2021屆高考化學(xué)二輪備考高頻熱點(diǎn)特訓(xùn)：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（解析版）

有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

1.斑螯素具有良好的抗腫瘤活性。下列是斑螯素的一種合成路線:

已知：i.其它條件不變，通常反應(yīng)物濃度越大速率越快，多步反應(yīng)時(shí)速率

由最慢反應(yīng)決定；

ii.狄爾斯阿爾德反應(yīng)：1+1-0

(1)有機(jī)化合物A的分子式為。

(2)A轉(zhuǎn)化為B時(shí)，路線I和路線n均在水溶液中進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：路線I

比路線n所需時(shí)間短，試解釋原因

⑶寫出B-C的化學(xué)方程式

(4)D與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為

(5)①X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________________

②下表研究了—對(duì)合成F的影響，合成F的較優(yōu)條件為_(填編號(hào))。

編反應(yīng)溫度反應(yīng)時(shí)間F含量

離子液體XE含量/%

號(hào)/℃/h/%

1[BPy]?BF44520909

[HMIM]?

23520593

PF6

[BMIM]?

32530090

BF4

[HMIM]?

435203857

BF4

[BMIM]?

52520086

BF4

o

::“為原料制備。的合成路線流程圖

(6)請(qǐng)寫出以

in

(無機(jī)試劑任選，合成路線流程圖示見本題題干)。

【答案】⑴C6H803s

(2)HCN為弱酸，其水溶液中CN濃度遠(yuǎn)小于NaCN里的，因此路線I反應(yīng)快,

2

所需時(shí)間短

HO0*1,COOCHJ

(3)py、書

+H2O

o

HOOCCOOH+nH0CH2cH20Hf叱%COOCHcH吐H(-i)H0

(4)n02z+2n2

(5)①，/②離子液體和反應(yīng)溫度5

【解析】(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A分子中含有6個(gè)C原子、8個(gè)H原子、

3個(gè)0原子、1個(gè)S原子，故A的分子式為：C6H8O3S；(2)酮與HCN或NaCN加成

歷程中第一步為慢反應(yīng)，決定反應(yīng)速率，HCN屬于弱酸，其水溶液中CW濃度遠(yuǎn)

小于NaCN,路線I的反應(yīng)速率快，所需時(shí)間短；(3)B-C轉(zhuǎn)化是B分子內(nèi)脫去1

分子水形成碳碳雙鍵生成C,反應(yīng)方程式為:Py、PPG"

0

HOOCCOOHr11i

+H20；(4)y與HOCH2cH20H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成時(shí)土＞，8℃H2cHz4H,反

s

3

CH

應(yīng)方程式為：n+nH0CH2CH20H2cHz吐H+Qn—DHzO；⑸

①由原子守恒可知，E與X發(fā)生加成反應(yīng)生成F,則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;②

由表中數(shù)據(jù)可知，研究了離子液體、反應(yīng)溫度對(duì)合成F的影響；合成F的較優(yōu)條

件為5,因?yàn)樵赱BMIM]?BF4離子液體中，反應(yīng)在常溫條件下進(jìn)行，得到F的含量

高，而不含E；(6)發(fā)生催化氧化生成，再與NaCN反應(yīng)生

CM

7、氣，然后與Py、POCL反應(yīng)生成0

成再與HC1/乙酸反應(yīng)生成

合成路線流程圖為:

2.高分子化合物G(HXH,CH,O-C金4OC旦阻)是一種重要的合成

8

聚酯纖維，其合成路線如下:

4

+//

①HR3CH--C-O-R4^°?Rj-C-CH-C-O-Rj+^OH

Ri—C—O-R?*1

Oo

劑

催

②HR化n

COR3△e

2OH+R2OH

a)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,①的反應(yīng)類型為,E

中官能團(tuán)名稱為，⑤的反應(yīng)方程式為。

(2)寫出符合下列條件E的同分異構(gòu)體(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，不考慮

立體異構(gòu))。

①含有苯環(huán)，遇FeCh溶液不變色

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③核磁共振氫光譜圖峰面積之比為1：3：6：6

(3)判斷化合物E中有無手性碳原子，若有，用“*”標(biāo)出。

5

(4)寫出以1,3-丙二醇和甲醇為原料制備的合成路線

(其它試劑任選)

【答案】(1)HOCH2CH2OH加成反應(yīng)酯基、竣基

(4)HO^^OH-KMI1O4/H+)

