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文檔簡介
功能材料之一
材料的磁性
磁性是物質(zhì)的基本屬性,應(yīng)用領(lǐng)域很廣,如1)電氣化:發(fā)電用的發(fā)電機(jī)和動(dòng)力用的電動(dòng)機(jī)內(nèi)磁鋼2)信息化:磁記錄器和磁存儲器3)高能加速器和粒子檢測器:需要使用強(qiáng)磁場4)原子核和基本粒子的微觀物理學(xué)研究:產(chǎn)生磁場的裝置5)生物學(xué)和醫(yī)學(xué):生物體為弱磁體,各組織和器官的弱磁性有所不同,疾病診斷6)地球科學(xué)研究和應(yīng)用:研究地磁場的起源和演化。7)天文學(xué)的研究和航天新技術(shù):目前已知的最強(qiáng)磁場(脈沖星即中子星的磁場高達(dá)108-109T)和最低磁場(星系際磁場低到10-13T)均存在于天文學(xué)的研究中。磁性與磁性材料的發(fā)展史
指南針?biāo)抉R遷《史記》描述黃帝作戰(zhàn)用
1086年宋朝沈括《夢溪筆談》指南針的制造方法等
1119年宋朝朱或《萍洲可談》羅盤用于航海的記載磁石最早的著作《DeMagnete》W.Gibert18世紀(jì)奧斯特電流產(chǎn)生磁場法拉弟效應(yīng)在磁場中運(yùn)動(dòng)導(dǎo)體產(chǎn)生電流安培定律構(gòu)成電磁學(xué)的基礎(chǔ),
電動(dòng)機(jī)、發(fā)電機(jī)等開創(chuàng)現(xiàn)代電氣工業(yè)
1907年P(guān).Weiss的磁疇和分子場假設(shè)
1919年巴克豪森效應(yīng)
1928年海森堡模型,用量子力學(xué)解釋分子場起源
1931年Bitter在顯微鏡下直接觀察到磁疇
1933年加藤與武井發(fā)現(xiàn)含Co的永磁鐵氧體
1935年荷蘭Snoek發(fā)明軟磁鐵氧體
1935年Landau和Lifshitz考慮退磁場,理論上預(yù)言了磁疇結(jié)構(gòu)
1946年
Bioembergen發(fā)現(xiàn)NMR效應(yīng)
1948年Neel建立亞鐵磁理論
1954-1957年RKKY相互作用的建立
1958年M?ssbauer效應(yīng)的發(fā)現(xiàn)
1960年非晶態(tài)物質(zhì)的理論預(yù)言
1964年Kondoeffect近藤效應(yīng)
1965年Mader和Nowick制備了CoP鐵磁非晶態(tài)合金
1970年SmCo5稀土永磁材料的發(fā)現(xiàn)
1984年NdFeB稀土永磁材料的發(fā)現(xiàn)Sagawa(佐川)1986年高溫超導(dǎo)體,Bednortz-muller
1988年巨磁電阻GMR的發(fā)現(xiàn),M.N.Baibich1994年CMR龐磁電阻的發(fā)現(xiàn),Jin等La1-xCaxMnO3
1995年隧道磁電阻TMR的發(fā)現(xiàn),T.Miyazaki磁性的來源1、早期觀點(diǎn)1)安培分子電流在磁介質(zhì)中分子、原子存在著一種環(huán)形電流——分子電流,分子電流使每個(gè)物質(zhì)微粒都成為微小的磁體在沒有被磁化時(shí),分子電流雜亂無章排列,不顯磁性;加入磁場,分子電流沿磁場方向規(guī)則排列,顯磁性2)磁荷磁介質(zhì)的最小單元是磁偶極子介質(zhì)沒有被磁化,磁偶極子的取向無規(guī),不顯磁性;處于磁場中,產(chǎn)生一個(gè)力矩,磁偶極矩轉(zhuǎn)向磁場的方向,各磁偶極子在一定程度上沿著磁場的方向排列,顯示磁性2、現(xiàn)代觀點(diǎn):物質(zhì)的磁性來源于組成物質(zhì)中原子的磁性1)帶電的粒子漂移或運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生磁場2)電子的自旋電子的軌道運(yùn)動(dòng):核外電子的運(yùn)動(dòng)相當(dāng)于一個(gè)閉合電流,具有一定的軌道磁矩4)原子核的磁矩材料的磁性主要來源于電子的軌道磁矩和自旋磁矩。原子核的磁矩很小,只有電子的幾千分之一,通??梢月匀ゲ挥?jì)要研究材料的磁性,必須探討體系的電子特性電子是電荷與自旋的統(tǒng)一載體當(dāng)今光電子和微電子材料的研究和應(yīng)用領(lǐng)域關(guān)注的大多只是電子的電荷特性,而忽略了電子自旋的一面。但當(dāng)器件的尺度減小到納米量級時(shí),由于量子效應(yīng),現(xiàn)有電子學(xué)器件的發(fā)展將趨于極限。而量子尺度下電子的自旋屬性可以得到充分的顯示,如果能有效地利用電子自旋的特性,必將使電子學(xué)器件的功能得到根本性的改善和提高。固體的磁性宏觀描述參數(shù):磁化率
