江蘇省南通市名校聯(lián)盟2023-2024學(xué)年高三第二次調(diào)研化學(xué)試卷（解析版）

2024屆高三第二次調(diào)研化學(xué)注意事項考生在答題前請認真閱讀本注意事項及各題答題要求：1.本試卷共8頁，滿分為100分，考試時間為75分鐘?？荚嚱Y(jié)束后，請將本試卷和答題卡一并交回。2.答題前，請務(wù)必將自己的姓名、準考證號用0.5毫米黑色墨水的簽字筆填寫在試卷及答題卡的規(guī)定位置。3.請認真核對監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準考證號與本人是否相符。4.作答選擇題，必須用2B鉛筆將答題卡上對應(yīng)選項的方框涂滿、涂黑：如需改動，請用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案。作答非選擇題，必須用0.5毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答，在其他位置作答一律無效。5.如需作圖，必須用2B鉛筆繪、寫清楚，線條、符號等須加黑、加粗?？赡苡玫降南鄬υ淤|(zhì)量：一、單項選擇題：共13題，每題3分，共39分。每題只有一個選項最符合題意。1.下列有關(guān)物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是A.能與酸反應(yīng)，可用于制作紅色涂料B.吸收產(chǎn)生，可用作呼吸面具供氧劑C.有還原性，可用于自來水的殺菌消毒D.硬度大，可用于制造光導(dǎo)纖維【答案】B【解析】【詳解】A．氧化鐵可用于制作紅色涂料是因為氧化鐵為紅棕色粉末，與三氧化二鐵能與酸反應(yīng)無關(guān)，故A錯誤；B．過氧化鈉可用作呼吸面具供氧劑是因為過氧化鈉能吸收人體呼出的二氧化碳生成氧氣，故B正確；C．二氧化氯可用于自來水的殺菌消毒是因為二氧化氯具有強氧化性，能起到殺菌消毒的作用，故C錯誤；D．二氧化硅可用于制造光導(dǎo)纖維是因為二氧化硅折射率合適，能夠發(fā)生光的全反射，與二氧化硅硬度大無關(guān)，故D錯誤；故選B。2.沸石是一類分子架構(gòu)奇特的含水礦物的總稱。其中的天然沸石是一類含水鋁硅酸鹽晶體的總稱，它們會因釋放水而呈沸騰狀，故而得名沸石，又稱分子篩（嚴格說，沸石和分子篩兩個術(shù)語的內(nèi)涵是不同的，但經(jīng)常被不加區(qū)別地混用）。它們往往具有復(fù)雜的結(jié)構(gòu)，可以靈活地吸水和脫水。以下給出了幾種沸石的結(jié)構(gòu)圖：其中一種A型沸石的分子式可表示為。用氫氧化鈉、鋁酸鈉和偏硅酸鈉在室溫下混合后在99℃結(jié)晶，110℃干燥即可得到A型沸石。下列說法不正確的是A.沸石具有廣泛的用途，可作為吸附劑、干燥劑、催化劑等，并可用于防止溶液暴沸B.相比較一些傳統(tǒng)干燥劑如等，沸石具備優(yōu)異再生性能，可反復(fù)使用C.用氫氧化鈉、鋁酸鉀和偏硅酸鈉在室溫下混合后在99℃結(jié)晶，110℃干燥一定可以得到純凈的A型沸石D.由上圖給出的沸石籠孔道的結(jié)構(gòu)示意可以推測分子篩的得名可能來源于沸石具有“只要客體分子能夠通過連接沸石籠的孔道，就可以進出沸石”的特殊性質(zhì)【答案】C【解析】【詳解】A．沸石具有復(fù)雜的結(jié)構(gòu)，有許多籠狀空穴和通道，常用于分離、提純氣體或液體混合物，還可作干燥劑、離子交換劑、催化劑及催化劑載體等，并且沸石有多孔結(jié)構(gòu)，可用于防止溶液暴沸，故A正確；B．沸石可以靈活地吸水和脫水，具備優(yōu)異的再生性能，可反復(fù)使用，故B正確；C．由題給信息可知，一種A型沸石的分子式可表示為，A型沸石是由多種物質(zhì)組成的混合物，故C錯誤；D．沸石是一種具有多孔結(jié)構(gòu)的鋁硅酸鹽，有許多籠狀孔穴和通道能讓直徑比孔穴小的分子通過而將大的分子留在外面，故又稱“分子篩”，故D正確；故選C。3.鉬的某種三元化合物MoOBr3的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法正確的是A.電負性大?。害?O)<χ(Br) B.