《無機(jī)化學(xué)》課件-第7章 配位化合物

無機(jī)化學(xué)高職高?；瘜W(xué)教材編寫組編第七章配位化合物“十二五”職業(yè)教育國家規(guī)劃教材高等職業(yè)教育應(yīng)用化工技術(shù)專業(yè)教學(xué)資源庫建設(shè)項(xiàng)目規(guī)劃教材知識(shí)目標(biāo)：1.了解配位化合物的基本概念，掌握配位化合物的組成和分類；2.掌握配位化合物的命名原則和方法；3.掌握配位平衡理論，以及穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)的概念和應(yīng)用；4.掌握酸度、沉淀反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、配位反應(yīng)對(duì)配位平衡的影響；5.了解螯合物的概念及特性。能力目標(biāo)：1.會(huì)正確書寫、命名配位化合物，并指出其組成。2.能夠運(yùn)用價(jià)鍵理論確定配合物的結(jié)構(gòu)；3.能夠根據(jù)配位平衡理論進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。第一節(jié)配位化合物的基本概念第二節(jié)

配位平衡第三節(jié)

螯合物一、配位化合物的組成二、配位化合物的命名三、配位化合物的空間構(gòu)型第一節(jié)配位化合物的基本概念導(dǎo)言

早在1704年，德國工人迪斯巴赫為研制染料而制得了普魯士藍(lán)，其分子式為Fe4[Fe(CN)6]3，1789年法國化學(xué)家塔薩爾頓在實(shí)驗(yàn)室研制出了橙黃鹽[Co(NH3)6]Cl3，相繼又合成了紅色晶體[Co(NH3)5(H2O)]Cl3等等。由價(jià)鍵理論可知，這類化合物分子中都含有配位鍵，1979年中國化學(xué)會(huì)將這類化合物定名為配位化合物，簡稱配合物。配合物是一類非常重要的化合物，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的配合物種類很多，應(yīng)用也十分廣泛，因此將研究其組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、反應(yīng)性能及應(yīng)用的科學(xué)稱為配位化學(xué)。1.配合物的組成（1）配合物的概念由一個(gè)陽離子（或原子）和一定數(shù)目的中性分子或陰離子以配位鍵相結(jié)合形成的能穩(wěn)定存在的復(fù)雜離子或分子，稱為配離子或配分子。配分子或含有配離子的化合物，稱為配合物。CuSO4溶液滴加NaOHCu(OH)2

沉淀滴加氨水[Cu(NH3)4]SO4配合物一、配位化合物的組成

化學(xué)分析確定，深藍(lán)色結(jié)晶的組成是CuSO4·4NH3，利用X射線分析得知，在CuSO4·4NH3中Cu2+與NH3以配位鍵結(jié)合形成了復(fù)雜的配離子（銅氨配離子）。

與常見無機(jī)化合物一樣，配合物也有酸、堿、鹽之分。例如，H2[PtCl6]為配位酸；

[Cu(NH3)4](OH)2為配位堿

K2[HgI4]、[Ag(NH3)2]Cl、

[Cu(NH3)4]SO4、和K3[Fe(CN)6]為配位鹽。

配合物在組成上一般包括內(nèi)界和外界兩部分。

中心體（離子或原子）內(nèi)界配合物配體(單齒或多齒配體)

外界（2）配位化合物的組成

[Cu(NH3)4]SO4

中心離子配位體配位數(shù)配位原子

內(nèi)界

外界配位化合物

[Ni(CO)4]

中心離子配位體配位數(shù)（配分子）配位化合物內(nèi)界在配合物化學(xué)式中用方括號(hào)表示內(nèi)界。配合物的內(nèi)界能穩(wěn)定地存在于晶體及水溶液中。它是配合物的特征部分，它的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)與其他離子不同。如：[Cu(NH3)4]2+

外界不在內(nèi)界的其他離子，如SO42－寫在方括號(hào)外，構(gòu)成配合物的外界。內(nèi)界與外界之間的結(jié)合力是離子鍵，故在溶液中內(nèi)、外界是分離的，分別以離子狀態(tài)存在于溶液中。配位分子則沒有外界。[Ni(CO)4]①中心離子(或中心原子)

