分析化學(xué)教案講解

《分析化學(xué)》教案

論緒第一章

一、分析化學(xué)的定義

分析化學(xué)（AnalyticalChemistry）是人們獲得物質(zhì)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)信息的科學(xué).

二、分析化學(xué)的任務(wù)

1.定性分析一鑒定物質(zhì)的化學(xué)組成（或成分），如元素、離子、原

子團(tuán)、化合物等.即??解決物質(zhì)是什么的問題二

2.定量分析一測(cè)定物質(zhì)中有關(guān)組分的含量,即“解決物質(zhì)是多少的

問0r.

3.結(jié)構(gòu)分析——確定物質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu),如分子結(jié)構(gòu)、晶體結(jié)構(gòu)等.

三、分析化學(xué)的分類

按分析原理分類：化學(xué)分析與儀器分析

化學(xué)分析一以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法，又稱經(jīng)典分析法.包括重量分析和容

量分析（滴定分析）.

特點(diǎn)：儀器簡(jiǎn)單、結(jié)果準(zhǔn)確、靈敏度低、分析速度慢.

儀器分析一以物質(zhì)的物理和物理化學(xué)性質(zhì)為基礎(chǔ)的分析方法.包括電化學(xué)分析、色譜分析、

光譜分析、波譜分析、質(zhì)譜分析、熱分析、放射化學(xué)分析等.

特點(diǎn)：靈敏、快速、準(zhǔn)確.

四、分析化學(xué)的作用

分析化學(xué)的應(yīng)用范圍幾乎涉及國(guó)民經(jīng)濟(jì)、國(guó)防建設(shè)、資源開發(fā)及人的衣食住行等各個(gè)方面.

可以說,當(dāng)代科學(xué)領(lǐng)域的所謂“四大理論”（天體、地球、生命、人類的起源和演化）以及人類

社會(huì)面臨的“五大危機(jī)”（資源、能源、人口、糧食、環(huán)境）問題的解決都與分析化學(xué)這一基礎(chǔ)

學(xué)科的研究宓切相關(guān).

I.分析化學(xué)在科學(xué)研究中的重要性

?目前世界范圍內(nèi)的大氣、江河、海洋和土壤等環(huán)境污染正在破壞著正常的生態(tài)平衡,甚至危

及人類的發(fā)展與生存，為追蹤污染源、弄清污染物種類、數(shù)量.研究其轉(zhuǎn)化規(guī)律及危害程度等

方面,分析化學(xué)起著極其重要的作用：

?在新材料的研究中，表征和測(cè)定痕量雜質(zhì)在其中的含量、形態(tài)及空間分布等已成為發(fā)展高新

技術(shù)和微電子工業(yè)的關(guān)鍵：

?在資源及能源科學(xué)中,分析化學(xué)是獲取地質(zhì)礦物組分、結(jié)構(gòu)和性能信息及揭示地質(zhì)環(huán)境變化

過程的的主要手段,煤炭、石油、天然氣及核材料資源的探測(cè)、開采與煉制，更是離不開分析

檢測(cè)工作：

?分析化學(xué)在研究生命過程化學(xué)、生物工程、生物醫(yī)學(xué)中,對(duì)于揭示生命起源、生命過程、疾

病及遺傳奧秘等方面具有重要意義.

?在醫(yī)學(xué)科學(xué)中,醫(yī)藥分析在藥物成分含量、藥物作用機(jī)制、藥物代謝與分解、藥物動(dòng)力學(xué)、

疾病診斷以及泄用藥物等的研究中,是不可缺少的手段：

?在空間科學(xué)研究中,星際物質(zhì)分析已成為了解和考察宇宙物質(zhì)成分及其轉(zhuǎn)化的最重要手段.

2.分析化學(xué)在工、農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及國(guó)防建設(shè)中的重要性

?分析化學(xué)在工業(yè)生產(chǎn)中的重要性主要表現(xiàn)在產(chǎn)品質(zhì)量檢隹、工藝流程控制和商品檢驗(yàn)方面：

?在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)方面,分析化學(xué)在傳統(tǒng)的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，在水、土成分調(diào)查、農(nóng)藥、化肥、殘留物

及農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)中占據(jù)重要的地位.在以資源為基礎(chǔ)的傳統(tǒng)農(nóng)業(yè)向以生物科學(xué)技術(shù)和生物工

程為基礎(chǔ)的“綠色革命”的轉(zhuǎn)變中.分析化學(xué)在細(xì)胞工程、基因工程、發(fā)酵工程和蛋白質(zhì)工程

等的研究中.也將發(fā)揮重要作用：

?在國(guó)防建設(shè)中,分析化學(xué)在化學(xué)戰(zhàn)劑、武器結(jié)構(gòu)材料、航天、航海材料、動(dòng)力材料及環(huán)境氣

家的研究中都有廣泛的應(yīng)用。

五、分析化學(xué)的發(fā)展概況

起源可以追溯至古代煉金術(shù),在科學(xué)史上，分析化學(xué)曾經(jīng)是研究化學(xué)的開路先鋒.它對(duì)元素的

發(fā)現(xiàn)、原子量的測(cè)定等都曾作出重要貢獻(xiàn).但是.直到19世紀(jì)末，人們還認(rèn)為分析化學(xué)尚無獨(dú)

立的理論體系,只能算是分析技術(shù)，不能算是一門科學(xué).

20世紀(jì)以來,分析化學(xué)經(jīng)歷了三次巨大變革.

木世經(jīng)初至30年代，物理化學(xué)中溶液理論的發(fā)展.為分析化學(xué)提供了理論基礎(chǔ),建遼了溶液中

酸堿、配位、沉淀、氧化還原四大平衡理論，使分析化學(xué)由一門技術(shù)發(fā)展成為一門科學(xué).

40?60年代,物理學(xué)與電子學(xué)的發(fā)展，促進(jìn)了以光譜分析、極譜分析為代表的儀器分析方法的

發(fā)展,改變了經(jīng)典的以化學(xué)分析為主的局面，使儀器分析獲得蓬勃發(fā)展.