第一電離能大小：I1(I)<I1(Br)C.金屬性強弱：Cs<Mo D.半徑大?。簉(Mo)<r(O)【答案】B【解析】【詳解】A．同一周期從左到右元素的電負性逐漸增大，同一主族從上到下元素的電負性逐漸減小，則電負性大?。害?O)＞χ(Br)，故A錯誤；B．同一周期從左到右元素的第一電離能呈增大趨勢，同一主族從上到下元素的第一電離能逐漸減小，則第一電離能大?。篒1(I)<I1(Br)，故B正確；C．同一周期從左到右元素的金屬性逐漸減弱，同一主族從上到下元素的金屬性逐漸增強，則金屬性強弱：Cs＞Mo，故C錯誤；D．電子層數(shù)越多，原子半徑越大，則半徑大?。簉(Mo)＞r(O)，故D錯誤；故選B。4.實驗室以為原料，制備并獲得晶體。下列圖示裝置和原理能達到實驗?zāi)康氖茿.用裝置甲制取B.用裝置乙除去中的C.用裝置丙干燥并收集D.用裝置丁蒸干溶液獲得【答案】C【解析】【詳解】A．稀硫酸與大理石反應(yīng)生成微溶的硫酸鈣，會覆蓋在大理石表面，會阻止反應(yīng)進一步發(fā)生，應(yīng)該用稀鹽酸與大理石反應(yīng)制取，A項錯誤；B．和HCl都可以與碳酸鈉溶液反應(yīng)，應(yīng)該用飽和碳酸氫鈉溶液除去中的HCl，B項錯誤；C．二氧化碳通入濃硫酸中干燥后，并用向上排空氣法收集，C項正確；D．易失去結(jié)晶水，因此不能通過加熱蒸發(fā)皿得到，可由氯化鈣的熱飽和溶液冷卻結(jié)晶析出六水氯化鈣結(jié)晶物，D項錯誤；故選C。5.以下反應(yīng)是天然產(chǎn)物順式茉莉酮全合成中的一一步，下列說法中正確的是A.生成物的分子式為C7H6OB.反應(yīng)物可以發(fā)生氧化、取代和水解反應(yīng)C.圖示反應(yīng)類型為加成反應(yīng)D.生成物中的所有原子可能處于同一平面內(nèi)【答案】B【解析】【詳解】A．生成物的分子式為C7H10O，A項錯誤；B．該反應(yīng)物能燃燒發(fā)生氧化反應(yīng)，有甲基可以發(fā)生取代反應(yīng)，有酯基可以發(fā)生水解反應(yīng)，B項正確；C．根據(jù)原子個數(shù)守恒，該反應(yīng)產(chǎn)物不止一種，不是加成反應(yīng)，C項錯誤；D．生成物中含有飽和碳原子，不可能所有原子共平面，D項錯誤；答案選B。閱讀下列材料，完成下面小題：工業(yè)上常用焦炭還原二氧化硅制得粗硅。若要制取高純硅，則需要將粗硅轉(zhuǎn)化為四氯化硅或三氯氫硅（化學(xué)式）。發(fā)生的主要反應(yīng)如下：①②③④⑤據(jù)此完成下面小題：6.下列說法錯誤的是A.反應(yīng)③的 B.反應(yīng)④的C. D.反應(yīng)⑤在常溫下不一定可以自發(fā)進行7.下列對該工業(yè)的說法，正確的一項是A.向反應(yīng)容器中加入大量二氧化硅和焦炭有利于反應(yīng)①~⑤正向進行B.或后續(xù)可使用高純度的活潑金屬如Zn等還原得到高純硅C.工業(yè)上不使用CO還原可能的原因是在高溫下CO易發(fā)生爆炸D.實驗室中也可以用代替進行反應(yīng)以提高反應(yīng)的效率和高純硅的產(chǎn)率【答案】6.C7.B【解析】【6題詳解】A．SiCl4(g)+H2(g)=SiHCl3(g)+HCl(g)反應(yīng)的△S>0，故A正確；B．④3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)=4SiHCl3(g)的平衡常數(shù)K=，故B正確；C．③SiCl4(g)+H2(g)=SiHCl3(g)+HCl(g)△H2>0，④3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)=4SiHCl3(g)△H3<0，蓋斯定律計算④-③得到⑤2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)=3SiHCl3(g)△H4=△H3-△H2<0，故C錯誤；D．⑤2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)=3SiHCl3(g)△H<0，△S<0，反應(yīng)⑤在常溫下不一定可以自發(fā)進行，故D正確；答案選C；【7題詳解】A．