中心離子(或中心原子)是配合物的形成體，位于配合物的中心，是配合物的核心，統(tǒng)稱為中心離子。

中心離子的特點(diǎn)是能提供空軌道，是孤對(duì)電子的接受體。

常見中心離子多為副族元素陽離子，如Cr3+、Fe3+、Fe2+、Co3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Cu+、Ag+、Zn2+、Pt4+、Pt2+、Au+、Hg2+等；少數(shù)副族金屬原子和高氧化態(tài)的主族元素離子也可作為中心離子，如[Fe(CO)5]、[Ni(CO)4]、[AlF6]3－、[SiF6]2-、[BF4]-中的Fe、Ni、Al3+、Si4+、B3+等（2）配位化合物的組成16中心原子、配原子在周期表中的分布綠色區(qū)域的原子能形成穩(wěn)定的簡單配合物和螯合物；黃色區(qū)域的原子能形成穩(wěn)定的螯合物；藍(lán)色區(qū)域的原子僅能生成少數(shù)螯合物和大環(huán)配合物；灰色區(qū)域原子的性能不明；深紅色區(qū)域的原子為常見配體。1H2He3Li4Be5B6C7N8O9F10Ne11Na12Mg13Al14Si15P16S17Cl18Ar19K20Ca21Sc22Ti23V24Cr25Mn26Fe27Co28Ni29Cu30Zn31Ga32Ge33As34Sc35Br36Kr37Rb38Sr39Y40Zr41Nb42Mo43Tc44Ru45Rh46Pd47Ag48Cd49In50Sn51Sb52Te53I54Xe55Cs56Ba71Lu72Hf73Ta74W75Re76Os77Ir78Pt79Au80Hg81Tl82Pb83Bi84Po85At86Rn87Fr88Ra103Lr104?105?106?107?108?109?110?②配位體和配位原子在配合物中，與中心離子結(jié)合的陰離子或中性分子稱為配位體，簡稱配體。作配體的物質(zhì)可以是中性分子，如H2O、NH3等，也可以是陰離子，如Cl-、CN-、OH-等。特征是能提供孤對(duì)電子。

配體中直接與中心離子以配位鍵相結(jié)合的原子，稱為配位原子。配位原子是孤對(duì)電子的給予體，常見配位原子均為電負(fù)性較大的非金屬原子，如C、N、O、S及X（鹵素原子）。例如在[Cu(NH3)4]SO4中，配位體是NH3，配位原子是N。

配體中只有一個(gè)配位原子的稱為單齒配體。

常見的單齒配體有中性分子（H2O、NH3、CO、CH3NH2）和陰離子（X-、OH-、CN-、NO2-、SCN-、NCS-）。

配體中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配原子的稱為多齒配體。

例如en(乙二胺)、EDTA（乙二胺四乙酸）均為多齒配體。③配位數(shù)

配合物中的配位原子總數(shù)，稱為中心離子的配位數(shù)。

單齒配位體配位數(shù)＝配位原子數(shù)＝配位體數(shù)；多齒配位體配位數(shù)＝配位原子數(shù)＝配位體數(shù)×齒數(shù)。

例:

在[Ag(NH3)2]Cl中，中心離子Ag+的配位數(shù)是2；在K3[Fe(CN)6]中，中心離子Fe3+的配位數(shù)是6；在[Fe(en)3]3+中，en為雙齒配體，故Fe3+離子的配位數(shù)為3×2=6；[Co(en)2Cl2]+中Co3+離子的配位數(shù)為(2×2)+(2×1)=6。

配體中只有一個(gè)配位原子的稱為單齒配體。

常見的單齒配體有中性分子（H2O、NH3、CO、CH3NH2）和陰離子（X-、OH-、CN-、NO2-、SCN-、NCS-）。

配體中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上配原子的稱為多齒配體。

例如en(乙二胺)、EDTA（乙二胺四乙酸）均為多齒配體。

指出配合物[Cu(NH3)4]2+的中心離子、配體、配位原子和配位數(shù)。

案例6-1配合物中心離子配體配位原子配位數(shù)[Cu(NH3)4]SO4Cu2+NH3N4（3）配離子電荷帶正電荷的配離子叫做配陽離子；帶負(fù)電荷的配離子叫做配陰離子。配離子電荷等于中心離子電荷與配位體總電荷的代數(shù)和。由于配合物是電中性的，因此配離子電荷又等于外界離子總電荷的相反數(shù)。例：配合物[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl中的配離子的電荷為：

