DB32T 4843-2024 植物樣品中砷、鎘、鉻、銅、鎳、鉛、鋅的測定 能量色散X射線熒光光譜法

ICS65.020CCSB15DB32/T4843—2024植物樣品中砷鎘鉻銅鎳鉛鋅測定 能量色散X射線熒光光譜法Determinationofarsenic，cadmium，chromium，copper，leadandzincinplants—EnergydispersiveX?rayfluorescencespectroscopy2024-09-12發(fā)布 2024-10-12實(shí)施江蘇省市場監(jiān)督管理局 發(fā) 布中國標(biāo)準(zhǔn)出版社 出 版DB32/T4843—2024前 言本文件按照GB/T1.1—202標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省土壤修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出、歸口并組織實(shí)施。安全監(jiān)測中心。ⅠDB32/T4843—2024植物樣品中砷鎘鉻銅鎳鉛鋅測定 能量色散X射線熒光光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范圍本文件規(guī)定了植物樣品中砷、鎘、鉻、銅、鎳、鉛、鋅的能量色散X射線熒光光譜測定方法。本文件適用于植物樣品中砷、鎘、鉻、銅、鎳、鉛、鋅的測定。本方法檢出限、定量限及線性范圍見附錄A。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文包括所有的修改單適用于本文件。GB5009.3 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中水分的測定NY/T398 術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件?；緟?shù)法 fundamentalparametermethod用基本參數(shù)庫數(shù)學(xué)模型對原級入射X射線光譜分布、X射線與物質(zhì)相互作用（包括質(zhì)量吸收系數(shù)、算譜與探測器采集迭代至所要求的精度，得到試樣中元素含量的理論計(jì)算方法。全譜圖擬合 fullspectrumfitting利用數(shù)學(xué)模型逐點(diǎn)比較各譜線強(qiáng)度的計(jì)算值和實(shí)測值，用最小二乘法計(jì)算調(diào)整量，使計(jì)算強(qiáng)度與實(shí)測強(qiáng)度符合的過程。原理X射線管產(chǎn)生的初級X射線照射樣品后，樣品中元素被激發(fā)產(chǎn)生特征X射線熒光，直接進(jìn)入檢測器，檢測器將未色散的X射線熒光按光子能量分離X射線光譜線，不同元素具有若干特征X射線，用全譜圖擬合或特定峰面積積分的方式獲取待測元素的特征X射線熒光強(qiáng)度，熒光強(qiáng)度經(jīng)校正后與元素含量成正比。1DB32/T4843—2024干擾和消除基體干擾存在基體干擾時(shí)，采用基本參數(shù)法對X射線熒光的基體效應(yīng)、譜線分?jǐn)?shù)進(jìn)行理論計(jì)算，將計(jì)算譜與探測器實(shí)測譜迭代擬合，減小基體效應(yīng)影響。各目標(biāo)元素分析譜線見附錄B。光譜干擾存在光譜干擾時(shí)，采用全譜圖擬合方法對重疊譜峰進(jìn)行解析，扣除干擾峰的影響，得到目標(biāo)元素特征譜峰強(qiáng)度。各目標(biāo)元素常見譜線干擾見附錄B。顆粒效應(yīng)消除試樣與標(biāo)樣粒度應(yīng)保持一致，以消除顆粒效應(yīng)。試劑和材料低壓聚乙烯塑料環(huán)：尺寸與儀器的樣品座直徑相匹配。標(biāo)準(zhǔn)樣品：生物成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，含所測7種元素且有一定濃度梯度范圍的市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。能量色散X射線熒光光譜儀專用樣品膜：麥拉膜。儀器和設(shè)備能量色散X射線熒光光譜儀：分辨率≤135e以MnKα為基準(zhǔn)≥12W。粉末壓片機(jī)：最大壓力≥25MPa。高速粉碎機(jī)：轉(zhuǎn)速范圍6000r/min~20000r/min，刀頭及內(nèi)腔壁不應(yīng)含有待測元素。0.1g。樣品樣品采集、保存和預(yù)處理樣品按照NY/T398要求進(jìn)行樣品采集、保存和預(yù)處理。試樣制備稱取2g8.0.1g，均勻放入低壓聚乙烯塑料環(huán)6.6.7.上，升壓至制片壓力15MPa20s≥4mm的樣片。水分含量的測定按照GB5009.3規(guī)定的方法測定試樣水分含量。分析步驟儀器條件根據(jù)儀器操作手冊，選擇合適的測量條件建立方法。需優(yōu)化的主要測量參數(shù)有：特征譜線及測量時(shí)2DB32/T4843—2024間、X光管電壓及電流、干擾元素及其干擾系數(shù)等。儀器測量參數(shù)示例見附錄C。校準(zhǔn)曲線按照試樣制備相同步驟，將標(biāo)準(zhǔn)樣品壓制成薄片，將樣片上機(jī)進(jìn)行測定分析。根據(jù)所用儀器提供的線性回歸校正模型和程序?qū)?biāo)準(zhǔn)樣品的含量和強(qiáng)度進(jìn)行回歸分析，建立校準(zhǔn)曲線。所有待測元素校準(zhǔn)曲線應(yīng)選擇不少于6個(gè)不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)梯度的標(biāo)準(zhǔn)樣品6.，線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.99。測定按照校準(zhǔn)曲線9.相同條件分析待測試樣8.，由所用儀器校準(zhǔn)曲線計(jì)算試樣中各元素的含量。結(jié)果計(jì)算與表示結(jié)果計(jì)算待測元素含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)wi計(jì)，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（1）計(jì)算。w=wEi