二氧化硅和焦炭是固體，對反應(yīng)物濃度無影響，對反應(yīng)平衡無影響，所以向反應(yīng)容器中加入大量二氧化硅和焦炭對反應(yīng)①~⑤進行無影響，故A錯誤；B．工業(yè)制備高純度硅是用氫氣等還原劑還原四氯化硅或三氯氫硅，高純度的活潑金屬如Zn等可以進行還原得到高純硅，故B正確；C．工業(yè).上不使用CO還原SiO2原因是CO還原性弱，不足以還原SiO2，故C錯誤；D．F2可以和硅單質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，不能替代Cl2進行反應(yīng)以提高反應(yīng)的效率和高純硅的產(chǎn)率，故D錯誤；答案選:B。8.在探究高效吸收CO2試劑的同時，研究人員還致力于吸收劑的再生與循環(huán)利用。以乙二胺為例，乙二胺水溶液可高效吸收CO2；吸收所得溶液流入腔室1中，通電電解，可實現(xiàn)CO2的釋放與乙二胺的再生。已知：親核試劑在反應(yīng)過程中，它傾向于與電正性物種結(jié)合。結(jié)合下圖，下列對該工業(yè)的說法，不正確的一項是A.該工業(yè)有利于實現(xiàn)“碳達峰”和“碳中和”B.乙二胺的氮可以作為親核試劑進攻CO2分子實現(xiàn)吸收C.電解過程中，陽極銅會失去電子形成Cu2+D.Cu2+能與乙二胺形成Cu(H2NCH2CH2NH2)，使乙二胺與CO2的結(jié)合平衡正向進行，CO2得以釋放；陰極則發(fā)生Cu(H2NCH2CH2NH2)離子的還原，重新生成Cu并釋放出乙二胺【答案】D【解析】【分析】乙二胺水溶液可高效吸收CO2，吸收所得溶液流入腔室1中，通電電解，可實現(xiàn)CO2的釋放與乙二胺的再生，則在電解過程中，陽極銅會失去電子形成Cu2+，Cu2+能與乙二胺形成，使乙二胺與CO2的結(jié)合平衡逆向進行，CO2得以釋放，陰極則發(fā)生離子的還原，重新生成Cu并釋放出乙二胺，以此解答?！驹斀狻緼．乙二胺水溶液可高效吸收CO2，吸收所得溶液流入腔室1中，通電電解，可實現(xiàn)CO2的釋放與乙二胺的再生。這說明該工業(yè)有利于實現(xiàn)“碳達峰”和“碳中和”，A正確；B．乙二胺的氮原子上有孤對電子，可以作為親核試劑進攻分子實現(xiàn)吸收，B正確；C．由分析可知，在電解過程中，電極銅為陽極，Cu失去電子生成Cu2+，C正確；D．在電解過程中，陽極銅會失去電子形成Cu2+，Cu2+能與乙二胺形成，使乙二胺與CO2的結(jié)合平衡逆向進行，CO2得以釋放，陰極則發(fā)生離子的還原，重新生成Cu并釋放出乙二胺，D錯誤；故選D。9.25?C，銀離子在溶液中與間苯二胺和對苯二胺定量發(fā)生如下反應(yīng)：氧化得到的偶聯(lián)產(chǎn)物在550nm波長處的摩爾消光系數(shù)為1.8×104L·mol?1·cm?1。利用這一反應(yīng)，通過分光光度法可測定起始溶液中的銀離子濃度。這是不同于氯離子滴定法的一種更為精確的測定方法?，F(xiàn)做如下實驗測定乙酸銀(CH3COOAg)的溶度積：25?C，在純水中配得乙酸銀的飽和水溶液。取1.00mL溶液，按計量加入兩種苯二胺，至顯色穩(wěn)定后，稀釋定容至1L。用1cm的比色皿，測得溶液在550nm處的吸光度為0.225。已知朗伯-比爾方程A=εlc，其中A為吸光度；ε為摩爾消光系數(shù)；l為光通過溶液的路徑長；c為溶液濃度。下列說法不正確的是A.氯離子滴定法可能的一個誤差來源是銀離子難以完全沉淀B.若鹵化銀可與相應(yīng)的鹵離子形成配合物，則使用氯離子滴定法時氯化物不宜過量C.計算可得原始配制的溶液中c(Ag+)=1.3×10?5mol·L?1D.計算可得乙酸銀的Ksp≈2.7×10?3【答案】C【解析】【詳解】A．氯離子滴定法原理是將樣品中的銀離子與氯化物反應(yīng)并沉淀下來，然后通過滴定的方式測定溶液中未反應(yīng)的氯離子的含量，可能的一個誤差來源是銀離子難以完全沉淀，A正確；B．若鹵化銀可與相應(yīng)的鹵離子形成配合物，則使用氯離子滴定法時氯化物不宜過量，否則AgCl與Cl-形成配合物，會導(dǎo)致最終消耗標準溶液的體積偏大，B正確；C．