70年代末至今.生命科學(xué)、環(huán)境科學(xué)、新材料科學(xué)等發(fā)展的要求，生物學(xué)、信息科學(xué)、計(jì)舞機(jī)

技術(shù)的引入.使分析化學(xué)進(jìn)入了一個(gè)嶄新的境界,現(xiàn)代分析化學(xué)的任務(wù)已不只限于測(cè)定物質(zhì)的

組成及含量,而是要對(duì)物質(zhì)的形態(tài)、結(jié)構(gòu)、微區(qū)、薄層及活性等作出瞬時(shí)追蹤、在線監(jiān)測(cè)等分

析及過程控制，“分析化學(xué)已由單純提供數(shù)據(jù),上升到從分析數(shù)據(jù)中獲取有用的信息和知識(shí).成

為生產(chǎn)和科研中實(shí)際問題的解決者”.

現(xiàn)代分析化學(xué)已突破了純化學(xué)便域.它將化學(xué)與數(shù)學(xué)、物理學(xué)、計(jì)算機(jī)學(xué)及生物學(xué)緊密地結(jié)合

起來,發(fā)展成為一門多學(xué)科性的綜合學(xué)科.

六、分析化學(xué)的發(fā)展趨勢(shì)

提高靈敏度、解決豆雜體系的分離問題及提高分析方法的選擇性、擴(kuò)展時(shí)空多維信息、微

型化及微環(huán)境的表征與測(cè)定、形態(tài)、狀態(tài)分析及表征、生物人分子及生物活性物質(zhì)的表征與測(cè)

定、非破壞性檢測(cè)。遙測(cè)、自動(dòng)化及智能化.

七、分析化學(xué)的學(xué)習(xí)方法與要求

分析化學(xué)是一門從實(shí)踐中來.到實(shí)踐中去的學(xué)科.以解決實(shí)際問題為目的。

理論深：掌握基本概念、基木理論、基本計(jì)算、基木關(guān)系.

實(shí)驗(yàn)課：掌握基本操作、培養(yǎng)嚴(yán)謹(jǐn)?shù)目茖W(xué)作風(fēng)、提高分析問題和解決問題的能力.

參考檢武漢大學(xué)主編.分析化學(xué)，第三版，北京：高等教育出版社，1995

七、分析化學(xué)（上冊(cè)）的學(xué)時(shí)安排

章學(xué)時(shí)說明

結(jié)論1

2

滴定概論2化學(xué)平衡處理刪去$4放至酸堿

酸堿6滴定誤差刪去pH計(jì)算一元弱酸詳講,其它最簡(jiǎn)

非水2講至P.78

誤差4極值誤差法刪去

配位5混合離子不要求

氧還5只講碗量法和KMnO法，其它id住反應(yīng)式有機(jī)物反應(yīng)式不要求，沉

淀2

重量3只講沉淀法

第二章誤差和分析數(shù)據(jù)處理

第一節(jié)概述

定量分析的任分是要準(zhǔn)確地解決“量”的問遨,但是定量分析中的誤差是客觀存在的.因此，

必須尋找產(chǎn)生誤差的原因并設(shè)法減免,從而提高分析結(jié)果的可考程度，另外還要對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)

行科學(xué)的處理，寫出合乎要求的分析報(bào)告.

第二節(jié)測(cè)量誤差

絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差

1.絕對(duì)誤差

*x測(cè)量值與真實(shí)值之差稱為絕對(duì)誤差.？=

2.相對(duì)誤差

rr>x絕對(duì)誤差與真值的比值稱為相對(duì)誤差.%ior???ioo%________”?？已知,也可表示為

若真實(shí)值未知，但%?ioo-x真值與標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)3.

理論真值：如某化合物的理論組成等.約定真值：如國(guó)際沖量大會(huì)上確定的長(zhǎng)

度、質(zhì)量、物質(zhì)的量單位等.

相對(duì)真值：如標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的含量.

標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)：經(jīng)權(quán)威機(jī)構(gòu)鑒定并給予證書的，又稱標(biāo)準(zhǔn)試樣。

實(shí)際工作中.常把最有經(jīng)驗(yàn)的人用最可界的方法對(duì)標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行多次測(cè)定所得結(jié)果的平

均值作為真值的替代值.

二、系統(tǒng)誤差和偶然誤差

1.系統(tǒng)誤差（可定誤差）

由某種確定的原因引起,一般有固定的方向，大小在試樣間是恒定的.武更測(cè)定時(shí)重且

出現(xiàn).

按系統(tǒng)誤差的來源分類：方法誤差、儀器或試劑誤差、操作誤差.

方法誤差：滴定分析反應(yīng)進(jìn)行不完全、干擾離子的影響、滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不符、

副反應(yīng)的發(fā)生、沉淀的溶解、共沉淀現(xiàn)象、灼燒時(shí)沉淀的分解或揮發(fā).

儀器或試劑誤差：硅碼、容量器皿刻度不準(zhǔn)、試劑中含有被測(cè)物質(zhì)或干擾物質(zhì).

操作誤差：稱樣時(shí)未注意防止吸濕、洗滌沉淀過分或不充分、辨別顏色偏深（淺）、讀

數(shù)偏高（低）.

3

按系統(tǒng)誤差的數(shù)值變化規(guī)律分類：恒定誤差、比例誤差.

系統(tǒng)誤差可用加校正值的方法予以消除.

2.偶然誤差（隨機(jī)誤差、不可定誤差）對(duì)各份試樣處理時(shí)的微小差別等引起，由于偶然的

原因如溫度、濕度波動(dòng)、儀器的微小變化、

其大小和正負(fù)都不固定.偶然誤差服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律，可用增加平行測(cè)定次數(shù)加以減免.

三、準(zhǔn)確度和精密度

I.準(zhǔn)確度與誤差

準(zhǔn)確度表示分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度.準(zhǔn)確度的大小用絕對(duì)誤差或相對(duì)誤差表示.評(píng)價(jià)

一個(gè)分析方法的準(zhǔn)確度常用加樣回收率衡量.2.精密度與偏差

精密度表示平行測(cè)量的各測(cè)晶值之間互相接近的程度.精密度的大小可用偏差、相對(duì)平均偏

差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示.重豆性與再現(xiàn)性是精密度的常見別名?！?/p>

偏差：d=xl平均偏差：？4」“際_曲。相對(duì)平均偏差：

%1W??l<?%?xr?2）?x<x?ni7:標(biāo)準(zhǔn)偏差（標(biāo)準(zhǔn)差）相時(shí)標(biāo)準(zhǔn)偏差

（變異系數(shù)）：%?/ESD?100-?l（?%?_xx實(shí)際工作中多用RS0表示分析結(jié)果的精密度.