+3+2×（-1）+3×0+1×0=+1根據(jù)配離子電荷，也可推算中心離子的氧化數(shù)。例：配合物K3[Fe(CN)6]中，外界有3個(gè)K+，因此[Fe(CN)6]3-

配離子的電荷數(shù)是-3，進(jìn)而可推知中心離子是Fe3+

而不是Fe2+。2.配位化合物的分類（1）按中心離子分可以分為單核配合物和多核配合物

如果配合物有一個(gè)中心原子（或中心離子），被稱為單核配合物。例如K2[PtCl4]、[Ag(NH3)2]Cl

、K3[Fe(CN)6]；

單核配合物可以根據(jù)配體種類分為簡單配合物和螯合物。

如果配合物有兩個(gè)或兩個(gè)以上中心原子（或中心離子），則稱為多核配合物。

（2）按配體種類可以分為五類①水合配合物金屬離子與水形成配合物，如[Cu(H2O)4]2+、[Cr(H2O)6]3+。②鹵合配合物金屬離子與鹵素離子形成的配合物，如K2[PtCl4]、Na3[AlF6]。③氨合配合物金屬離子與氨氣分子形成的配合物，如[Cu(NH3)4]SO4。④氰合配合物金屬離子與氰離子(CN-)形成的配合物，如K4[Fe(CN)6]。⑤金屬羰基配合物金屬與羰基(CO)形成的配合物，如[Fe(CO)5]、[Ni(CO)4]。0（3）按學(xué)科類型分為三類①無機(jī)配合物中心離子和配體都是無機(jī)物，如K4[Fe(CN)6]、[Ag(NH3)2]OH②有機(jī)金屬配合物金屬與有機(jī)配體之間形成的配合物，如二茂鐵[Fe(C5H5)2]③生物無機(jī)配合物生物配位體與金屬形成的配合物，如金屬酶、葉綠素等1.配離子和配分子命名（1）配離子命名配合物內(nèi)界即配離子，命名方法的一般順序?yàn)椋号湮粩?shù)→配體名稱→“合”→中心離子（原子）名稱→中心離子（原子）的氧化數(shù)。中心離子氧化數(shù)是在其名稱后面加方括號(hào)用羅馬數(shù)字注明；配體數(shù)用中文數(shù)字一、二、三……表示，若配體不止一種，配體的命名順序?yàn)椋憾?、配位化合物的命名①無機(jī)配體在前，有機(jī)配體在后。陰離子配體在前，中性分子配體在后；先簡單離子，后復(fù)雜離子；不同配體名稱間以中圓點(diǎn)“?”分開，在最后一個(gè)配體的名稱之后加“合”字。

例如[Cr(NH3)5Cl]2+

一氯·五氨合鉻(Ⅲ)配離子、

[Co(en)2(NO2)Cl]+

一氯·一硝基·二乙二胺合鈷(Ⅲ)配離子。②同類配體的名稱，按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列。

例如[Co(NH3)5H2O]3+

五氨·一水合鈷(Ⅲ)配離子。③同類配體中若配位原子也相同，則含原子數(shù)較少的配體在前，含原子數(shù)較多的配體在后。

例如[PtNO2NH3NH2OH(Py)+一硝基·一氨·一羥胺·一吡啶合鉑(Ⅱ)配離子。④若配位原子相同，配體所含原子數(shù)也相同，則按在結(jié)構(gòu)式中與配位原子相連的原子的元素符號(hào)的英文字母順序排列。

例如[PtNH2NO2(NH3)2]一氨基·一硝基·二氨合鉑(Ⅱ)。配分子是電中性的，其命名與配離子相同，只是不寫“離子”二字。例如：[PtC12(NH3)2]二氯·二氨合鉑二氯·二氨合鉑（Ⅱ）。

書寫配離子和配分子化學(xué)式時(shí)，要先寫中心離子，再寫配位體，整個(gè)化學(xué)式括在方括號(hào)[]中。其中，配位體的書寫順序從左至右，與命名順序相同；同類配位體，按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序由先到后排列；中性分子和多原子酸根分別用括號(hào)括起來。

命名時(shí)，一般多原子酸根要用括號(hào)括上；有機(jī)配位體及帶倍數(shù)的復(fù)雜配位體，也要將配位體括在括號(hào)內(nèi)。

例如[Cu(en)2]2+二（乙二胺）合銅（Ⅱ）離子。（2）配分子命名2.配合物命名配合物的命名遵循無機(jī)物命名原則，所不同的只是對(duì)配離子的命名。如果配合物中的酸根是一個(gè)簡單陰離子，則稱為某化某。例[Co(NH3)6]Br3可命名為三溴化六氨合鈷(Ⅲ)；