【解析】A］一常件,口產(chǎn)由碳原子數(shù)和氧原子數(shù)可知，1份乙煥和

2份甲醛反應(yīng)，由于A中碳、氫、氧數(shù)目為1份乙快和2份甲醛之和，故反應(yīng)①

為加成，A的結(jié)構(gòu)為OHC-CIL-CH?-CHO；卜喝/?：c,二元醇被氧

011

化為二元竣酸，C為HOOC-CH2-CH2-COOH；C轉(zhuǎn)化為D是C與八發(fā)生1：1的酯

6

化反應(yīng)形成；根據(jù)已知信息①，D到E發(fā)生反應(yīng)為

D

E

甲醛］一.件，JH65,由碳原子數(shù)和氧

U)根據(jù)分析，F(xiàn)為HOCH2cH2OH；

乙塊

原子數(shù)可知，1份乙快和2份甲醛反應(yīng)，由于A中碳、氫、氧數(shù)目為1份乙塊和

2份甲醛之和，故反應(yīng)①為加成反應(yīng)；E的結(jié)構(gòu)為

的官能團(tuán)名稱為酯基、竣基；根據(jù)已知反應(yīng)①,

的條件下，發(fā)生成環(huán)反應(yīng)，形成E和2份的/、山故化學(xué)方程式為:

+2/\)H；(幻E的分

子式為CJW)6,符合下列條件E的同分異構(gòu)體：①含有苯環(huán)，遇Fej溶液不變

色說明其不含酚羥基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則其含醛基；③核磁共振氫光譜圖峰

面積之比為1：3：6：6,說明有四種氫，且數(shù)目分別為1、3、6、6,再根據(jù)E

7

的不飽和度為在義2；2)-16=5,而苯環(huán)、醛基不飽和度已經(jīng)符合，那么0只能形

CH3OXHip

成酸鍵，因此，符合條件的為CH3O~^^CHO;(3)手性碳原子指的是碳原

CH3crcHj)

子上連接4個(gè)不同的原子團(tuán)，E中存在手性碳，用星號(hào)標(biāo)記為

；(4)L3-丙二醇和甲醇為原料制備

采用逆推法，根據(jù)已知反應(yīng)①，先要制取而/人/-可通過

H人人;與2份甲醇酯化得到，L3-丙二醇在酸性高鎰酸鉀的條件下，可氧

化成H(A人H'故答案為：HCH3MLfH人人口一端言

3.磷酸氯喳治療新冠肺炎具有一定療效。磷酸氯嗟由氯喳與磷酸制備，下

面是由間氯苯胺合成氯喳的一種合成路線：

8

回答下列問題:

(1)已知反應(yīng)I是B-C+X,推測(cè)X的名稱是,D中含氧官能團(tuán)的名稱

是—o

(2)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,反應(yīng)II的反應(yīng)類型是o

(3)反應(yīng)III的化學(xué)方程式為。

(4)化合物M(C7H8C1N)是A的同系物，其某些同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜有4

組峰，峰面積比為符合該要求的同分異構(gòu)體有種。

(5)設(shè)計(jì)由氯化節(jié)(人)和乙酰乙酸乙酯為原料制備''1

UNH-CH?O

的合成路線(無機(jī)試劑任選)o

C1

【答案】⑴乙醇羥基、竣基⑵廠…]取代反應(yīng)

9

CH3CO-CHCOOC2H5

(3)C1CHCHN(CH)2+CH3coeH2COOC2H5-HC1+

2225CH2CH2N(C2H.)2

(4)2

CH3COCHCOOC7HS

⑸水解.

CH,COCH￡OOC1Hs」

【解析】分析氯嗟合成路線，結(jié)合反應(yīng)物、生成物的化學(xué)式或結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的差

異以及反應(yīng)條件進(jìn)行推斷。由物質(zhì)A的化學(xué)式及命名可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

,A經(jīng)一系列反應(yīng)生成物質(zhì)B,分析物質(zhì)B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，據(jù)此可得

咿

知反應(yīng)I的另一產(chǎn)物的化學(xué)式。根據(jù)c、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式差異，可知C-D的過程中

發(fā)生了酯基的水解反應(yīng)。物質(zhì)D在250?270℃下脫竣，生成物質(zhì)E。由E和F的

化學(xué)式，可知E-F發(fā)生了取代反應(yīng)，氯原子取代了羥基，由此可知F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式為nrS。依據(jù)G、H的化學(xué)式的差異，可知G中的羥基也被ci原子取代，

