DB32T 4842-2024耕地土壤中水溶性硒的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法

ICS13.080CCSB11江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)DB32/T4842—2024耕地土壤中水溶性硒的測定氫化物發(fā)生?原子熒光光譜法Determinationofwater?solubleseleniuminarablesoil—Hydridegeneration?atomicfluorescencespectroscopy2024-09-12發(fā)布2024-10-12實(shí)施江蘇省市場監(jiān)督管理局發(fā)發(fā)出布版ⅠDB32/T4842—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由江蘇省土壤修復(fù)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)提出、歸口并組織實(shí)施。本文件主要起草單位：江蘇省地質(zhì)調(diào)查研究院、中國科學(xué)院南京土壤研究所。張捷杰。1DB32/T4842—2024耕地土壤中水溶性硒的測定氫化物發(fā)生?原子熒光光譜法警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本文件描述了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜儀測定耕地土壤中水溶性硒含量的方法。本文件適用于耕地土壤中水溶性硒的測定。方法檢出限為0.0003mg/kg，測定下限為0.0012mg/kg，測定范圍為0.0012mg/kg~0.8mg/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.4測量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第4部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法正確度的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DD2005?03生態(tài)地球化學(xué)評(píng)價(jià)樣品分析技術(shù)要求（試行）NY/T1121.1土壤檢測第1部分：土壤樣品的采集、處理和儲(chǔ)存3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1水溶性硒water?solubleselenium土壤中溶于水可被作物直接吸收利用的硒。4原理土壤中的水溶性硒在土水比為1∶2的條件下，經(jīng)沸水浸提后，濾液用強(qiáng)酸消解，在鹽酸介質(zhì)中形成亞硒酸根離子（SeO32-再經(jīng)硼氫化鉀還原生成硒化氫（H2Se由載氣（氬氣）導(dǎo)入石英原子化器進(jìn)行原子化分解為原子態(tài)硒，在硒空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下，基態(tài)硒原子被激發(fā)至高能態(tài)，在去活化回到基態(tài)時(shí)，發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強(qiáng)度與試樣中硒元素含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。5試劑和材料警示——本文件中所使用的硝酸、鹽酸、高氯酸等均具有強(qiáng)烈的化學(xué)腐蝕性和刺激性，應(yīng)避免直接接2DB32/T4842—2024觸，相關(guān)操作應(yīng)由具備正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作經(jīng)驗(yàn)人員在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。5.1水：GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。5.2硝酸（HNO3優(yōu)級(jí)純。5.3高氯酸（HClO4優(yōu)級(jí)純。5.4鹽酸（HCl優(yōu)級(jí)純。5.5硼氫化鉀（KBH4分析純。5.6氫氧化鈉（NaOH優(yōu)級(jí)純。5.7鹽酸溶液（1+1100mL鹽酸（5.4）與100mL水混勻。5.8鹽酸溶液（1+9200mL鹽酸（5.4）與1800mL水混勻。5.9氯化鈣溶液（0.5mol/L稱取5.55g無水氯化鈣，加水溶解后稀釋至100mL。5.10磷酸三丁酯[（C4H9）3PO4]：分析純。5.11硼氫化鉀溶液（20g/L稱取2g氫氧化鈉（5.6）加水溶解后，再稱取20g硼氫化鉀（5.5）加入其中，溶解完全后用水稀釋至1000mL，加入5滴消泡劑磷酸三丁酯后搖勻，用時(shí)現(xiàn)配。5.12硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（1.00mg/mL購置有證硒標(biāo)準(zhǔn)溶液。或稱取1.0000g硒粉（99.95%）于100mL燒杯中，加入10mL硝酸（5.2于水浴中加熱溶解，水稀釋定容至1000mL，搖勻。5.13硒標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（0.40μg/mL由硒標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（5.12）以20%鹽酸溶液為介質(zhì)逐級(jí)稀釋。6儀器設(shè)備6.1原子熒光光譜儀，配硒空心陰極燈。6.2控溫電熱板。