體的操作,對得到的溶液(含有HNO2)進行電解可制硝酸,電解的化學(xué)方程式為___________。(5)若用硝酸代替硝酸銨,為充分利用原料,理論上要使硝酸全部參與反應(yīng),則在加入原料過程中,硝酸和硫酸的物質(zhì)的量之比為___________?!即鸢浮剑?)CuSO4攪拌(2)(3)硫酸硝酸會將CuCl氧化,而鹽酸會提高溶液中的濃度,使CuCl溶解“醇洗”可以加快去除CuCl表面的水分,防止CuCl水解氧化(4)NO(5)〖祥解〗海綿銅主要含有的是銅和少量氧化銅,首先用硝酸銨和硫酸溶解海綿銅,主要生成硫酸銅,再與亞硫酸銨反應(yīng)生成氯化亞銅,再經(jīng)過水洗、醇洗等操作,最后得到我們需要的氯化亞銅。【詳析】(1)溶解過程中,加入了硝酸銨和硫酸,就形成了具有氧化性的硝酸,可以溶解銅,反應(yīng)生成硫酸銅,所以步驟①得到的氧化產(chǎn)物為CuSO4;為了提高步驟①的效率,一般可以采取的方法有:攪拌、升溫、適當(dāng)增加酸的濃度等。(2)步驟③是向硫酸銅溶液中,加入亞硫酸銨、氯化銨,反應(yīng)生成硫酸銨和氯化亞銅沉淀,注意水做反應(yīng)物,其離子方程式為:;(3)酸洗過程中使用的是硫酸,首先需要和強酸酸洗,但是如果選用硝酸,會氧化氯化亞銅,選用鹽酸,氯離子濃度過大會溶解氯化亞銅,都會造成產(chǎn)率降低,所以選和硫酸。醇洗可以除去氯化亞銅表面的水分,防止氯化亞銅水解氧化,進而大大提高產(chǎn)率。(4)步驟①中因為是稀硝酸參加反應(yīng),必然會生成污染物NO,對亞硝酸溶液進行電解,亞硝酸被氧化生成硝酸,水被還原生成氫氣,即電解方程式為:;(5)在生產(chǎn)過程中,會盡可能的讓硝酸全部參與反應(yīng),由離子方程式知3Cu+8H++2=3Cu2++2NO↑+4H2O,其中H+的量為8份,則HNO3的量為2份,硫酸的量為3份,即硝酸和硫酸的比至少要為2∶3。17.隨著大氣中CO2濃度增大帶來了一系列環(huán)境問題,“負碳”技術(shù)開始備受各國關(guān)注,所謂“負碳”技術(shù)就是將CO2轉(zhuǎn)化成甲醇、甲酸等可利用的資源的一系列技術(shù)?;卮鹣铝袉栴}:Ⅰ.CO2催化加氫制甲醇以CO2、H2為原料合成CH3OH涉及的反應(yīng)如下:反應(yīng)i:;反應(yīng)ii:;反應(yīng)iii:。(1)反應(yīng)i的___________。(2)一定溫度和催化劑條件下,0.73molH2、0.24molCO2和0.03molN2(已知N2不參與反應(yīng))在密閉容器中進行上述反應(yīng),平衡時CO2的轉(zhuǎn)化率、CH3OH和CO的選擇性隨溫度的變化曲線如圖所示。①圖中曲線b表示物質(zhì)___________(填“CO2”“CH3OH”或“CO”)的變化。②上述反應(yīng)體系在一定條件下建立平衡后,下列說法錯誤的有___________(填字母)。A.降低溫度,反應(yīng)i~iii的正、逆反應(yīng)速率都減小B.恒壓條件下,向容器中再通入少量N2,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率下降C.移去部分H2O(g),反應(yīng)iii平衡不移動D.選擇合適的催化劑能減小反
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