3.準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系

精密度是保證準(zhǔn)確度的前提條件.只有在消除了系統(tǒng)誤差的情況下.才可用精詼度表示準(zhǔn)確

度.

&誤差的傳遞

1.系統(tǒng)誤差的傳遞

運(yùn)算式系統(tǒng)誤差

????=+?y?z=&x+承n????uR

=x?y/zm______________曲「3例：P」4例2.偶然誤差的傳遞運(yùn)算式

標(biāo)準(zhǔn)偏差法

4

2221S++SSS=R=x+y?Z2xRySSS5v2222i=Xylz=

Rx2WT?(???(______________zxyRRRT!R?2222222=S,,Z?)=Rf(x,

jr?＞s?oss)??b=rft__________&E

例例：P.15

五、提高分析準(zhǔn)確度的方法

選擇恰當(dāng)?shù)姆治龇椒á?/p>

減小測(cè)量誤差②

稱量誤差：稱樣量＞0.2g,才能使稱量相對(duì)誤差＜0.1%

滴定管讀數(shù)誤差：消耗滴定劑體積＞2Oml.才能使滴定相時(shí)誤差＜0.1%

③增加平行測(cè)定次數(shù)

④消除測(cè)量中的系統(tǒng)

校準(zhǔn)儀器、對(duì)照試驗(yàn)、加樣回收試驗(yàn)、空白試驗(yàn)

第三節(jié)有效數(shù)字及運(yùn)算規(guī)則

一、有效數(shù)字

指實(shí)際能測(cè)量到的數(shù)字.只允許數(shù)據(jù)的末位數(shù)欠準(zhǔn).

保留有效數(shù)字位數(shù)的原則：

①13均為有效數(shù)字，0既可以是有效數(shù)字.也可以作定位用的無效數(shù)字：

②變換單位時(shí),有效數(shù)字的位數(shù)不變

③首位是8或9時(shí),有效數(shù)字可多計(jì)一位

④pH、IgK或pK等時(shí)數(shù)值,有效數(shù)字僅取決于小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)：⑤常量分析一般要求

四位有效數(shù)字，以表明分析結(jié)果的準(zhǔn)確度為1%.

二運(yùn)算法則

①加減運(yùn)算,有效數(shù)字以小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為準(zhǔn):

②乘除運(yùn)算，有效數(shù)字以有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)為準(zhǔn).

='.數(shù)字修約規(guī)則

①四舍六入五留雙：如3.35、3.25、3.152

②不能分次修約：如3.1462

③運(yùn)算過程中可先多保留一位有效數(shù)字：

④修約的結(jié)果應(yīng)使準(zhǔn)確度的估計(jì)值變差：

⑤在作統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)時(shí),標(biāo)準(zhǔn)偏差可多保留1~2位參加運(yùn)算,計(jì)算結(jié)果的統(tǒng)計(jì)量可多保留一位數(shù)

字與臨界值比較：

@表示標(biāo)準(zhǔn)偏差和RSD時(shí),通常,取一位有效數(shù)字即可.最多取二位.

第四節(jié)有限量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理

一.t分布

5

分無限多次的測(cè)量值的偶然誤差分布服從正態(tài)分布.而有限盤測(cè)量值的偶然誤差的分布服

從Cr?(為樣為真實(shí)值或總體均值..布?，分布曲線的縱坐標(biāo)是概率密度，橫坐標(biāo)是統(tǒng)計(jì)量溝

=_____龜近8時(shí)，)而改變.當(dāng)尸I為總體標(biāo)準(zhǔn)差)本標(biāo)準(zhǔn)差，仿照”=,分布曲線隨

自由度/(/?，分布就趨近正態(tài)分布.？P表示，又稱置信度.內(nèi)的概率，以置信水

平：濡量值落在(

??顯著性水平：尸=1

2.)值見表2?不同/值及概率所相應(yīng)的/(/A

二,平均值的精密度和盍信區(qū)間

平均值的精密度1.

111112nma_Sr,?(y?f???r?0x)?()?S??(XS?>Sil?2____________*?nannm^Sr3-4次即可.

一般平行測(cè)定?S_m2.平均值的置信區(qū)間置信區(qū)間：在一定的置信水平時(shí),以測(cè)定結(jié)

果為中心，包括總體均值在內(nèi)的可信范圍.稱為

置信區(qū)間.S有限次測(cè)量可按下式計(jì)算平均值的直信區(qū)間：置信區(qū)間分為雙惻置

信區(qū)間與中側(cè)置信區(qū)間兩種.

三,顯著性檢驗(yàn)

，檢驗(yàn)I.

，檢驗(yàn)（準(zhǔn)確度顯著性檢驗(yàn)）1）樣本平均值與標(biāo)準(zhǔn)值的

檢驗(yàn)?zāi)康模悍治鼋Y(jié)果是否正確或新分析方法是否可用.

?X?_.則與間存在顯著性差異.若tit檢驗(yàn)2）兩個(gè)樣本均值的r

檢驗(yàn)?zāi)康模簝蓚€(gè)操作者、兩種分析方法或兩臺(tái)儀器的分析結(jié)果是否存在顯著性差別：不同

分析時(shí)間的樣品是否存在顯著性變化；兩個(gè)樣品中某成分的含量是否存在顯著性差別。

j?jt2ln?n212

n+n?S為合并標(biāo)準(zhǔn)差，總自由度/=（??）S（?2I12

偏差平方和21217?S=JC???”總自由度"2?”必211若/?/,則兩組數(shù)據(jù)的平均值存

在顯著性差異.A

2.尸檢驗(yàn)（精密度顯著性檢驗(yàn)）

6

R.則兩組數(shù)據(jù)的精密度存在顯著性差異.>5）若尸過幾點(diǎn)

說明3.