…………（1）式中：

i 1-fwEi——待測元素儀器測定值，單位為毫克每千克（mg/kg）；f ——試樣水分含量以 表示。結(jié)果表示測定結(jié)果最多保留3位有效數(shù)字，小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與檢出限保持一致。精密度和正確度精密度8家實(shí)驗(yàn)室對統(tǒng)一提供的5種不同類型、不同含量水平的植物樣品進(jìn)行了4次重復(fù)測定，精密度匯總數(shù)據(jù)見附錄D。正確度8家實(shí)驗(yàn)室對統(tǒng)一提供的2種不同類型、不同含量水平的國家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)樣品進(jìn)行了4次重復(fù)測定，正確度匯總數(shù)據(jù)見附錄D。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制重復(fù)性測定結(jié)果的最大允許相對偏差見表1。3DB32/T4843—2024表1 平行雙樣最大允許相對偏差元素含量范圍mg/kg最大允許相對偏差<1±35AsCrNiPb0.1~1.0±30>1.0±25<0.1±35Cd0.1~0.2±30>0.2±25<20±20Cu20~30±15>30±10<50±25Zn50~90±20>90±15每批樣品至少分析2個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其最大允許相對誤差見表2。表2 正確度要求元素含量范圍mg/kg最大允許相對誤差<1±35AsCrNiPb0.1~1.0±30>1.0±25<0.1±35Cd0.1~0.2±30>0.2±25<20±20Cu20~30±15>30±10<50±25Zn50~90±20>90±154DB32/T4843—2024附 錄 A規(guī)范性）方法檢出限、定量限及線性范圍表A.1給出了本文件所測7種元素的方法檢出限、定量限以及線性范圍。表A.1 測定元素分析方法檢出限定量限及線性范圍單位為毫克每千克元素檢出限定量限線性范圍砷（As）0.100.400.025~27鎘（Cd）0.070.280.018~2.16鉻（Cr）0.502.000.06~9.0銅（Cu）0.502.002.4~24鎳（Ni）0.291.160.11~5.4鉛（Pb）0.110.440.067~11.1鋅（Zn）0.401.6012.4~735DB32/T4843—2024附 錄 B資料性）分析譜線、譜線重疊干擾情況表B.1給出了目標(biāo)元素分析譜線以及可能存在的譜線重疊干擾情況。表B.1 目標(biāo)元素分析譜線和譜線重疊干擾情況目標(biāo)元素分析譜線譜線重疊干擾元素線AsKαPbCdKαBrPbSnSbCrKαClVCuKαSrZrNiNiKαCoPbLβAsBrSnNbZnKα—6DB32/T4843—2024附 錄 C資料性）儀器工作參考條件表C.1給出了能量色散X射線熒光光譜儀測定條件示例。各廠商儀器型號所采用的光管和光路技術(shù)不同，設(shè)置條件不同，依據(jù)所使用的儀器硬件條件設(shè)置。表C.1 能量色散X射線熒光光譜儀測定條件示例元素X光管介質(zhì)探測器測量時(shí)間s電壓kV電流μACd70150空氣SDD200As40200空氣SDD200Pb40200空氣SDD200Cu40200空氣SDD200Zn40200空氣SDD200Ni15300空氣SDD200Cr15300空氣SDD2007DB32/T4843—2024附 錄 D資料性）方法正確度和精密度匯總分析方法精密度見表D.1，方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)見表D.2~表D.8。表D.1 分析方法精密度表單位為毫克每千克元素水平范圍m重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差sr再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差sRAs0.209~27.2sr=0.0286m+0.0145sR=0.0624m+0.0033Cd0.0736~0.564sr=0.0371m0.7564sR=0.0478m0.7265Cr0.899~5.21sr=0.0543m+0.0296sR=0.046m+0.0245Cu4.41~24.8sr=0.0297m-0.1135sR=0.1057m-0.3524Ni0.780~5.68sr=0.0674m-0.0071sR=0.0731m+0.004Pb0.449~11.1sr=0.0327m+0.0212sR=0.054m+0.0245Zn18.1~35.2sr=0.0068m+0.1708sR=0.0475m+0.2893表D.2 As方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW1001）GBW1002柑橘葉）參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88總平均值ymg/k）（）0.221.09重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.0190.058再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.0220.061測量方法偏倚mg/k）-0.0056-0.010δ—AsR/mg/k）-0.020-0.049δ+AsR/mg/k）0.00870.029aAsR為測量方法偏倚的95 置信區(qū)間。