如果外界為酸根離子，則可命名為某酸某。

例[Cu(NH3)4]SO4稱為硫酸四氨合銅(Ⅱ)；

如果外界為氫離子，則可命名為某酸，例H2[HgCl4]稱為四氯合汞(Ⅱ)酸，它的鹽如K2[HgCl4]稱為四氯合汞(Ⅱ)酸鉀。1.配位化合物的價(jià)鍵理論

(1)配合物的中心離子與配體間以配位健結(jié)合要形成配位健，配體的配位原子必須含孤對(duì)電子（或π鍵電子），中心離子必須具有空的價(jià)電子軌道。（2）中心離子的空軌道必須雜化，以雜化軌道成鍵在形成配位鍵時(shí)，中心離子的雜化軌道與配體的孤對(duì)電子（或π鍵電子）所在的軌道發(fā)生重疊，從而形成配位鍵。三、配位化合物的空間構(gòu)型2.配位化合物的空間構(gòu)型

配合物的空間構(gòu)型是指配位體在中心離子周圍按照一定的空間位置排列而形成的立體幾何形狀。由于中心離子的雜化軌道在空間的排列具有一定的方向性，所以配合物也具有一定的幾何形狀。配合物的空間構(gòu)型不僅僅取決于配位數(shù)，當(dāng)配位數(shù)相同時(shí)，還常與中心離子和配位體的種類有關(guān),如[NiCl4]2-是四面體構(gòu)型，而[Ni(CN)4]2-則為平面正方形。雜化軌道軌道數(shù)配位數(shù)幾何構(gòu)型實(shí)例sp22直線型[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]+、[CuCl2]+、[Ag(CN)2]-sp233平面三角形[CuCl3]2-、[HgI3]2-sp344正四面體[Zn(NH3)4]2+、[Ni(NH3)4]2+、[Ni(CO)4]、[HgI4]2-dsp244平面正方形[Ni(CN)4]2-、[Cu(NH3)4]2+、[PtCl4]2-、[Cu(H2O)4]2+dsp355三角雙錐Fe(CO)5、[Ni(CN)5]3-、[CuCl5]3-d2sp3sp3d266八面體[CoF6]3-、[FeF6]3-、[Fe(CN6)]3-

、[Co(NH3)6]3+、[PtCl6]2-（1）外軌型配合物如果中心離子以最外層原子軌道（ns、np、nd）組成雜化軌道，與配原子形成配位鍵，則稱為外軌配位鍵，相對(duì)應(yīng)的配合物稱為外軌配合物。

3.內(nèi)軌型與外軌型配位化合物例如[FeF6]3-是由一個(gè)Fe3+和6個(gè)F-結(jié)合而成，其中Fe3+的外層電子結(jié)構(gòu)如下（虛線內(nèi)雜化軌道中的電子是由6個(gè)F-提供的孤對(duì)電子）：如果中心離子的原子軌道發(fā)生雜化時(shí)，不僅用到最外層原子軌道，還用到能量相近的次外層原子軌道例如（n-1）d原子軌道，這時(shí)形成的配位鍵稱為內(nèi)軌配位鍵，對(duì)應(yīng)的配合物稱為內(nèi)軌配合物。（2）內(nèi)軌型配合物

例如在[Fe(CN)6]3-中，F(xiàn)e3+用到次外層的原子軌道，配體的電子好像是“插入”了中心離子的內(nèi)層軌道，所以[Fe(CN)6]3-是內(nèi)軌配合物。屬于內(nèi)軌配位鍵的還有dsp2、dsp3。一、配位平衡二、配位平衡的移動(dòng)第二節(jié)配位平衡1.配位平衡狀態(tài)配離子在水溶液中像弱電解質(zhì)一樣能部分的解離出中心離子和配位體，存在著離解平衡。如[Cu(NH3)4]2+配離子在水溶液中的離解平衡為：

[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3一、配位平衡（1）不穩(wěn)定常數(shù)在一定條件下，當(dāng)達(dá)到解離配位平衡時(shí)，有一個(gè)確定的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)存在。［Cu（NH3）4］2+Cu2++4NH3K