在純水中配得乙酸銀的飽和水溶液，按計量加入兩種苯二胺，至顯色穩(wěn)定后，稀釋定容至1L，用1cm的比色皿，測得溶液在550nm處的吸光度為0.225，由朗伯-比爾方程A=εlc，計算出吸光度為0.225的溶液中偶聯(lián)產(chǎn)物的濃度為：c=，由方程式可知，乙酸銀飽和水溶液中c(Ag+)=×4×=5.2×10?2mol·L?1，C錯誤；D．由C可知，乙酸銀飽和水溶液中c(Ag+)=×4×=5.2×10?2mol·L?1，則乙酸銀的Ksp=，D正確；故選C。10.如圖1所示是一種CO2捕獲系統(tǒng)，初始狀態(tài)下，左側(cè)電解質(zhì)儲罐中裝入DSPZ與KCl的混合溶液，右側(cè)電解質(zhì)儲罐中裝入K3Fe(CN)6—K4Fe(CN)6的混合溶液，中央為電解裝置，電解裝置的左右兩側(cè)為電極、中間為離子選擇性膜，在電解過程中可允許K+通過。通過不斷調(diào)換正負極可實現(xiàn)CO2的吸收和釋放。已知DSPZ的結(jié)構(gòu)簡式如圖2所示。當(dāng)左側(cè)電極連接電源負極時，反應(yīng)過程中DSPZ轉(zhuǎn)化為H2DSPZ。下列說法錯誤的一項是A.電池工作時，K+的遷移方向：右→左B.電池工作時，該電池正在進行CO2的吸收C.左側(cè)電極發(fā)生的電極反應(yīng)方程式為：DSPZ+2H2O+2e-=H2DSPZ+2OH-D.每轉(zhuǎn)移1mole-時，該電池固定常溫下22.4LCO2【答案】D【解析】【分析】當(dāng)左側(cè)電極連接電源負極時，該電極是陰極，發(fā)生得到電子的還原反應(yīng)，反應(yīng)過程中DSPZ轉(zhuǎn)化為H2DSPZ，電極反應(yīng)式為DSPZ+2H2O+2e－＝H2DSPZ+2OH－，有氫氧根生成可以吸收二氧化碳，因此左側(cè)電極是正極，右側(cè)電極是負極，據(jù)此解答。【詳解】A．原電池中陽離子移向正極，因此電池工作時，K+的遷移方向：右→左，A正確；B．根據(jù)以上分析可知電池工作時，該電池正在進行CO2的吸收，B正確；C．根據(jù)以上分析可知左側(cè)電極發(fā)生的電極反應(yīng)方程式為：DSPZ+2H2O+2e－＝H2DSPZ+2OH－，C正確；D．常溫下氣體的摩爾體積不是22.4L/mol，無法計算二氧化碳的體積，D錯誤；答案選D。11.室溫下進行的下列實驗，其現(xiàn)象與解釋相符合的一項是選項實驗現(xiàn)象解釋A向溶有酚酞的水中加入少量KH固體，溶液立即變紅并生成無色可燃的氣體KH中含有離子B向溶液中加入過量NaOH溶液，待溶液完全澄清后通入，產(chǎn)生白色沉淀不可溶于溶液C將乙醇和濃硫酸混合加熱，將生成的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液中，溶液紫色褪去乙醇脫水生成了烯烴D將溶液與溶液混合，生成的沉淀顏色有紅褐色、黃色和黑色生成的分解為鐵粉和硫單質(zhì)A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】【詳解】A．KH與水發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氫氣，且生成KOH，則溶液立即變紅并生成無色可燃氣體，故A正確；

B．AlCl3溶液中加入過量NaOH溶液，生成Na[Al(OH)4]，通入CO2與Na[Al(OH)4]溶液反應(yīng)生成氫氧化鋁和碳酸氫鈉，解釋不合理，故B錯誤；

C．揮發(fā)的乙醇可使酸性高錳酸鉀溶液褪色，不能證明生成烯烴，故C錯誤；

D．FeCl3溶液與Na2S溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成FeS和S沉淀，且硫離子可促進鐵離子水解生成氫氧化鐵，現(xiàn)象的解釋不合理，故D錯誤；