6.4離心機(jī)：最低轉(zhuǎn)速4000r/min。6.5冷凝回流管：長60mm，內(nèi)徑4mm，外徑6mm玻璃管。6.6濾紙：φ=11cm慢速定性。7樣品土壤樣品按照NY/T1121.1采集、處理和儲(chǔ)存，在采樣和制備中避免交叉污染，取代表性風(fēng)干樣品，加工后全部通過2mm試驗(yàn)篩，儲(chǔ)存在樣品瓶中，作為待測試樣。8試驗(yàn)步驟8.1樣品溶液的制備40mL沸水，連接冷凝回流管（6.5加熱微沸（建議電熱板表面溫度150℃±5℃),從沸騰時(shí)準(zhǔn)確計(jì)時(shí)5min，取下，趁熱加入4滴氯化鈣溶液（5.9搖勻，移入離心管中，在4000r/min下離心5min，用濾紙（6.6）過濾，濾液承接于50mL試管中。8.1.2分取濾液5.00mL至100mL燒杯中，加2mL硝酸（5.24滴高氯酸（5.3加熱至冒白煙，取下加4mL鹽酸溶液（5.7蓋表面皿繼續(xù)加熱，煮沸后立即取下，冷卻后轉(zhuǎn)入10mL刻度比色管，用水稀釋定容，搖勻待測。同時(shí)做空白試驗(yàn)。3DB32/T4842—20248.2校準(zhǔn)曲線的配制用溶液（5.13分別置于一系列100mL容量瓶中，加入40mL鹽酸溶液（5.7水稀釋至刻度，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度分別為0.0ng/mL、1.00ng/mL、2.00ng/mL、4.00ng/mL、8.00ng/mL、12.0ng/mL、16.0ng/mL、20.0ng/mL和40.0ng/mL。也可根據(jù)被測樣品中硒的濃度水平自行確定合適的標(biāo)準(zhǔn)系列濃度范圍。8.3儀器測定400mL/min、屏蔽氣流速1000mL/min，具體根據(jù)使用儀器情況調(diào)整。以鹽酸溶液（5.8）作載流，硼氫化鉀溶液（5.11）作還原劑，在原子熒光光譜儀上測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液、空白溶液、試樣溶液中硒的熒光強(qiáng)度。8.4校準(zhǔn)曲線的繪制以硒質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。9結(jié)果計(jì)算1-ρ0×10×40-3×101-ρ0×10×40-3×10 m×5式中：w（水溶性Se）——水溶性Se質(zhì)量分?jǐn)?shù)的數(shù)值，單位為毫克每千克（mg/kg（ng/mLρ0——從校準(zhǔn)曲線上查得空白溶液中硒的質(zhì)量濃度的數(shù)值，單位為納克每毫升（ng/mLm——稱取樣品質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g5——用于消化的浸提液體積數(shù)，單位為毫升（mL10——消化液定容體積數(shù)，單位為毫升（mL40——浸提時(shí)加水的體積數(shù)，單位為毫升（mL）。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。10精密度和正確度10.1精密度選擇5個(gè)不同類型，不同含量水平的土壤樣品，在8家實(shí)驗(yàn)室分別進(jìn)行了方法精密度試驗(yàn)。方法精密度數(shù)據(jù)見附錄A。10.2正確度按照GB/T6379.4規(guī)定的方法，選擇5個(gè)不同類型，不同含量水平的土壤樣品，在8家實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了方法正確度試驗(yàn)。方法正確度數(shù)據(jù)見附錄A。4DB32/T4842—202411質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1隨同每批次20個(gè)樣品至少做2個(gè)空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)結(jié)果不高于測定下限。11.2每批樣品需要做校準(zhǔn)曲線，用一次線性擬合曲線進(jìn)行校準(zhǔn)，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于或等于0.999。11.3樣品平行試驗(yàn)結(jié)果按DD2005?03規(guī)定的允許差執(zhí)行。11.4隨同樣品取同類型標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作質(zhì)量監(jiān)控。也可采取留樣再測、人員比對(duì)、不同實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)以及其他有效的技術(shù)核查方法進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。5DB32/T4842—2024（資料性）方法的精密度和正確度水溶性硒分析方法精密度見表A.1。水溶性硒方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)見表A.2。表A.1水溶性硒分析方法精密度表單位為毫克每千克元素水平范圍w重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)差sr再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)差sR水溶性硒0.0027~0.14r=0.0447wR=0.0871w表A.2水溶性硒方法正確度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)表統(tǒng)計(jì)參數(shù)水平12參加實(shí)驗(yàn)室數(shù)目（p）88有效實(shí)驗(yàn)室