檢驗(yàn)：尸檢驗(yàn)再進(jìn)行，》先進(jìn)行

檢驗(yàn)有單的檢驗(yàn)和雙側(cè)檢驗(yàn)之分：尸檢驗(yàn)用單禽檢驗(yàn)，，》

?.，P一般取=0.95=0.05?四、可疑數(shù)據(jù)的取舍檢驗(yàn)法1.Q

x-x若Q>Q則舍棄.0=?./?____________xr-S1'MX2.G檢

驗(yàn)法XT-WG=

若G>G則舍棄.xS例：P.28例I4

第三章滴定分析法概論

第一節(jié)概述

一、滴定分析法

I.基本術(shù)語

標(biāo)準(zhǔn)溶液、滴定、滴定分析法、

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（等當(dāng)點(diǎn)）、指示劑、滴定終點(diǎn)

2.分類與特點(diǎn)

分類：酸堿、氧化還原、沉淀、配位滴定法

水溶液、非水溶液

特點(diǎn)：快速準(zhǔn)確.操作簡(jiǎn)便,測(cè)定的相對(duì)誤差一般在02%以下.

3.滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求

1）反應(yīng)定量、完全（＞99.9%）

2）反應(yīng)迅速

3）能用簡(jiǎn)便的方法確定滴定終點(diǎn)

二,滴定方式

1.直接滴定法：I

如：NaOH+HCI=NaCl+HO適用：符合上述要求12.返滴定法（剩余量滴

定法或回滴法）：

適用：反應(yīng)慢、反應(yīng)物是固體或無合適的指示劑

-3JI???）過量+EDTA（如：AlEDTA（剩余）

“？Zn

7

???）HCI（剩余CaC+HCl（過量）aNaOH

3.置換滴定法：適用：反應(yīng)不按確定反應(yīng)式進(jìn)行或伴有副反應(yīng)

32.???04-SOS如：CrOSO+g512d_______O7H+3I14H2Cr=Ci€>

+61++mn-i.+S=210I+2SO間接滴定法4.

適用：不能與滴定劑直接起反應(yīng)的物質(zhì)O

X4"?？??？？COCaCOI如：CaCaC+COO+H44422gi2++10CO+8H=O

+2MnO2Mn+16HO

5c3第二節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液

--標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)

1.直接配制法

如基準(zhǔn)物質(zhì)KCrO2.942g/l000ml,濃度為0.01OOOmol/L.m2.間接配制法

標(biāo)定法和比較法，如NaOH、HC1等.

二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的袤示方法

1.物質(zhì)的量濃度

M.則n=m/M.其摩爾質(zhì)量為物質(zhì)的量,過去稱為摩爾數(shù),若物質(zhì)B的質(zhì)量為

mnnBiib

物質(zhì)的量濃度，指單位體積溶液中所含溶質(zhì)B的物質(zhì)的量.簡(jiǎn)稱濃度.

?V)俄位：mC=nlV=l(Mmol/LBB&BUB

2.滴定度

T--每充升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量,如r=0.003000g/mI。3A

T--每亳升標(biāo)準(zhǔn)溶液所能滴定的待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量,T表示滴定劑，A表示特測(cè)物質(zhì)，s

如T=0.005224g/ml.第三節(jié)滴定分析的計(jì)算

計(jì)算依據(jù)

fT+aA?P

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，n!n=tla?n=(t/a)nn=(a/1)nTTATAA

aCVCV-

兩種溶液間相互作用的計(jì)算式：1._AArrf

8

ma.VC?2.固體物質(zhì)與溶液間相互作用的計(jì)算式：Ml1000物質(zhì)

的量濃度與滴定度間的關(guān)系：3.

iooo?rw?Cx?=?rc=Axioo（MW?ciooo?7h〃“

=r?c=

T/AT1000/^計(jì)算實(shí)例

：M5P.38-.VPCO.?i061d0.2000^?r=

7=根據(jù)=0.01060g/ml

,WACO?K?1000/10002jnma^100%?P?C,A%=

根據(jù)MTTSL10000106.22932000??0..11000?100%?A%=

=94.94%2560.20酸堿滴定法第四章

述概第一節(jié)

酸堿滴定法是滴定分析中最重要的方法，酸堿平衡是酸堿滴定法的基礎(chǔ).一般，酸、堿以及能

與酸、堿直接或間接發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì),幾乎都可以用酸堿滴定法滴定.水溶液中的

酸堿平衡第二節(jié)

化學(xué)平衡是分析化學(xué)中大多數(shù)基本分析方法的理論基礎(chǔ)?；瘜W(xué)分析中常見的化學(xué)平衡包括水的

離解平衡、酸堿平衡、溶度積平衡、配位平衡、氧化還原平衡等.+是酸年.能電離出H限

于水溶液、分子電離理論1887

溶劑理論擴(kuò)展了電離理論

酸堿理論質(zhì)子理論

電子理論

軟硬酸堿原則

--質(zhì)子論的酸堿概念

1.酸堿的定義

*）的物質(zhì)。堿：能接受質(zhì)子的物質(zhì).酸：能給出質(zhì)子（H

"+HHA=A酸堿關(guān)系：

2O.HCO、廣泛性（H.NH）特點(diǎn)：共較性、相對(duì)性（HCO4W2.溶劑合質(zhì)子

9

,）在溶劑中的存在形式.H即質(zhì)子（―O表示HO+Ac習(xí)慣是以水溶液

325+12口口+ClOHAc如：HC1O非水溶液+HAcHA+

HAc+HO=HOH

SH=SH=+A3.酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)

通過溶劑合質(zhì)子實(shí)現(xiàn)質(zhì)子的轉(zhuǎn)移,反應(yīng)的結(jié)果是各反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為它們的各自的共施堿或

共軀酸。例如：，+*，A++HC1HO=HOSH+Cl=SHHA+a-

SHBHSH+=BNH+HO+=NH+HO3---------------------------

------------------------------------------------------------a=BHNH+

Q4-AHA4-BHC1+NH=q

堿酸酸堿酸堿酸堿四心鹽的水解與電解質(zhì)

的離解都是質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。

-HOAc+HAc+HO=酸的離解：HAC+OH鹽的水解：

Ac+HO=:4.溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)