故選：A。12.一種捕集煙氣中CO2的過程如圖所示。室溫下以0.1mol?L-1KOH溶液吸收CO2，若通入CO2所引起的溶液體積變化和H2O揮發(fā)可忽略，溶液中含碳物種的濃度c總=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3電離常數(shù)分別為Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列說法正確的是A.KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c()B.KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時，溶液中：c(OH-)=c(H+)+c()+c(H2CO3)C.KOH溶液吸收CO2，c總=0.1mol?L-1溶液中：c(H2CO3)＞c()D.如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，溶液的溫度下降【答案】C【解析】【詳解】A．KOH吸收CO2所得到的溶液，若為K2CO3溶液，則主要發(fā)生第一步水解，溶液中：c(H2CO3)＜c()，若為KHCO3溶液，則發(fā)生水解的程度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c()，A不正確；B．KOH完全轉(zhuǎn)化為K2CO3時，依據(jù)電荷守恒，溶液中：c(K+)+c(H+)=c(OH-)++c()+2c()，依據(jù)物料守恒，溶液中：c(K+)=2[c()+c()+c(H2CO3)]，則c(OH-)=c(H+)+c()+2c(H2CO3)，B不正確；C．KOH溶液吸收CO2，c(KOH)=0.1mol?L-1，c總=0.1mol?L-1，則溶液為KHCO3溶液，Kh2==≈2.3×10-8＞Ka2=4.4×10-11，表明水解程度大于電離程度，所以溶液中：c(H2CO3)＞c()，C正確；D．如圖所示的“吸收”“轉(zhuǎn)化”過程中，發(fā)生反應(yīng)為：CO2+2KOH=K2CO3+H2O、K2CO3+CaO+H2O=CaCO3↓+2KOH(若生成KHCO3或K2CO3與KHCO3的混合物，則原理相同)，二式相加得：CO2+CaO=CaCO3↓，該反應(yīng)放熱（碳酸鈣分解吸熱），溶液的溫度升高，D不正確；故選C。13.乙醇-水催化重整可獲得。其主要反應(yīng)為，，在、時，若僅考慮上述反應(yīng)，平衡時和CO的選擇性及的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。CO的選擇性，下列說法正確的是A.圖中曲線①表示平衡時產(chǎn)率隨溫度的變化B.升高溫度，平衡時CO的選擇性增大C.一定溫度下，增大可提高乙醇平衡轉(zhuǎn)化率D.一定溫度下，加入或選用高效催化劑，均能提高平衡時產(chǎn)率【答案】B【解析】【分析】根據(jù)已知反應(yīng)①，反應(yīng)②，且反應(yīng)①的熱效應(yīng)更大，溫度升高的時候?qū)Ψ磻?yīng)①影響更大一些，根據(jù)選擇性的含義，升溫時CO選擇性增大，同時CO2的選擇性減小，所以圖中③代表CO的選擇性，①代表CO2的選擇性，②代表H2的產(chǎn)率，以此解題?！驹斀狻緼．由分析可知②代表H2的產(chǎn)率，故A錯誤；B．由分析可知升高溫度，平衡時CO的選擇性增大，故B正確；C．一定溫度下，增大，可以認為開始時水蒸氣物質(zhì)量不變，增大乙醇物質(zhì)的量，乙醇的平衡轉(zhuǎn)化率降低，故C錯誤；D．加入CaO同時吸收CO2和水蒸氣，無法判斷平衡如何移動，無法判斷如何影響平衡時產(chǎn)率，故D錯誤；故選B。

二、非選擇題：共4題，共61分。14.硫的化合物豐富多樣、應(yīng)用廣泛，請回答以下問題：（1）單質(zhì)硫即存在多樣的同素異形體。Ⅰ．一種硫單質(zhì)的存在形式是無限長的鏈狀結(jié)構(gòu)，硫原子之間以單鍵相連。若僅考慮其中的3個硫原子，則它們所形成的空間構(gòu)型為：________（選填“V形”或“直線形”）；Ⅱ．硫單質(zhì)最穩(wěn)定的存在形式是環(huán)狀結(jié)構(gòu)分子。將3.24g硫溶于40g苯中，所得溶液的沸點升高了0.83K。已知：①對于稀溶液沸點升高的數(shù)值，可通過沸點升高公式求得。