發(fā)生了取代反應(yīng)。根據(jù)H的化學(xué)式和I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知乙酰乙酸乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式，進(jìn)而可寫出反應(yīng)ni的化學(xué)反應(yīng)方程式。I-j-K的反應(yīng)過程和物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

式均已給出，由F和K反應(yīng)生成氯喳的反應(yīng)方程式也可由題給信息寫出。(1)依

據(jù)B和C的化學(xué)式，可推知反應(yīng)I的另一產(chǎn)物化學(xué)式為C2H60；根據(jù)其在B中的

原子連接方式，推知該物質(zhì)為乙醇，D中含氧官能團(tuán)為羥基和竣基；(2)由

E(CEOCIN)和F(C9H5cLN)的化學(xué)式可推知E中的羥基被氯原子取代，故F的結(jié)構(gòu)

10

簡(jiǎn)式為：仁廣；反應(yīng)n也是G中的羥基被氯原子取代，為取代反應(yīng)；(3)由

H[C1CH2CH2N(C2H5)2]和I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知，乙酰乙酸乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

CH3COCH2COOC2H5,由此可知反應(yīng)m的化學(xué)方程式為：

CH,CO-CHCOOC.H5

C1CH2CH2N(C2H5)2+CH3C0CH2C00C2H5-HCl+'N；CH)；(4)化合物M(C7H8C1N)

是A的同系物，其核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為1:1:1:1的同分異構(gòu)體為

CH-CI

，符合該要求的同分異構(gòu)體有2種；(5)設(shè)計(jì)由氯化節(jié)(J)

CH；fH(CH50的合成路線，依據(jù)轉(zhuǎn)化圖中反應(yīng)

和乙酰乙酸乙酯為原料制備

m可知，氯化羊與乙酰乙酸乙酯發(fā)生取代反應(yīng)，然后水解脫竣、氫氨化，形成氨

基后，再與氯化革中的氯原子發(fā)生取代反應(yīng)，即可得產(chǎn)物。合成路線為:

CH2C1

CH3COCHCOOCtHB

CH?CH(CH,)2-^

水解.氫氨化*CHjCHCCH,)

mNH-CH-^0

Nil：2

CHSCOCHJCOOCJHS-

4.化合物M是有機(jī)合成重要的中間體，其合成路線如圖:

11

回答下列問題：

(DB的名稱為o

(2)M中的官能團(tuán)名稱是；④的反應(yīng)類型為

___________________________________________________________________O

(3)反應(yīng)⑤所需的試劑和條件是。

(4)反應(yīng)⑥中的C2H5ONa僅提供堿性環(huán)境，則⑥的反應(yīng)方程式為

______________________________________________________O

(5)化合物D有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體共有

種(不考慮立體異構(gòu))。

①能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體；

②分子中含有六元環(huán)。

其中核磁共振氫譜有5組峰，且峰面積之比為1：2：3：4：4的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

12

COOC2H5

（6）設(shè)計(jì)由乙烯和C為原料制備Q>的合成路線（無機(jī)試

COOC2H5

劑任選）。

【答案】（1）1,3一丁二烯（2）酯基氧化反應(yīng)

(3)C2H50H/濃H2s。4、加］熱

(4)+C2H50H

(5)5

【解析】（1）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,其名稱為1,3一丁二烯；（2）M結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

為'含有的官能團(tuán)是酯基；反應(yīng)④是「［被強(qiáng)氧化劑氧化為

黑二'反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)；⑶反應(yīng)⑤是黑工

與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),

所需的試劑和條件是C2H50H/濃H2s。4、加熱；（4）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CJHJOOC和

C：H,OOC

13

HOOC

I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,結(jié)合反應(yīng)⑦發(fā)生酯的水解，可知H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

,則反應(yīng)⑥發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)方程式為

CH；OH

+C2H5OH；(5)化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(4MXX■

CH3OH

其同分異構(gòu)體符合下列條件：①能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體，說a明分子結(jié)構(gòu)

中含有-COOH；②分子中含有六元環(huán)，此環(huán)應(yīng)該是貝！)：含有1個(gè)-CHzCOOH,

只有1種；含有含有1個(gè)-COOH和1個(gè)-CL,有4種；故共有5種，其中核磁共

振氫譜有5組峰，且峰面積之比為1：2：3：4：4的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(6)