即在溶劑分子間發(fā)生的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng).例如：

*HOOH+O+HO=水的質(zhì)子自遞反應(yīng)H,3][OHK=[HO]水的

質(zhì)子自遞常數(shù)

.i^H+pOH=14=plOKK=[H]（OH]I.OOXC25?++SH=

SHS溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)SH好]

[SHJ[S溶劑的質(zhì)子白遞常數(shù)K=2s

酸堿的強(qiáng)度5.

aO+A=酸的離解反應(yīng)：HA+HOH小酸的強(qiáng)度K酸度常數(shù)

K=n]/如”++HO=堿的離解反應(yīng)：

AOHHAir]][[O/W￡4堿的強(qiáng)度K堿度常數(shù)*=7?”力上

與A：對(duì)于共扼酸堿對(duì)HA

r^OHHA^AYHCh（在水中）=K=KK=&w

句⑷[出（在任何溶劑中）=KKKXK=6.210）其共施堿越弱.

.可見.KK.即酸越強(qiáng).例如HCN在水中是很弱的酸（10.10=L6X=1.0

其共桅堿CN是很強(qiáng)的堿（KX10/6.2X??，O+HPGO=H+HPO多元酸堿：HK

“"山23

必K+HO=HPOOHPO+HKOO=POHPO+H+H

KK=KK=KK=K必處以二、溶液中酸堿組分的分布

1.分布系數(shù)

?].[Ac平衡體系中某一物質(zhì)的某種存在型體的濃度,如[HAc]、平衡濃度一C,如

C=

—平衡體系中各種存在型體的平衡濃度之和，即某一物質(zhì)的總濃度分析濃度M-

[HA]+[A

?、平衡體系中某一型體的平衡濃度占分析濃度的比值分布系數(shù)一g-C??CC]

/=[Ac=[HAc]/以HAc為例..=[HAc]+[Ac].io??=1.+顯然.io

2.副反應(yīng)系數(shù)

主反應(yīng)——滴定分析中的基木滴定反應(yīng).

副反應(yīng)一影響主反應(yīng)化學(xué)平衡的因素.

某一物質(zhì)的分析濃度與某一型體的平衡濃度之比副反應(yīng)系數(shù)——

??.=1/顯然.

3.酸的濃度和酸度

酸的濃度一即酸的分析濃度。

y的活度）.或（OHOH）的濃度（實(shí)際上是H酸（堿）度——溶液中H

注：在酸堿平衡的處理中，通常溶液的濃度不太大，準(zhǔn)確度要求不太高，一般忽略離子

強(qiáng)度的影響,即不考慮濃度與活度的區(qū)別.

4.酸度對(duì)酸堿型體分布的影響

9

為例，[HA]+[A=一元弱酸溶液,以HAc

f]Wll[[/￡4c][/￡4c]=??????KE]

[Ac\^HK\C\HAc?[Ac[.I??1?_____7______[H^HA（^\K\[AcAc]=.?T?i

^HAcK^C[HAcX![^.C]

]+[CO]+[HCOH二元酸溶液，以CO為例，O=[HC…*

m?]?HK]K?K]?[HCO]?[CO[H[OC[HC]^u.l.i：^]HK[][HCO][HCO=Ry??,

^>]?HKH]K?K[[?[CHCO][HCO]?CO][^^,u.m[CO][CO]KK=3?也：

11

rxntC]

[HPO]+[HPO]+[PO三元酸溶液.以HPO為例，]+[HPO=3ug句尸O=4?o

^]?KKK?HK]K?K[H[]HC[^.^>^]K[H[HPO]=3。?,

^C[H]?K[H]?KK[H]?KKKajsm]HK[[HPO]K=??

rm]?KKK[?K[HH]KC[H?]K^a^^[PO]KKK=Xc-i?/

_______________________________________________________EC[H]?K[H]?KK[H]?KKK-m

討論：①+++=1.*，，。

?。無關(guān).，與3]②決定于K與?.@通過可確定不同pH值下溶液中

的主要存在型體,及計(jì)算溶液中某一組分的平衡濃？

度.

當(dāng)pHvpK時(shí),HPO為主要存在型體：4/?為主要存在型體：時(shí).HPO當(dāng)

pK<pH〈pK3小2?為主要存在型體：時(shí)，HPO當(dāng)pK<pH<pK

3小?為主要存在型體.PO當(dāng)pH>pK時(shí)，3④通過計(jì)算多元

酸的分布系數(shù),可定量地說明多元酸分步滴定的可能性.

例：判斷pH=5.00時(shí)，0.10mol/L草酸溶液中的主要存在型體，并計(jì)算該種存在型體的濃

度.(K.,

次)lOK,=6.1X=6.5Xl(k?

2?為主要存在形式.OpH>pK.可知C解：因mHM[COJlO?6l?IO.?6.5q==0.862;

gm1061?105?10.??10?5?(106.)?6.G.J=0.86X00.10=0.086mol/L

[Cg三、酸減溶液的pH計(jì)算

1.水溶液中酸堿平衡的處理方法

1)電荷平衡和質(zhì)量平衡

(1)電荷平衡

在一個(gè)化學(xué)平衡體系中,正離子電荷的總和與負(fù)離子電荷的總和相等,即溶液是

電中性的.

例：Cmol/L的NaAc溶液的電荷平衡式為

?4T*]

[Na]+[OH]+[H]=[Ac

例：Cmol/L的NaHPO溶液的電荷平衡式為3M可

]+2[HPOPO[Na]+[H]=[H]+3[PO]+[OH?44

12

(2)質(zhì)量平衡(物料平衡)

在一個(gè)化學(xué)平衡體系中.某一組分的分析濃度等于該組分各種存在型體的平衡濃

度之和.