式中為稀溶液沸點升高常數(shù)，苯的沸點升高常數(shù)；②在沸點升高公式中，b為溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度，計算公式為：，單位為：；③苯中硫的存在形式即為最穩(wěn)定的形式。請通過以上信息，計算該形式下硫的分子式，并畫出該分子的結(jié)構(gòu)示意圖______________（參考數(shù)據(jù)）；（2）連硫酸是一類S原子直接相連成鍵的酸。通式為，對應(yīng)的命名為連x硫酸。幾種常見連硫酸可通過氧化低價硫化合物的方式制得，寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：Ⅰ．用細粉狀的氧化亞硫酸，可在溶液中生成連二硫酸，同時產(chǎn)生一種堿：_________；Ⅱ．與飽和冷溶液反應(yīng)可得連三硫酸鈉，同時產(chǎn)生一種硫酸鹽：_________；（3）事實上，硫酸在稀溶液中第二步的解離其實是不完全的，且，則在pH＝1的溶液中，_________?！敬鸢浮浚?）①.V形②.由得：，而硫的質(zhì)量摩爾濃度，所以，設(shè)一個分子中有n個硫原子，則，即分子式為，結(jié)構(gòu)為（2）①.②.（3）10【解析】【小問1詳解】Ⅰ．硫原子之間以單鍵相連，若僅考慮其中的3個硫原子，則S的價層電子對數(shù)為4，孤電子對數(shù)為2，它們所形成的空間構(gòu)型為V形；Ⅱ．由ΔT=kb?b得：，而硫的質(zhì)量摩爾濃度，所以，設(shè)一個分子中有n個硫原子，則，即分子式為S8，結(jié)構(gòu)為；【小問2詳解】Ⅰ．用細粉狀的MnO2氧化亞硫酸，可在溶液中生成連二硫酸，同時產(chǎn)生一種堿為Mg(OH)2，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：MnO2+2H2SO3═H2S2O6+Mn(OH)2；Ⅱ．H2O2與飽和Na2S2O3冷溶液反應(yīng)可得連三硫酸鈉，同時產(chǎn)生一種硫酸鹽為硫酸鈉，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：2Na2S2O3+4H2O2═Na2S3O6+Na2SO4+4H2O；【小問3詳解】硫酸在稀溶液中第二步的解離其實是不完全的，且，在pH=1的溶液中，。15.某有機物G具有解熱、鎮(zhèn)痛以及抗炎等功效，如圖為G的合成路線：回答下列問題：（1）A→B的反應(yīng)類型為________。（2）D中氮原子的雜化方式為________。（3）C→D的轉(zhuǎn)化經(jīng)歷的反應(yīng)過程，其中反應(yīng)I為加成反應(yīng)，試寫出中間體X的結(jié)構(gòu)簡式________。（4）D的一種同分異構(gòu)體符合既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，含苯環(huán)的水解產(chǎn)物含有手性碳和6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_______。（5）已知：(R、R′、R′′表示烴基)，寫出以和為原料合成的合成路線___________(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮浚?）還原反應(yīng)（2）sp2、sp3（3）（4）或者（5）【解析】【分析】A發(fā)生還原反應(yīng)生成B，B發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C和乙醛發(fā)生加成后消去生成D，D經(jīng)過兩步轉(zhuǎn)化為F，F(xiàn)和CH3COCH2CH2COOH反應(yīng)最終生成G，據(jù)此回答。