第四章-配位滴定法

1學(xué)習(xí)內(nèi)容一、配位滴定概述二、金屬指示劑三、滴定條件的選擇四、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定五、配位滴定方式及應(yīng)用第四章配位滴定2一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)二、EDTA在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)；三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】3

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)配位劑的種類配位劑的特點(diǎn)無機(jī)配位劑

大多不能用于滴定分析，原因有兩點(diǎn)：①配位劑和金屬離子形成的配合物不夠穩(wěn)定，不符合滴定反應(yīng)的要求；②配位過程中有逐級(jí)配位現(xiàn)象，且各級(jí)配合物的穩(wěn)定常數(shù)相差較小，溶液中常常存在多種形式的配位離子，使滴定過程突躍不明顯，終點(diǎn)難以判斷，同時(shí)計(jì)算化學(xué)計(jì)量關(guān)系也不恒定，因而限制了其在分析化學(xué)中的應(yīng)用。4

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)配位劑的種類配位劑的特點(diǎn)有機(jī)配位劑沒有無機(jī)配位劑的缺陷常用乙二胺氨基乙酸形成低配位比的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的螯合物形成穩(wěn)定的可溶性配合物；種類很多:乙二胺四乙酸EDTA乙二胺四丙酸EDTP環(huán)己烷二胺四乙酸CYDTA三乙基四胺六乙酸TTHAT5

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)6

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)7

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)8

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)9

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)10

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)11

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)12

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)13

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)14

一、滴定劑的種類和滴定劑的特點(diǎn)15

二、EDTA在水中電離平衡及穩(wěn)定常數(shù)逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)16

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3三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響

主反應(yīng)：副反應(yīng)：羥基配輔助配酸效應(yīng)共存離混合配位效應(yīng)位效應(yīng)子效應(yīng)位效應(yīng)M(A)副反應(yīng)系數(shù)

Y(N)M(OH)Y(H)MY(H)MYO(H)總副反應(yīng)系數(shù)

MYM

Y

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三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響20（1）EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)

三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響21（1）EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)

三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響22（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)

三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響23（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)

三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響24（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)

三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響25（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)

三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響26

（3）混合配位效應(yīng)及系數(shù)三、條件對(duì)EDTA與金屬離子配合物的影響27四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)

28四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)

329四、EDTA的條件穩(wěn)定常數(shù)

30第二節(jié)金屬指示劑【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】一、金屬指示劑的作用原理二、指示劑的變色點(diǎn)：三、常用金屬指示劑四、不同滴定方式的終點(diǎn)顏色變化特點(diǎn)五、終點(diǎn)誤差計(jì)算31一、金屬指示劑的作用原理32一、金屬指示劑的作用原理33二、指示劑的變色點(diǎn)：（pMt）34二、指示劑的變色點(diǎn)：（pMt）35二、指示劑的變色點(diǎn)：（pMt）36三、常用金屬指示劑37三、常用金屬指示劑38三、常用金屬指示劑39三、常用金屬指示劑40三、常用金屬指示劑41三、常用金屬指示劑42滴定方式直接滴定返滴定滴定開始呈現(xiàn)指示劑金屬離子有色配合物（MIn）的顏色呈現(xiàn)游離金屬指示劑（In）的顏色化學(xué)計(jì)量點(diǎn)呈現(xiàn)游離金屬指示劑（In）的顏色呈現(xiàn)指示劑金屬離子有色配合物（MIn）的顏色四、不同滴定方式的終點(diǎn)顏色變化特點(diǎn)43五、終點(diǎn)誤差計(jì)算44五、終點(diǎn)誤差計(jì)算45五、終點(diǎn)誤差計(jì)算46五、終點(diǎn)誤差計(jì)算47五、終點(diǎn)誤差計(jì)算48五、終點(diǎn)誤差計(jì)算49五、終點(diǎn)誤差計(jì)算50五、終點(diǎn)誤差計(jì)算51五、終點(diǎn)誤差計(jì)算52第三節(jié)配位滴定條件的選擇一、配位滴定中的平衡關(guān)系二、滴定曲線三、配位滴定中的酸度控制四、混合金屬離子的選擇性滴定五、使用掩蔽劑的選擇性滴定【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】53一、配位滴定中的平衡關(guān)系54（1）配位滴定基本原理一、配位滴定中的平衡關(guān)系55（2）配位滴定突躍的計(jì)算一、配位滴定中的平衡關(guān)系56（2）配位滴定突躍的計(jì)算一、配位滴定中的平衡關(guān)系57（3）一、配位滴定中的平衡關(guān)系58（4）一、配位滴定中的平衡關(guān)系59（4）不同穩(wěn)定性的配位體系的滴定一、配位滴定中的平衡關(guān)系60滴定類型配位滴定酸堿滴定滴定開始開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之前化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后加配位劑[Mn+]降低[Mn+]發(fā)生突變，pM突變配位劑過量加滴定劑[H+]改變[H+]發(fā)生突變，pH突變滴定劑過量配位滴定中pM的變化與酸堿滴定中pH的變化比較二、滴定曲線61滴定類型配位滴定酸堿滴定滴定反應(yīng)M+L===MLH++B—===HB溶液組成滴定開始MB—滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)之前ML+M（剩余）HB+B—（剩余）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)MLHB化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后ML+L（過量)HB+H+（過量)酸堿滴定和配位滴定反應(yīng)中離子變化情況比較二、滴定曲線62三、配位滴定中的酸度控制63三、配位滴定中的酸度控制64三、配位滴定中的酸度控制65三、配位滴定中的酸度控制66三、配位滴定中的酸度控制67三、配位滴定中的酸度控制68四、混合金屬離子的選擇性滴定69四、混合金屬離子的選擇性滴定70四、混合金屬離子的選擇性滴定71四、混合金屬離子的選擇性滴定72四、混合金屬離子的選擇性滴定73四、混合金屬離子的選擇性滴定74四、混合金屬離子的選擇性滴定75四、混合金屬離子的選擇性滴定76五、使用掩蔽劑的選擇性滴定77五、使用掩蔽劑的選擇性滴定78注意事項(xiàng)：（1）（2）五、使用掩蔽劑的選擇性滴定79五、使用掩蔽劑的選擇性滴定80五、使用掩蔽劑的選擇性滴定81五、使用掩蔽劑的選擇性滴定82五、使用掩蔽劑的選擇性滴定83第四節(jié)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】一、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定二、影響因素84一、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定85二、影響因素86二、影響因素87二、影響因素88二、影響因素89【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】第五節(jié)配位滴定方式及其應(yīng)用一、各種滴定方式二、四種滴定方式的特點(diǎn)90一、各種滴定方式91一、各種滴定方式92一、各種滴定方式93一、各種滴定方式94二、四種滴定方式的特點(diǎn)滴定方式特點(diǎn)適用條件直接法試樣處理成溶液后調(diào)至所需要的pH，加入必要的輔助試劑與指示劑，直接用EDTA滴定滿足1gc≥6；配合反應(yīng)速度快；有變色敏銳的指示劑，且無封閉現(xiàn)象；在選用的滴定條件下，被測離子不發(fā)生水解與沉淀反應(yīng)95二、四種滴定方式的特點(diǎn)滴定方式特點(diǎn)適用條件返滴定法在試液中加入已知量過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，用另一種金屬鹽類的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的EDTA，根據(jù)兩種標(biāo)液的濃度和用量，算出被測物質(zhì)的含量用直接滴定法時(shí)，缺少合適的指示劑；被測離子對(duì)指示劑有封閉作用；配合反應(yīng)速度慢；被測離子發(fā)生水