不穩(wěn)=———————————［Cu2+］

［

NH3］4［

Cu（NH3）4

2+］K

不穩(wěn)稱為配離子的不穩(wěn)定常數(shù)。不穩(wěn)定常數(shù)是表示配離子不穩(wěn)定程度的特征常數(shù)。具有相同配位體數(shù)的配合物，其越大，配離子解離的趨勢(shì)越大，配離子越不穩(wěn)定。2.穩(wěn)定常數(shù)和不穩(wěn)定常數(shù)

配離子在溶液中的解離是逐級(jí)進(jìn)行的，每一步只解離出一個(gè)配體，有一個(gè)平衡常數(shù)，稱為逐級(jí)不穩(wěn)定常數(shù)。

配離子的穩(wěn)定性還可以用穩(wěn)定常數(shù)表示。

［Cu（NH3）4］2+Cu2++4NH3K

穩(wěn)=———————————［Cu2+］

［

NH3］4［

Cu（NH3）4

2+］K

不穩(wěn)=1/K

穩(wěn)（2）穩(wěn)定常數(shù)

3.穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用（1）計(jì)算有關(guān)離子濃度

配離子的形成使溶液中自由移動(dòng)的金屬離子的濃度大大的降低。在一定條件下金屬離子的濃度降低多少，以及形成的各級(jí)配離子的濃度為多少，可以通過逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)進(jìn)行計(jì)算，在實(shí)際操作過程中，往往是采用加入過量的配離子，使金屬離子絕大部分處于最高配位數(shù)，這樣只需用穩(wěn)定常數(shù)就可以進(jìn)行計(jì)算了。

在1.0mL0.04mol/LAgNO3溶液中加入1.0mL2.00mol/LNH3·H2O，計(jì)算平衡時(shí)溶液中的Ag+濃度。

案例6-2

案例6-2解答

計(jì)算溶液中與0.001mol/L的[Cu(NH3)4]2+與1.0mol/LNH3水溶液處于平衡狀態(tài)時(shí)Cu2+的濃度。練一練

（2）比較相同類型配離子的穩(wěn)定性同類型的配離子，即配位體數(shù)目相同的配離子，不存在其它副反應(yīng)時(shí)，可直接根據(jù)值比較配離子穩(wěn)定性的大小。

（3）判斷配合物之間的轉(zhuǎn)換

若在一種配合物的溶液中，加入另一種能與中心離子生成更穩(wěn)定的配合物的配位劑，則發(fā)生配合物之間的轉(zhuǎn)化作用。配合物之間的轉(zhuǎn)化反應(yīng)總是向著生成更穩(wěn)定的配合物的方向。兩種配合物的穩(wěn)定常數(shù)相差越大，轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)越大，轉(zhuǎn)化越完全。

向含有[Ag(NH3)2]+

的溶液中加入KCN，試判斷[Ag(NH3)2]+能否轉(zhuǎn)化為[Ag(CN)2]-。案例6-3

（4）判斷配合物與沉淀的轉(zhuǎn)化在配合物溶液中，加入能和配合物成分形成沉淀的沉淀劑時(shí)，配合物可能會(huì)解離而轉(zhuǎn)化為沉淀；而在某些沉淀中加入配位劑時(shí)，沉淀也會(huì)溶解而轉(zhuǎn)化為配合物。這是沉淀溶解平衡與配位平衡的競(jìng)爭，兩種平衡互相影響和制約，其轉(zhuǎn)化的可能性可根據(jù)配合物的穩(wěn)定常數(shù)和沉淀的溶度積常數(shù)值的大小來判斷。配合物的穩(wěn)定常數(shù)值越大，越容易形成配合物，即沉淀越易于溶解；若沉淀的溶度積常數(shù)越小，配合物越易離解而形成沉淀。