【小問1詳解】A到B硝基還原為氨基，為還原反應(yīng)；【小問2詳解】D中形成雙鍵的N氮原子的雜化方式為sp2雜化，形成單鍵的N原子的雜化為sp3雜化；【小問3詳解】反應(yīng)I是醛基發(fā)生加成反應(yīng)生成羥基，則X的結(jié)構(gòu)簡式為，X再發(fā)生消去反應(yīng)生成D；【小問4詳解】D的一種同分異構(gòu)體既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)，則含醛基和酰胺基，D中只含有1個O原子，所以應(yīng)含有，含苯環(huán)的水解產(chǎn)物含有手性碳和6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式可以是或者；【小問5詳解】根據(jù)題已知，在熱的酸性高錳酸鉀溶液的作用下可以得到CH3COCH2CH2CH2CH2COOH，結(jié)合題干合成路線，甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)，硝基取代甲基對位碳原子上的氫原子得到對硝基甲苯，然后對硝基甲苯發(fā)生A到B路線的反應(yīng)得到對氨基甲苯，再反生B到C路線得到，和CH3COCH2CH2CH2CH2COOH發(fā)生F到G路線反應(yīng)得到，合成路線為。16.過渡金屬在日常生活、工業(yè)生產(chǎn)和醫(yī)療化工中隨處可見。它們滲透到我們生活的方方面面，如影隨形。請回答下列問題：Ⅰ．鐵與砷的竊竊私語（1）砷（As）是廣泛存在于環(huán)境中的一種無機污染物。砷及其化合物具有極強的毒性。鐵氧化物是自然界的活性組分之一，在自然界中廣泛存在，在砷的生物地球化學(xué)循環(huán)中起活著重要的作用。針鐵礦和赤鐵礦均具有表面活性強、性能穩(wěn)定、吸附能力強等優(yōu)點，環(huán)境中的砷可以通過吸附于其表面而被固持，進而影響砷在環(huán)境中的界面行為。①pH對鐵氧化物對As的吸附量具有顯著影響。在水溶液中，含As離子一般帶負電。則pH越低，As的吸附量越大的原因可能是___________；②砷吸附到針鐵礦（a）和赤鐵礦（b）后形成的絡(luò)合物的結(jié)構(gòu)模型如下圖所示：則其中As的雜化方式分別為：__________、__________；Ⅱ．星光熠熠的納米金顆粒（2）放射治療是生物醫(yī)學(xué)中治療惡性腫瘤的一種重要手段。放射治療采用高劑量、高穿透性的X射線、γ射線以及電子光子束輻照癌變的腫瘤細胞，通過破壞其脫氧核糖核酸而將其殺死或破壞。但是，較高的放射劑量和較長的治療時間會對生命體產(chǎn)生極大的生物毒性。為降低放射治療的生物毒性，減弱放射治療帶來的副作用，靶向放射治療成為放射治療研究的熱點。納米金顆粒具備優(yōu)異的輻射敏化性質(zhì)和光學(xué)性質(zhì)，同時兼具良好的生物相容性，因此納米金協(xié)助的放射治療迅速成為靶向治療的重要發(fā)展方向。一個納米金顆粒的結(jié)構(gòu)如下：納米金尺寸不同，其理化性質(zhì)也不同，對于腫瘤細胞的影響重大。一般尺寸較小的顆粒表面曲率較大，表面可以吸附的配體分子數(shù)較少，同時成像背景較低，但是其分散性非常好。尺寸大的顆粒易于發(fā)生聚集，不易分散。Chithrani通過研究發(fā)現(xiàn)，在2～100nm尺寸內(nèi)，50nm的納米金顆粒具有最高的攝取效率。其原因為__________；Ⅲ．臭名昭著的液態(tài)金屬（3）汞的毒性人類很早就知道。實驗室內(nèi)通常使用覆蓋硫磺的方法使得Hg轉(zhuǎn)化為無毒的HgS。①寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________；②該反應(yīng)幾乎在瞬間就可以反應(yīng)完全。相比之下比汞活潑的鐵與硫磺發(fā)生類似反應(yīng)則十分困難：只有在加熱的條件下才可以發(fā)生化合生成FeS。請合理推測以上反?，F(xiàn)象出現(xiàn)的原因：__________；③HgS是溶解度最小的硫化物。實驗室常用王水來溶解HgS。已知＋2價的汞易形成4配位的配離子，且反應(yīng)過程中會產(chǎn)生一種極易被氧化為另一種紅棕色氣體的無色無味氣體和一種淡黃色的沉淀。給出反應(yīng)的離子方程式：__________（淡黃色的沉淀要求以最穩(wěn)定存在形式的分子式書寫）?！敬鸢浮浚?）