COOC2H5

/cuuH

]可由乙醇和Q發(fā)生酯化反應(yīng)得到，而。遇強(qiáng)氧化劑氧化可生

ACXMNI

COOC2H5

lYMMI

成Q，0與乙烯發(fā)生加成反應(yīng)可生成0,則由乙烯和匚)為原料制備

COOC2H5

的合成路線為

5.降冰片烯(結(jié)構(gòu)見F)的衍生物在橡膠工業(yè)有重要用途。一種利用脫默偶聯(lián)

反應(yīng)合成其衍生物的路線如下:

14

CHO

CH3

甲苯一GH,成，H溶f幽幽皿。澈Q國(guó)(4

回回丫叵］

Q

0H%H,u

CH3

?E回

回答下列問題

(DA-B所需的試劑為

(2)B-C第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________________________________

(3)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C-D的反應(yīng)類型為

(4)E中的官能團(tuán)名稱為

(5)芳香化合物X是E的同分異構(gòu)體，X能與熱的NaOH溶液反應(yīng)生成穩(wěn)定

化合物，0.ImolX消耗NaOH0.2moL化合物X共有種(不考慮立體異

構(gòu))。其中核磁共振氫譜顯示有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為2：2：2：

1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為O

(6)參照上述路線，設(shè)計(jì)由苯甲醛、甲醇和「，:舊(卜制備成「yjAcoocH,

路線。(無機(jī)試劑

任選)

CH)CH,

【答案】⑴Fe或FeCh(2)Q+2NaOH*+甌1+上0

iNa

15

(3)H￡—OCHs取代反應(yīng)(4)醛基、醛鍵

【解析】由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A到B為苯環(huán)上對(duì)位的H原子被氯原子取代,

條件為：Fe或FeCh,B到C氯原子發(fā)生取代反應(yīng)得到C,D再V2O5氧化成E,由

E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知D為%CT。―OCH”E和F發(fā)生加成反應(yīng)得到G。(1)由上述分

析可知，A-B所需的試劑為Fe或FeCU(2)B到C氯原子再氫氧化鈉水溶液中

CH>CH,

發(fā)生取代反應(yīng)得到C化學(xué)方程式為0+2NaOH*。+NaCl+H20;(3)D的結(jié)

ciONa

構(gòu)簡(jiǎn)式為H'CO—OCH”C-D酚羥基中H原子被甲基取代，為取代反應(yīng)，故答

案為：H3c<^-OCH”取代反應(yīng)；

(4)由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知官能團(tuán)名稱為醛基、醛鍵；(5)芳香化合物X是E的

同分異構(gòu)體，X能與熱的NaOH溶液反應(yīng)生成穩(wěn)定化合物，0.ImolX消耗NaOH

0.2mol,當(dāng)苯環(huán)上有一個(gè)取代基時(shí)，取代基為-00CCR；當(dāng)苯環(huán)上有兩個(gè)取代基

時(shí)，取代基為-OOCH和-CL,有鄰間對(duì)三種排列方式；當(dāng)苯環(huán)上有取代基為3種

時(shí)，取代基為-OH、-OH、-CH=CH2,有6種結(jié)構(gòu)。綜上所述，共有同分異構(gòu)體為

10種，其中核磁共振氫譜顯示有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積比為2：2：2：

16

HO

\CH3

1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(6)由E到F可知，苯甲醛可以與|發(fā)

KCH2=0-CHO

生加成反應(yīng)生成再經(jīng)過氧化得到

""與甲醇反應(yīng)得到所需產(chǎn)物?；蛘摺赶劝l(fā)生氧化和酯化反應(yīng),

\_7CH2=C—CHO

再發(fā)生加成反應(yīng)，流程為：

6.Aspernigerin對(duì)癌細(xì)胞具有較強(qiáng)的抑制作用，其合成路線如下:

回答下列問題:

(1)物質(zhì)B中官能團(tuán)的名稱為

17

(2)反應(yīng)②的無機(jī)產(chǎn)物為。

(3)寫出③的反應(yīng)方程式o

(4)反應(yīng)④的反應(yīng)類型是o

(5)寫出同時(shí)滿足下列條件的F的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

①能使漠水褪色②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基

③苯環(huán)上的一氯代物有兩種④分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫

(6)以CH3cH20H和QQ為原料,利用上述有關(guān)信息，寫出制備

合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖例如下:

CH2=CH2HB'CH妾H?BrN的格液》CH￡H20Ho

【答案】U)竣基、溟原子(或溟)

O

(2)NaCl

O

C1+叫$。3

(4)取代反應(yīng)

18

⑸L或L

H3CCH:H：NCH:

⑹o2SOC12

CmCH2QH拉/二IJCH3COOH------->C坨COCI

但化劑A

【解析】（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，B中官能團(tuán)名稱是：竣基、濱原子；（2）

根據(jù)原子守恒知，另一種無機(jī)產(chǎn)物為NaCl；（3）比較D和E的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)③

為D中竣基中的-0H被氯原子取代，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

VO￡.H加3；（“根據(jù)E和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，該

反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；（5）F的同分異構(gòu)體符合下列條件①能使漠水褪色說明含有

不飽和鍵；②苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；③苯環(huán)上的一氯代物有兩種說明苯環(huán)上含有

兩類氫原子；④分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說明F的同分異構(gòu)體中含有5

、叫

CHt

類氫原子，則符合條件的F的同分異構(gòu)體為，：；（6）乙醇被氧化生成

CH,rt.H、CH,

乙醛，乙醛被氧化生成乙酸，乙酸和SOC12發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3coe1,CH3COCI

和發(fā)生取代反應(yīng)生成,'所以其合成路線為

7.化合物H是制備某褪黑素受體激動(dòng)劑的中間體，其合成路線如下:

19

已知：RCOOHS0C12>RCOC1,其中一R為燃基。

(DA中含氧官能團(tuán)的名稱為.和

(2)B-C的反應(yīng)類型為

(3)F的分子式為CuROzBo,寫出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

(4)B的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

①能與FeCL溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；

②堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，酸化后兩種分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境

的氫。

(5)寫出以和.H。："OCH為原料制備廠廠”的合成路線流程圖

(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題

干)。

20

【答案】(1)■鍵醛基(2)加成反應(yīng)(3)BXl5

(4)(CH3)3C-C=C-COO—(VOH

【解析】A到B,A中的一CHO轉(zhuǎn)化為一CH=CHCOOC2H5,B和上發(fā)生加成，得

到C,C和B及發(fā)生反應(yīng)，結(jié)合F的分子式GHOzBo［問(3)提供的信息］以及F到

G反應(yīng)的條件提供的信息，C苯環(huán)上的H原子被Br取代，是為了E到F第二步成

環(huán)的過程中，只有一種取向，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

E,E中的酯基在堿性環(huán)境下發(fā)生水解，再酸化，得到竣基，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

o根據(jù)已知信息，E到F,首先一COOH轉(zhuǎn)化為一C0CL再

在A1CL的作用下成環(huán)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為肘工13,F到G,H取代F中的Br,G

Rr

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,最后得到H。(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，A的含氧官

能團(tuán)有醛基、避鍵；(2)根據(jù)B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知B中的碳碳雙鍵乩發(fā)生加

21

成反應(yīng)，得到C,該反應(yīng)類型為加成(還原)反應(yīng)；(3)根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，以及A

生成B的信息，可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，再根據(jù)F與乩反應(yīng)生成G,

是H替代了Br,則F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(4)B的分子式為CJL4O3,與相同

Rr

的碳原子數(shù)的烷燒少了14個(gè)H原子。B的同分異構(gòu)體，能夠與FeCL溶液發(fā)生顯

色反應(yīng)，說明含有酚羥基；能夠堿性條件水解生成兩種產(chǎn)物，則含有酯基，再酸

化，理應(yīng)得到酸和“醇”兩種產(chǎn)物，但分子中均只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，苯

環(huán)上已有酚羥基，如果只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則兩個(gè)取代基相同，且處于

對(duì)位，可知水解后得到的不是醇羥基，而是酚羥基，第一種產(chǎn)物為對(duì)苯二酚，結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為H。一(二^OH。根據(jù)水解方程式可知，另一種產(chǎn)物的分子式為C7H1OO3,

含有的一C00H,含有一種H原子，說明其他氫原子的化學(xué)環(huán)境相同，則含有一

C(CH，的結(jié)構(gòu)，根據(jù)分子式，可知分子中還含有碳碳三鍵，則竣酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

(CDsC-CmC-COOH/lJB同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(用四-oC-COO—<__(5)

o

目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)：匚；類似于F,根據(jù)題中的信息，得到F需要E,E中含有竣

基，竣基來自與酯的水解，模仿A到B,在分子中引入酯基，根據(jù)A的結(jié)構(gòu)，引

入酯基，需要分子中含有碳氧雙鍵，則,發(fā)生催化氧化即可以引入碳氧雙鍵,

則合成路線流程圖為

22

8.軟質(zhì)隱形眼鏡材料W、樹脂X的合成路線如圖所示。

o

II

C—OCH^CH^OH

OOH

口?-H、。

已知：H—C—H+R—CH:—CHO——?CH:—CH—CHO—CH;=C—CHO

RR

(l)A中含有的官能團(tuán)名稱是

(2)甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

(3)B->C反應(yīng)的化學(xué)方程式是

(4)B有多種同分異構(gòu)體.屬于酯且含有碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體共有