向含有[Ag(NH3)2]+

的溶液中加入KI，試判斷[Ag(NH3)2]+

轉(zhuǎn)化為AgI沉淀的可能性。案例6-4

（5）計(jì)算電極電勢(shì)配合物的形成使金屬離子的電極電勢(shì)發(fā)生了變化，導(dǎo)致一些氧化還原反應(yīng)方向的變化。1.酸度與配位平衡許多配體是弱酸根（如F－、CO、CN－、Y4-…等），它們?cè)谌芤褐写嬖谝欢ǖ膒H范圍。若溶液酸度提高，即H+濃度增大時(shí)，配體將與H+結(jié)合為弱酸，配位體濃度降低，使配位平衡向解離方向移動(dòng)，降低了配合物的穩(wěn)定性，這種作用稱為配位體的酸效應(yīng)；另有一些配體本身是弱堿（如NH3、en…等），配體也能與溶液中H+發(fā)生中和反應(yīng)，溶液酸度降低，H+濃度減少時(shí)，金屬離子發(fā)生水解生成氫氧化物沉淀，配離子穩(wěn)定性下降，這種作用稱為金屬離子的水解作用。因此溶液酸度提高，也可以促使配合物的離解。大多數(shù)過渡金屬離子在水溶液中有明顯水解作用，這實(shí)質(zhì)上是金屬離子生成羥基配合物的反應(yīng)。

為使配離子穩(wěn)定，從避免中心原子水解角度考慮，pH愈低愈好，從配離子抗酸能力考慮，則pH愈高愈好。一般的做法是：在保證不生成氫氧化物沉淀的前提下提高溶液pH，以保證配離子的穩(wěn)定性。二、配位平衡的移動(dòng)

在試管中往0.1mol/LFeCl3溶液中逐滴加入1mol/LNaF溶液，直至溶液無色得到10mL[FeF6]3-溶液，均分于兩試管中，在其中一支試管中逐滴加入2mol/LNaOH溶液，另一支試管中滴入2mol/LH2SO4溶液。觀察發(fā)現(xiàn)，第一支試管中產(chǎn)生紅褐色沉淀，說明有Fe(OH)3生成；第二支試管中，溶液由無色逐漸變?yōu)辄S色，說明有更多的Fe3+生成。案例6-5

當(dāng)往溶液中加入NaOH時(shí)，由于Fe(OH)3沉淀的生成，降低了Fe3+的濃度，配位平衡被破壞，使[FeF6]3-的穩(wěn)定性降低。因此，從金屬離子考慮，溶液的酸度越大，配離子的穩(wěn)定性越高。當(dāng)向溶液中加入H2SO4至一定濃度時(shí)，由于H+與F-結(jié)合生成了HF，使[FeF6]3-向解離方向移動(dòng)，生成Fe3+的濃度逐漸增大，配離子穩(wěn)定性降低。故從配位體考慮，溶液的酸度越大，配離子的穩(wěn)定性越低。當(dāng)配為體為弱酸根（F-、CN-、SCN-）、NH3及有機(jī)酸根時(shí)，都能與H+結(jié)合，形成難解離的弱酸，因此增大溶液酸度，配離子向解離方向移動(dòng)。但強(qiáng)酸根作配位體形成的配離子如[CuCl4]2-等，酸度增大不影響其穩(wěn)定性。2.沉淀反應(yīng)與配位平衡在一些難溶強(qiáng)電解質(zhì)中加入配體，難溶強(qiáng)電解質(zhì)往往因?yàn)樾纬膳潆x子而溶解，或者在配離子溶液中加入沉淀劑會(huì)產(chǎn)生沉淀，這說明沉淀生成能使配位平衡發(fā)生移動(dòng)，配合物生成也能使沉淀溶解平衡發(fā)生移動(dòng)。沉淀反應(yīng)對(duì)配位平衡的影響，實(shí)質(zhì)上是沉淀劑和配位劑對(duì)金屬離子的爭奪關(guān)系，轉(zhuǎn)化反應(yīng)總是向金屬離子濃度減小的方向移動(dòng)。若向含有某種配離子的溶液中，加入適當(dāng)?shù)某恋韯沙恋砦锏娜芙舛仍叫?，則配離子轉(zhuǎn)化為沉淀的反應(yīng)趨勢(shì)越大；若向難溶電解質(zhì)中，加入適當(dāng)?shù)呐湮粍r(shí)，所生成的配離子越穩(wěn)定，則難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為配離子的反應(yīng)趨勢(shì)越大。轉(zhuǎn)化反應(yīng)進(jìn)行程度的大小，可用轉(zhuǎn)化平衡常數(shù)來衡量。案例

在盛有1mL含有少量AgCl沉淀的飽和溶液中，逐滴加入2mol/LNH3溶液，振蕩試管后發(fā)現(xiàn)AgCl沉淀能溶于NH3溶液中，其反應(yīng)為3.氧化還原反應(yīng)與配位平衡由于配離子的形成會(huì)大大降低金屬離子的