例：Cmol/L的HPO溶液的質(zhì)量平衡式為=Q+[PO[HPO]+[HPO]+[HPO

4M424例：Cmol/L的NaHPO溶液的質(zhì)量平衡式為g*]=2C總鈉：[Na

e]=C]+[HPO]+[POJ+[HP?？偭祝篬HPO41MMJ.*.]=C[OH]+[H]總氫:

3[HPO]+2[HPO?]+[HPOgw2)質(zhì)子條件式

酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡后.酸失去的質(zhì)子數(shù)等于堿得到的質(zhì)子數(shù)，這種質(zhì)子等衡關(guān)系稱為質(zhì)子

條件，其數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為質(zhì)子條件式.質(zhì)子條件式是處理酸堿平衡有關(guān)計(jì)算問題的基本關(guān)*濃度

與有關(guān)組分濃度的基礎(chǔ).系式，是計(jì)算溶液中H(I)零水準(zhǔn)法

選擇溶液中大量存在的并參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的物質(zhì)作為冷水準(zhǔn).零水準(zhǔn)通常就是水和原

始的酸堿組分.

例：Cmol/L的NaHPO溶液3和HHPOO為零水準(zhǔn)，得質(zhì)子條件式為

選24*w??]PO]=[PO[H]+[OH]+[HPO]+2[HMMI例：C

mol/L的NaHPO溶液c?和HOPO為零水準(zhǔn)，得質(zhì)子條件式為選H皿皿?]]

+[HPO]=[HPO]+[OH[H]+2[PO皿(2)由質(zhì)量平衡和電荷平衡求

質(zhì)子條件式

例：Cmol/L的NaAc溶液

*]=C[Na質(zhì)量平衡式

?!=qHAc]+[Ac

?-]]+[H]+[OH]=[Ac電荷平衡式[Na

旬]=[OH[HAc]+[H合并整理得質(zhì)戶條件式為：

例：Cmol/L的NaHPO溶液由=2C[Na質(zhì)量平衡式

W3?]=]+[HPOC]+[PO[HPO]+[HPO3ui-”]]+[H]+3[PO]

[HPO]+2[HPO]+[OH電荷平衡式[Na***:合并整理得質(zhì)尸條件式為

HI??]]=[PO]+[OH2[HPO]+[HPO]+[H例：C

mol/L的NaHCO溶液a]=QNa質(zhì)量平衡式

m]=[HCO]+[HCOQ+[CO3331^]+2[CO]+[H]+[OH]=

[HCO電荷平衡式[Na]n合并整理得質(zhì)子條件式為

xw]=[CO]+[OHCO]+[H][HawHO零水準(zhǔn)法：選HCO為

零水準(zhǔn)，得質(zhì)子條件式為和力*]]=[COCO]+[H]+[OH[H

3、PO溶液例：Cmol/L的NHH424，]=[NHJ-HNHC質(zhì)量平衡式

43-372]+[PO]=[HPO]+[HPOQ+[HPO444243??*?2?1*]=[HPO]+

3[PO[NH]+2[HPO]+[H]+[OH]電荷平衡式44424合并整理得質(zhì)子條件式為

?!*?}+[HPO]=[HPO[H]+[NH]+[OH]+2[PO]田，為零水準(zhǔn)，得

質(zhì)子條件式為和H選HPOO、NH]]+2[PO]+[NH]+[HPO]=[HPO

[H]+[OH342.一元酸堿溶液的pH計(jì)算

=濃度為C,質(zhì)子條件式為[H]+[OH設(shè)酸（HA.

強(qiáng)酸1）

"+[OH]=C+

[H]=C???./._____M，2KC?4C??3精確式....]=

[H2~最簡(jiǎn)式[H……J=C當(dāng)C220[OHJ時(shí)，..

rpH=6.62<6.70

?10mol/L時(shí),例：C=2"濃度的計(jì)算要求不太高,且計(jì)算中所采用的平衡常數(shù)常有

百分之幾的誤差.所以近似H計(jì)兌是合理的.2）弱酸

KKCxG精確式...[H+[OH]=C]=

?!!.=

時(shí)，水的離解<5%.[HCK，20K當(dāng)=“皿火]?

[HqC4K/C??Ri近似式J=……[H2

?CC-[H==]500<5%,K當(dāng)C220K.酸的離解且C歡2時(shí),azKC....]=

[H最簡(jiǎn)式2]v0.05c.則計(jì)算結(jié)果正確.[H

若算得.

“卜和[OH計(jì)算類似，即將C、K和[HC]分別換成、K同理,強(qiáng)堿、弱堿溶液的

pHa?)10K=L76X例：計(jì)算0.05mol/LNaAc的pH值。(HAc的

A7^=1.00X1010=5.68/I.76X10X解：K=.??N500滿足CK》20K和GK

bbltbb

im?10,68?0.05?5pH=8.73

pOH=5.27[OH=5.33]

X10

3.多元酸堿溶液的pH計(jì)算

“2可HA)濃度為C.質(zhì)子條件式為[H]+[HA]=2[A]+[OH設(shè)酸3，通常，忽略酸堿的

第二級(jí)離解.按一元弱酸弱堿的處理方法.+CK最筒式……

[H]=[OH最簡(jiǎn)式……]=

的計(jì)算4.兩性物質(zhì)(段式鹽)溶液的pH

A]=[A)濃度為C,質(zhì)子條件式為[H]+[OH]+(H設(shè)酸(NaHAx

+最簡(jiǎn)式……[H]=

[HNaHPO溶液例：KKg1]=[HNaHPO溶液

KKu5.緩沖溶液的pH計(jì)算

通常由一元弱酸HA(C)及其共桅堿NaA(C)組成的緩沖溶液*]=C[Na質(zhì)量平

衡式?]=C+C[HA]+[Ab.

[Na]+[H]+[OH]=[A電荷平衡式

[HQ=[A]+[OH合并整理得質(zhì)子條件式為：M，]

C[H=[OH]+[HA]?.C.

[H]=

...最荷式K____GpH=pK+lg(C/Q

ab例：計(jì)算03mol/LHAc與0.1mol/LNaOH等體枳混合后的pH值.