①.pH越低，吸附劑越容易帶上正電荷，對帶有負電的As的吸附效果越好②.③.（2）較大尺寸的納米金傾向于在癌癥位置積累，小尺寸的納米金則傾向于在癌癥組織內(nèi)擴散，而中等尺寸的納米金則傾向于被癌癥細胞攝取（3）①.Hg＋S＝HgS②.汞在室溫下呈液態(tài)，與硫的接觸面積顯著增大，反應(yīng)速率顯著上升③.【解析】【小問1詳解】①pH越低，吸附劑越容易帶上正電荷，對帶有負電的As的吸附效果越好，所以pH越低As的吸附量越大；②根據(jù)圖示，含As微粒為，As的價電子對數(shù)為4，As的雜化方式均為sp3；【小問2詳解】較大尺寸的納米金傾向于在癌癥位置積累，小尺寸的納米金則傾向于在癌癥組織內(nèi)擴散，而中等尺寸的納米金則傾向于被癌癥細胞攝取，所以在2～100nm尺寸內(nèi)，50nm的納米金顆粒具有最高的攝取效率；【小問3詳解】①Hg和S反應(yīng)生成HgS，反應(yīng)的化學(xué)方程式為Hg＋S＝HgS；②汞在室溫下呈液態(tài)，與硫接觸面積顯著增大，反應(yīng)速率顯著上升，所以該反應(yīng)幾乎在瞬間就可以反應(yīng)完全；③根據(jù)題意，HgS和王水反應(yīng)生成、NO、S8，反應(yīng)離子方程式為。17.閱讀下列材料：化學(xué)是一門以實驗為基礎(chǔ)的學(xué)科。任何一個理論如果與實際情況不符，那一定是錯誤的理論。但是，受限于技術(shù)水平，人們往往不能全面、準確地了解一種現(xiàn)象的本質(zhì)，因此難免產(chǎn)生一些錯誤的理論或認識，例如“熱質(zhì)說”、“燃素說”等。這些理論雖然對化學(xué)的發(fā)展有著不利的影響，但是它們蘊含了無數(shù)先輩化學(xué)家勤懇的努力與思考，也體現(xiàn)了人類永不停歇的探索精神和探究毅力。也正是前人不懈地試錯和糾錯才促使后人走上了發(fā)現(xiàn)真理的道路。第83號元素鉍(Bi)在很長一段時間內(nèi)都被認為是原子序數(shù)最大的非放射性元素。直至有研究指出鉍具有極其微弱的放射性(半衰期約為1.91019年)。至此，第82號元素鉛(Pb)才宣告成為了原子序數(shù)最大的非放射性元素。某研究性學(xué)習(xí)小組擬對這兩個元素及其化合物的性質(zhì)展開探究。在實驗開始前，該小組的成員從《無機化學(xué)》上獲得了以下相關(guān)信息：①鉛的三大強酸鹽中只有Pb(NO3)2和Pb(HSO4)2是易溶于水的；②溶度積：Ksp(PbS)=8.010-28，Ksp(PbSO4)=2.510-8；③周期數(shù)越大，價電子中s軌道上的電子越難以失去；④鉛易形成溶解度較大的配合物。請你回答下列問題：（1）小組成員將鉛塊分別投入足量不同濃度的鹽酸和硫酸中，發(fā)現(xiàn)酸的濃度越高，鉛溶解越多，試分別解釋原因___________。（2）一種棕黃色的微溶鈉鹽鉍酸鈉(NaBiO3)可用于鑒定Mn2+，小組成員在堿性環(huán)境下用Cl2氧化Bi(OH)3可制得NaBiO3，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式___________；再將少量NaBiO3投入過量硫酸酸化的MnSO4溶液中加熱，觀察到溶液先變紅后有黑色沉淀生成，請解釋實驗現(xiàn)象___________。（3）古時油畫多用PbSO4作為白色顏料，但在含有H2S的空氣中白色油畫易發(fā)黑發(fā)暗，人們一般用過氧化氫溶液處理油畫使之變白翻新，反應(yīng)的離子方程式為___________。小組中有成員好奇為什么不用硫酸鹽濃溶液進行沉淀的轉(zhuǎn)化進行翻新，請你計算下面數(shù)據(jù)為該成員釋疑解惑：要實現(xiàn)轉(zhuǎn)化，則應(yīng)滿足≥___________。（4）請結(jié)合(1)～(3)題干的信息和所學(xué)知識，設(shè)計以Mn單質(zhì)為原料制取堿性KMnO4溶液的方案：___________。(可選用的試劑：1molL-1硫酸溶液，1molL-1HCl溶液，Pb(OH)2，Cl2，KOH溶液)（5）結(jié)合材料，請你合理推測鉍長時間被認為沒有放射性的原因可能是___________?！敬鸢浮浚?）PbCl