對于各向同性的物質(zhì),H:磁場強(qiáng)度M:磁化強(qiáng)度
定義為材料的磁感應(yīng)強(qiáng)度
B:
固體磁性的分類
抗磁性(磁無序):磁化率是數(shù)值甚小的負(fù)數(shù),量級~10-6。大部分的絕緣體和一部分簡單金屬順磁性(磁無序):磁化率是數(shù)值比較小的正數(shù),它與溫度T成反比關(guān)系,遵從居里定律。大部分金屬鐵磁性(磁有序):這類固體的磁化率是特別大的正數(shù),在某個(gè)臨界溫度TC以下,即使沒有外加磁場,材料中也會(huì)產(chǎn)生自發(fā)的磁化強(qiáng)度。在高于TC的溫度,它變成順磁體,磁化率服從居里——外斯定律亞鐵磁性(磁有序):這類材料在溫度低于TC時(shí)的磁化率不如鐵磁體那么大,它的自發(fā)磁化強(qiáng)度也沒有鐵磁體的大。典型的亞鐵磁材料是鐵氧體。順磁居里點(diǎn)
<TC,且往往為負(fù)值,反鐵磁性(磁有序):這類材料的磁化率是小的正數(shù)。在溫度低于反鐵磁轉(zhuǎn)變溫度尼爾溫度TN時(shí),c隨溫度的降低而下降,并且它的磁化率同磁場的取向有關(guān);在溫度高于TN
時(shí),它的行為是順磁的,磁化率與溫度的關(guān)系是順磁性鐵磁性亞鐵磁性反鐵磁性為什么材料會(huì)表現(xiàn)出不同的磁性?在晶體中,軌道與軌道、軌道與自旋、自旋與自旋的直接或間接的相互作用以及這些磁矩對外磁場響應(yīng)的特性就構(gòu)成了各種不同的磁性物質(zhì)?!?原子和離子的固有磁矩原子的磁性:電子的軌道磁矩和自旋磁矩軌道磁矩自旋磁矩核外電子的運(yùn)動(dòng)相當(dāng)于一個(gè)閉合電流,具有一定的軌道磁矩
電子具有自旋,是量子化的。電子的自旋磁矩同自旋角動(dòng)量S成正比。對自由電子,gS
=2.0003§1.1原子的磁矩
當(dāng)原子中的殼層被電子填滿時(shí),它們的軌道和自旋的磁矩總和是零,對原子的固有磁矩沒有貢獻(xiàn)未滿殼層的電子對原子的固有磁矩有貢獻(xiàn)原子總磁矩
J由總的自旋磁矩與總的軌道磁矩合成軌道和自旋磁矩合成的總磁矩
另一方面,原子的總磁矩應(yīng)與總角動(dòng)量成正比g為Lander因子
原子的有效磁矩等于
L
和
S
的平行于J
的分量之和
角動(dòng)量都是量子化的
原子磁矩的大小
B:玻爾磁子數(shù),P:原子或離子的有效玻爾磁子數(shù),
討論:若原子的磁矩完全由電子的自旋磁矩所貢獻(xiàn),則L=0,J=S,g=2若完全由電子的軌道磁矩所貢獻(xiàn),則S=0,J=L,g=1一般情況下兩者都有貢獻(xiàn)。g的數(shù)值可以從實(shí)驗(yàn)精確測定,由此可以判定磁性的來源是由于電子的軌道運(yùn)動(dòng),或電子自旋或兩者都有實(shí)驗(yàn)上往往觀察到g因子大于2的情況,這是為什么呢?理論上可以證明,g因子還與材料的晶格場有關(guān)系原子或離子的基態(tài)量子數(shù)的確定:洪德定則
原子或離子基態(tài)的自旋角動(dòng)量S取泡利原理允許的最大值,亦即S最大的能級位置最低。泡利原理是指在原子中不能有兩個(gè)電子處于同一狀態(tài)。另一方面,由于庫侖相互作用,自旋相互平行的電子能量較低??傑壍澜莿?dòng)量取符合泡利原理?xiàng)l件的最大值,即具有相同S值的能級中,最大L值的能級位置最低。這里的mli為磁量子數(shù),它是(2l+1)重簡并的,l為軌道數(shù)。原子的總角動(dòng)量量子數(shù)J
可取因此,當(dāng)支殼層不到半滿時(shí),??;當(dāng)支殼層正好半滿或超過半滿時(shí),??;支殼層正好半滿時(shí),取L=0,J=S。
例:求三價(jià)Pr+++離子的有效玻爾磁子數(shù)
原子序數(shù):59
電子組態(tài):1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f25s25p6
不滿的殼層:4f2,有兩個(gè)電子
運(yùn)用洪特定則:
1)這兩個(gè)電子的自旋角動(dòng)量可以相互平行,因此
S=2×(1/2)=1;
2)4f
態(tài)確定的軌道數(shù)l=3,本身填充14個(gè)電子。現(xiàn)在有兩個(gè)電子,要使得L為最大值,并在不違背泡利原理的前提下,可取
ml=3,2。因此取離子基態(tài)最大的磁量子數(shù)ML=5,即L=5。
3)現(xiàn)在f殼層只有2個(gè)電子,小
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