表D.3 Cd方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW1001）GBW1002柑橘葉）參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）888DB32/T4843—2024表D.3 Cd方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表（續(xù)）統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW1001）GBW1002柑橘葉）總平均值ymg/k）（）0.160.17重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.0070.007再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.0130.015測量方法偏倚mg/k）0.0053-0.001δ—AsR/mg/k）-0.0030-0.011δ+AsR/mg/k）0.0140.0081aAsR為測量方法偏倚的95 置信區(qū)間。表D.4 Cr方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW1001）GBW1002柑橘葉）參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88總平均值ymg/k）（）1.431.25重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.1150.103再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.1180.120測量方法偏倚mg/k）0.031-0.001δ—AsR/mg/k）-0.047-0.078δ+AsR/mg/k）0.110.075aAsR為測量方法偏倚的95 置信區(qū)間。表D.5 Cu方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW1001）GBW1002柑橘葉）參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88總平均值ymg/k）（）9.006.58重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.0700.066再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.490.42測量方法偏倚mg/k）0.100-0.024δ—AsR/mg/k）-0.21-0.299DB32/T4843—2024表D.5 Cu方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表（續(xù)）統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW1001）GBW1002柑橘葉）δ+AsR/mg/k）0.410.24aAsR為測量方法偏倚的95置信區(qū)間。表D.6 Ni方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW1001）GBW1002柑橘葉）參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88總平均值ymg/k）（）0.9341.08重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.0250.101再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.0790.102測量方法偏倚mg/k）0.0140.93δ—AsR/mg/k）-0.0360.025δ+AsR/mg/k）0.0650.079aAsR為測量方法偏倚的95 置信區(qū)間。表D.7 Pb方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平GBW1001）GBW1002柑橘葉）參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88有效實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88總平均值ymg/k）（）11.19.65重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.540.15再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差smg/k）0.590.59測量方法偏倚mg/k）0.044-0.046δ—AsR/mg/k）-0.33-0.42δ+AsR/mg/k）0.420.33a