解：O0.05mol/L00.1mol/Lat>

01.7”=3.52XJ=

pH=4.45[H10?176.?0.05例：Cmol/LHAc1jCmol/LHCI的混合溶液

KCK川川=

+C精確式]=[Ac]+[OH[H]+[CI?2

C-…“近似式]=

可忽略,因溶液為酸性，[OH][H，？[切?K

s最簡(jiǎn)式]=U…“020[Ac]時(shí)，[H當(dāng)

酸堿指示劑第三節(jié)

--指示劑的變色原理

酸式-紅色酸式-無色

甲基橙酚猷

堿式一黃色堿式一紅色

f]/[H=[In]/[HIn]=][HK]/[H呵+H[InKHIn=In?Z酸式色）（堿式色）

可見,溶液的顏色由指示劑常數(shù)K和溶液的pH值決定.H/[HIn]10

[In.......顯堿式色?t]/[HIn]1/10…“

顯酸式色[In?”]10￡KI10[H顯混合色[In1/10]/[HIn]10BP??????pH=

pKl（明顯看到指示劑由酸式色變?yōu)閴A式）……指示劑的變色范圍

T=K.pH=pK……理論變色點(diǎn)（顯中間色）[In]=[HIn]即[H....

理論上.指示劑的變色范圍是2個(gè)pH,但實(shí)際上，指示劑的變色范用是人的目視確定的.由于

人眼對(duì)不同顏色的敏忠程度不同，指示劑實(shí)際變色范圍的pH幅度一般在1~2個(gè)pH單位.例如,

甲基紅的理論變色抱用為4」?6.1,而實(shí)際變色葩圍為4.4?6.2：甲基椎的理論變色范圍為

2.474.4,而實(shí)際變色葩圍為3」?4.4。

在實(shí)際滴定中，并不需要指示劑從酸式色完全變?yōu)閴A式色，而只要看到明顯的色變就可以了.

通常在指示劑的變色范圍內(nèi)有一點(diǎn)顏色變化特別明顯，這一點(diǎn)就是實(shí)際的滴定終點(diǎn)，稱為指示

劑的滴定指數(shù)，以PT表示.但在觀察這一點(diǎn)時(shí)，還會(huì)有0.3pH的出入,？pH=0.3常常作為目

視滴定分辨終點(diǎn)的極限.

酸堿滴定中.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后應(yīng)有一較大的pH變化,才能使指示劑有顏色突變.據(jù)此選擇合

適的指示劑以便獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果。

結(jié)論：指示劑的變色范圍越窄越好._______________________________________

二.能響指示劑變色范圍的因素

1.指示劑的用量

”卜與C無關(guān)，但指示劑量多使終點(diǎn)變雙色指示劑：溶液顏色抉定于[In]/[HIn]=K/[H

Htan色不敏銳.

”燈或即為一，C由于人眼觀察到的溶液皴色儀決定于單色指示劑：[In或]

[HIEHMZ即影響pH.故指示劑的用量多少影響變色范圍.確定值.C大小膨響的2.溫

度

通過影響K影響變色范圍.=3.離子強(qiáng)度及其他

三混合指示劑

利用顏色互補(bǔ)原理使終點(diǎn)顏色變化敏銳.混合指示劑的變色范圍窄.例如甲基紅一浜甲酚綠混

16

基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)CO綠，常用于以為Na合指示劑，在溶液由酸性至堿性轉(zhuǎn)變時(shí)，溶液顏色由酒紅？

灰?,2標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度.定HC1酸堿滴定法的基本原理第四節(jié)

變化情況，以及如何選擇合適的指示劑pH估計(jì)被測(cè)物質(zhì)能否被準(zhǔn)確滴定，滴定過程中溶液的

來確定滴定終點(diǎn).強(qiáng)酸(堿〉的滴定

強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸L

滴定反應(yīng)常數(shù)H+OH=HO10W???lK?a??/ni|(WW?=

01000mol/L)G^20.00ml.NaOH(C=0』000mol/L)ig^Ha(例：以3PH=1.00

1)V=0[H]=0.1000bF?r^C?2)V<V[H]=

&________"K?hxpH=4.30]=5.OO71OV=19.98[H#化學(xué)計(jì)量

點(diǎn)前0.1%b_?pH=7.00

[H]=[OH]=103)V=r*FT?^C?-[OH]=

4)E>K*，F(xiàn)T?j-pOH=9_70pH=14-[OH]=5.00710

#化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%V=20.02b

滴定突躍而用：430~9.70

]?25萬倍？pH=5.40(H化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

8.0~10.0敞指示劑h酚

甲璉紅44~62

pH甲基徭0色pH?4702%

01%pH黃色?4.4NaOH加入R?選擇指示

劑的依據(jù)：指示劑變色點(diǎn)的pH處于滴定突躍苑用內(nèi).或指示劑的變色范圍部分或全

_____________________________________________________________________部在滴定突躍范

圍內(nèi)(部分有時(shí)誤差較大，全部可保證終點(diǎn)誤差〈0.1%)。

2.強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿

滴定突躍他闈：10.70?3.30(Imol/L)

9.70-4.30(O.lmol/L)甲基橙滴至橙色pH?4?0.2%

8.70-5.30(O.Olmol/L)可用甲基紅、酚獻(xiàn).不能用甲基橙

C??突躍范圍？,二、一元弱酸(堿)的滴定

1.強(qiáng)堿滴定弱酸

17

=HO+A滴定反應(yīng)常數(shù)HA+OH?r?avK^HAfOHH]

[?=O.lOOOmol/L)C=0.1000mol/L)滴定HAc(P=20.00ml,例：以NaOH(CaxCKpH=

2.88

[H]=

=1.367101)^=0bX#pH=pK+1g2)V<V心

CHAeVCVCCVlbM^.其中[Ac]=

[HAc]=F?rr?%3%+lgpH=pK即pH=7.75

#化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前01％r=19.98*n?7>oC/LCh.*.?A'pOH=8.73-pH=14

3)V=V[OH]=

4K22-]=[H]]+[Na電荷平衡式[Ac]+[OH>4)FV*

-[NaQ=質(zhì)量平衡式[Ac]+[HAc]=CC?[OH]

=[H]+[HAc]+C質(zhì)子條件式uP?5C?-C=

(C?Q>20[HAc].[OH]?C?因溶液為堿性，且“2J________*r?Fk.,.pOH=

9.70-?10pH=14V=20.02[OH]=5.00#化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.1%b

滴定突躍范用：7.75~9.70

指示劑：酚池

百里酚St

NaOH加入歐

2.強(qiáng)酸滴定弱堿

I滴定反應(yīng)常數(shù)=HO+BBOH+H?Kn____KW例：UIHCl(C=0.1000mol/L)

滴定NH?HO(々20.00ml,C=0.1000mol/L)*s￡i滴定突躍范圍：6.24-4.30(0.1%準(zhǔn)確

度)

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：pH=5.28

指示劑：甲基橙(滴至橙色pH?40.2%)、甲基紅

結(jié)論：①滴定突躍范圍的確定和適宜指示劑的選擇取決于時(shí)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的要求.