種(不考慮順反異構(gòu)，下同)，寫出其中能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且含有甲基的所有同分

異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是o

(5)已知F的相對(duì)分子質(zhì)量為U0,分子中碳原子、氫原子數(shù)都是氧原子數(shù)

的3倍，苯環(huán)上的氫原子化學(xué)環(huán)境都相同.則F還能發(fā)生的反應(yīng)是(填

序號(hào))。

A.加成反應(yīng)b.氧化反應(yīng)c.加聚反應(yīng)D.水解反應(yīng)

23

(6)寫出樹脂X可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(寫出一種即可)。

(7)E的分子式為3此含三個(gè)甲基，苯環(huán)上的一漠代物有兩種，生成E

的化學(xué)方程式是o

【答案】(D碳碳雙鍵、醛基(2)CH3cH2CH0

CH-C-COOH法破破CHLC-COOCH?CH；OH

⑶2I+HOCH2cH20H至詈I,+H0

△CH,2

0

(4)5、H一(：—(I=CH?

CH,

⑸

⑺

OH

【解析】由合成路線可知，利用逆推法結(jié)合W可知，C為CH2=

C(CH3)COOCH2CH2OH,B與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C,則B為CH2=C(CH3)C00H,A

fB發(fā)生氧化反應(yīng)，則A為CH2=C(CH3)CH0,A-D發(fā)生加成反應(yīng)，D為

CH3CH(CH3)CH2OH,結(jié)合已知信息可知，甲為醛，與HCHO反應(yīng)再脫水生成A,則甲

為CH3cH2CHO,F的相對(duì)分子質(zhì)量為110,分子中碳原子、氫原子數(shù)都是氧原子數(shù)

OH

的3倍，苯環(huán)上的氫原子化學(xué)環(huán)境都相同，則F為，，E的分子式為G°HM()2,

OH

含三個(gè)甲基，苯環(huán)上的一溟代物有兩種，則2-甲基丙烯與F發(fā)生加成反應(yīng)生成E，

24

產(chǎn)

o-c—CH

E為6%3o(1)A為CH2=C(CH3)CH0,含碳碳雙鍵、醛基兩種官能團(tuán)；(2)由

CH

上述分析可知，甲為CH3cH2CH0；(3)根據(jù)以上分析可知B-C反應(yīng)的化學(xué)方程式

曰CH?=C-COOH-HOCHTCH9H濃H2s04cH=C-COOCH2CH2OH-H9/八口在「口_

ZEI■AI;WD79Cn2=

CH；CH3

C(CH3)COOH,屬于酯且含有碳碳雙鍵的同分異構(gòu)體有HC00CH=CHCH3、HCOOC(CH3)

=CH2、HCOOCH2CH=CH2>CH3COOCH=CH2>CH2=CHCOOCH3,共5種，其中能發(fā)生銀

鏡反應(yīng)，且含有甲基的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

O0H

HX_=CH-CH3

H-C-(^C=CH；O(5)F為，，能發(fā)生苯環(huán)的加成反應(yīng)及酚

CH；OH

-0H的氧化反應(yīng)，答案選ab；(6)F與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)生成X,則樹脂X可能

OH

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為H。

(7)生成E的化學(xué)方程式是

OH

產(chǎn)

OH

o-c—CH3

CH3-C=CH:+$一定條件,

OH

9.化合物W是一種藥物的中間體，一種合成路線如圖:

25

已知：①(+III―A

請(qǐng)回答下列問題：

(1)A的系統(tǒng)命名為O

(2)反應(yīng)②的反應(yīng)類型是o

(3)反應(yīng)⑥所需試劑為。

(4)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式為______________________________________

(5)F中官能團(tuán)的名稱是o

(6)化合物M是D的同分異構(gòu)體，則符合下列條件的M共有一種(不含立體異

構(gòu))。

①ImolM與足量的NaHCOs溶液反應(yīng)，生成二氧化碳?xì)怏w22.4L(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下)；

26

②0.5molM與足量銀氨溶液反應(yīng)，生成108gAg固體其中核磁共振氫譜為4

組峰且峰面積比為6：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

______________________________（寫出其中一種）。

（7）參照上述合成路線，以C2H50H和0c題為起始原料，選用必要的無機(jī)