②K(K)?,C(C)??滴定突躍范圍？4

18

討論：K(K)和C(C)應(yīng)該多大,才能以強(qiáng)堿(酸)直接滴定弱酸(堿)？但以

NaOH滴定HA為例，欲達(dá)到0.2%準(zhǔn)確度的要求

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前0.2%pH=pA：+lg(C/O=pK+1g(99.8%/0.2%)=?lg^+2.7....b..Cl

1000?0.2%/2=化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后0.2%[OH]=C?pOH=11+IgCpH=14?pOH=

3?lgC…人眼可以辨別出指示劑的顏色變化(盡管混合指示劑的

變色？0.3一般，滴定突躍?pH

人眼則難以辨別指示劑的顏色變化.但也具有一定的變色范圍,若滴定突躍太小，范圍窄，

0.3pH為人眼借助指示劑判斷終點(diǎn)的極限)一般以?10?8CK2031gCK??

pH=8.3+lgCK—?0.3pH相差其它說法：借助指示劑觀察終點(diǎn)有0.3pH單位的不確定

性,為使終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)

m這時(shí)終點(diǎn)誤差不大？10即滴定突躍為0.6pH,在濃度不太稀的情況下，要求足.于0.2%

直接滴定一元弱酸(堿)的可行性判斷：__________________________________________

m??IO或CK①CK?10XM儂但可以用儀器檢測(cè)終點(diǎn)或在非水不能用指示劑準(zhǔn)確揖示終點(diǎn)..

或CK②若CK<IOvlOa溶液中進(jìn)行滴定.凡不能用直接法滴定的物質(zhì).也不能用返滴定

法滴定.③

,不能用強(qiáng)=92lpK按照酸堿質(zhì)子理論.將酸堿的滴定統(tǒng)一于互為共挽的體系中，例如HCN

的-10HO）NaBO?堿直接滴定,但其共攏破CN的pK=4.79,可用強(qiáng)酸直接滴定：再如硼砂

（??4+n??BO+HBO+5HO=2HBO+2HBO=H,因?yàn)锽OH3nmiO=4HBO+2NaCl+

5HO.故2HCl+NaBO?I0H=4.86pKpK=9/4MM,三、多元酸（堿）的滴定

用強(qiáng)堿（酸〉滴定多元酸（堿）時(shí).化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的pH突灰大小與相鄰兩級(jí)離解常數(shù)的比

4（證明略）.1%,該比值必須大于10值有關(guān).要保證滴定誤差為多元酸（堿）能否被準(zhǔn)確分

步滴定的判斷原則（以多元酸為例）：

必第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近出現(xiàn)突躍：？10,且K/K①第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附

近出現(xiàn)突躍：？10,且K/?CK10K333.H10被滴定，第二步離解的，酸第一步

離解的H.B.K/K②CK710?,CK<1043?，不能被準(zhǔn)確滴定,只能形成一個(gè)突躍.

皿?被同時(shí)滴定，不能分步滴定，只H,兩步離解的，但￡10③CK?/10.CK?K<10

心w能形成一個(gè)突躍.

混合弱酸（堿）的滴定與多元酸（堿）相似.

1.多元酸的滴定

例：以NaOH（C=0J000mol/L）滴定HPO（P=20.00m【.C=0.1OOOmol/L）.^-=2.12

KpPO=POHH+H.I44J2

19

2-1--=721

KHPO=H+HPOp?2iusM-=12.66

Hp+POKHPO=&*?.第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近出現(xiàn)突躍：CK?10?10,且

K/K滿足qus?*1010,第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近出現(xiàn)突躍：,且K/K

10.無法確定第三化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，故不能直接滴定.CK。用最簡(jiǎn)式

計(jì)算.得

?)PO第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：[H(產(chǎn)物]=NaHpH=4.66KKu.i)

[HHPO]=

(產(chǎn)物NapH=9.94第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：KKqx”空O,說明當(dāng)時(shí)，0.3%=的=

0.003,H=0.994實(shí)際上,第一化學(xué)“量點(diǎn)pH=4.704Kl紈…由于多元酸的分步滴定準(zhǔn)確

HPOPO被進(jìn)一步中和成尚未被中和時(shí).已經(jīng)有0.3%的H?4度要求不太高，故HPO通常被認(rèn)

為可用強(qiáng)堿分步滴定.”

”也小.相差小，K.K

反應(yīng)有交叉

9

PH

兇一10/K?K=5.4?10因=5.6例：HCOK710K環(huán)心“”,可同時(shí)被滴定.有一個(gè)突

躍.10不能準(zhǔn)確進(jìn)行分步滴定，但CK?.多元堿的滴定

例：以HC1(C=0.1OOOmol/L)滴定NaCO(P=20.00ml.C=0.lOOOmol/L)但田-=3.75

Kp=HCOCO+Hbias*-=7.62

KpHCOHCO+H=2Hm.第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近出現(xiàn)一個(gè)不明顯的突躍：由

于10?,且K/滿足CK?lQKfb，K較小,第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近突躍也較小.“

第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(產(chǎn)物NaHCO)：>]

pH=8.31指示劑：酚歆[HKK皿第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(產(chǎn)物

CO)：2.KCpH=3.89指示劑：甲基橙、甲基紅?溟甲酚綠[H]=u

其中，C=0.04mol/L近終點(diǎn)煮沸.以除去CO.冷卻后再滴定,以防終點(diǎn)提前出現(xiàn).2第五

節(jié)應(yīng)用與示例

酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

1.酸標(biāo)準(zhǔn)溶液

20

HC1標(biāo)準(zhǔn)溶液??常用碉砂(NaBO?10HO)和無水碳酸鈉標(biāo)定^