試劑合成力寫出合成路線

____________________________________________________________________________________________________________________________O

【答案】（1）2,3-二甲基-1,3丁二烯（2）氧化反應(yīng)（3）濃氫溟酸

（4）LCOOH+CH3cHLcogHs+上。⑸羥基、醛基

CHOCOOH

II

H

（6）12H3C—C—UH2-COO或H3C—C—CH2-CHO

CH3CH3

00?00

⑺gf等皿工?中區(qū)匕W

l（H——[LIkMWHCjH100cACooOC必褊LU、

【解析】A到B發(fā)生信息①的反應(yīng)，B到C發(fā)生信息②反應(yīng)，且只有一種產(chǎn)

物，則B結(jié)構(gòu)對(duì)稱，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知B中有兩個(gè)碳碳雙鍵上的碳原子連接

甲基，則B應(yīng)為加工],則A為H，C與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D。（1）A為

工，根據(jù)烷嫌的系統(tǒng)命名法規(guī)則可知其名稱應(yīng)為：2,3-二甲基-1,3丁二烯；

（2）B到C的過程為酸性高鎰酸鉀氧化碳碳雙鍵的過程，所以為氧化反應(yīng)；（3）根

據(jù)G和H的結(jié)構(gòu)可知該過程中羥基被澳原子取代，所需試劑為濃氫漠酸；（4）反

27

應(yīng)③為C與乙醇的酯化反應(yīng)，方程式為：LCOOH+CECIWH^&MOOC9+HZO;

（5）根據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其官能團(tuán)為羥基、醛基；（6）化合物M是D的同分異構(gòu)

體，且滿足：①ImolM與足量的NaHCOs溶液反應(yīng)，生成二氧化碳?xì)怏w22.4L（標(biāo)準(zhǔn)

狀態(tài)下），即生成hnol二氧化碳，說明ImolM中含有l(wèi)mol竣基；②0.5molM與

足量銀氨溶液反應(yīng)，生成108g即ImolAg固體，說明0.5molM含0.5mol醛基；

除去竣基和醛基還有4個(gè)碳原子，有兩種排列方式：和J、，先固定

竣基有4種方式，再固定醛基，則有（數(shù)字表示醛基的位置）：4/3、2/<COOH、

/、11、ICOOH、又8%共有4+4+3+1=12種同分異構(gòu)體，其中核磁

HOOC/、

CHO

共振氫譜為4組峰且峰面積比為6：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：H3c—卜CH2-COOH或

CH3

H3C-C-UH2-CHO.（7）根據(jù)觀察可知目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)與W的結(jié)構(gòu)相似，合成W需要

CH3

I,合成I需要發(fā)生類似D與H的反應(yīng)，原料臭COOC2&即為D，則還需類似G的

物質(zhì)，乙醇可以發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯和濱加成可以生成二溟乙烷，其結(jié)

構(gòu)與G類似，所以合成路線為：

00

CHi噂CHiUf甲"O

z

1|杭??L卜WW"CJHJ0a—Vooc曲舒'U

o

io.花青醛（cyUy）具有一種清新的花香，對(duì)香水和洗滌護(hù)理配方也非常

有價(jià)值，下圖是用Michael反應(yīng)合成花青醛的一種合成路線。

28

已知：氨基連接在苯環(huán)上易被氧化。

回答下列問題:

(1)花青醛I中官能團(tuán)的名稱是,可通過直接判定

(選填編號(hào))O

a.質(zhì)譜b.紅外光譜C.核磁共振氫譜

(2)A-B的反應(yīng)方程式為

(3)B-C、C-D的反應(yīng)類型分別是、o

(4)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為o

(5)對(duì)比分析說明，引入C-D與E-F步驟的目的是—o

(6)有機(jī)物G有多種同分異構(gòu)體，寫出滿足下列條件的一種同分異構(gòu)體

_________________O

①苯環(huán)上有3個(gè)取代基；②核磁共振氫譜有4個(gè)峰

(7)利用Michael反應(yīng)，以丙烯和八Jt“為原料合成、一J“，寫出合

29

成路線（無機(jī)試劑任選）

【答案】（U）醛基b

NO

⑵9+2（濃）也嶼右+2小

（3）還原反應(yīng)取代反應(yīng)

H

CH2Br3C^YCH3

（5）防止氨基被氧化（或保護(hù)氨基）（6）或

CH2Br

（7）vHBr,丫BrMg/乙甦MgBr

NO2

【解析】Af在濃硫酸催化下與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成B,B為Q,B

魁八。3

NH：

上的硝基用Fe和HC1還原成氨基生成C,C為',C在乙酸酥作用下生成D

NHCOCH,NHCOCH,

夕,將氨基保護(hù)起來，再進(jìn)行鹵代，生成E,E為勺8r,E在堿性條件

30

NHj

下，水解生成F,F為，與NaNOz在酸性條件下轉(zhuǎn)化為。

，g在乙醛

中與Mg反應(yīng)生成H’M@,H與?合I。（1）花青醛17人"”中官能

團(tuán)的名稱是醛基，可通過紅外光譜直接判定，故選b；（2）AC在濃硫酸催化下

與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成BU,A-B的反應(yīng)方程式為

NO2

+HNO3（濃）型3，J+H20;（3）B上的硝基用Fe和HC1還原成氨基生成C。,

NHCOCH,

C在乙酸酊作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成D.Q,BfC、C-*D的反應(yīng)類型分別是

NHCOCH3

還原反應(yīng)、取代反應(yīng)；（4）E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；（5）對(duì)比分析說明，引入C

fD與E-F步驟的目的是防止氨基被氧化（或保護(hù)氨基）；（6）有機(jī)物G有多種同

分異構(gòu)體，滿足下列條件①苯環(huán)上有3個(gè)取代基；②核磁共振氫譜有4個(gè)峰，

CH2BrH3c丫丫（2匕

說明有一個(gè)對(duì)稱軸，可能的一種同分異構(gòu)體H3c丫0C%或;（7）

CH2Br

利用Michael反應(yīng)，以丙烯和人二為原料合成YUIH，先將丙烯與HBr

31

加成生成2-漠丙烷，與Mg生成yMgBr,利用Michael反應(yīng)，合成

乙醛

合成路線(無機(jī)試劑任選)、上3BrMg/o

H

11.化合物1(4-對(duì)羥基苯基-2-丁酮)是國(guó)際公認(rèn)的既安全又獲廣泛應(yīng)用的

合成香料。由化合物A制備I的一種合成路線如下：

回答下列問題：

(1)A的化學(xué)名稱為o

(2)B中的官能團(tuán)名稱是o

(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(4)⑤的反應(yīng)類型是o

(5)寫出滿足下列條件的G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

32

i.屬于芳香族化合物;

ii.既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)；

iii.核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：2：lo

OO

（6）設(shè)計(jì)由氯乙烷和丙二酸制備的合成路線:

（無機(jī)試

劑任選）o

【答案】（1）對(duì)甲基苯酚（2）（酚）羥基、醛基

0

⑶II（4）取代反應(yīng)

CH3CCH,COOC2H5

HC—0—CH2—CH2—0—CH

H3CCH,

NaOH/H,OH00CCH,(：0()H??CJH?C1II.

⑹CJI、CI

CH3CHO

【解析】O中-CH3被氧化成-CHO,得到Q,酚-OH經(jīng)過硫酸二甲酯甲基

0H0H

CHO

CH2OH

化，得到，-CHO經(jīng)NaBL還原，得到。，由化合物G可反推出F是

OCH

OCH33

33

CH2CI

ruLurnncu?從而反推出E是6，化合物G通過NaOH、HC1脫去YOOC2H5,

CH3CCH?CUIJL2H5

OCH3

得到JI,最后經(jīng)過HBr和HOAc反應(yīng)，得到。（1）的化學(xué)名稱為對(duì)甲基

0cH3X

苯酚；（2）B中的官能團(tuán)名稱是酚羥基和醛基；（3）由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及E的分子式

CH2CI

可知E為0,再結(jié)合G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及F的分子式可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

OCH,

0

0

uLHrnncu；⑷由E、F、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知是F中的一CH—C—CH,,取代了E

C*itjVJV*HiLUULJ,XIJ

COOC2HS

中的CL則反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；（5）屬于芳香族化合物，說明其分子中含有苯

環(huán);能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)且核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為6：2：1,

說明該分子中有3種不同環(huán)境的氫，并且個(gè)數(shù)比為6：2:1,且該分子中含有的

既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能發(fā)生水解反應(yīng)的基團(tuán)為HCOO-,則符合條件的同分異構(gòu)

HCCH

0CH,CH300）VzJ9

體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有：III0-%和HC—o—CH?二CH2-O—CH；（6）

CH,CH,