塑料 聚苯乙烯（PS）、抗沖擊聚苯乙烯（PS-I）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）及苯乙烯-丙烯腈（SAN）樹脂中殘留苯乙烯單體含量的測定 氣相色譜法 編制說明

2《塑料聚苯乙烯（PS）、抗沖擊聚苯乙烯(PS-I)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）及苯乙烯-丙烯腈共聚物（SAN）廣泛應(yīng)用于包裝中廣泛用于玩烯樹脂中殘留苯乙烯單體的測定氣相色譜法》，該項目將整合苯乙烯基均聚物和共聚烯（PS-I）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）及苯乙烯-丙烯腈（SAN）樹脂中殘留苯乙3烯單體含量的測定氣相色譜法》國家標(biāo)準(zhǔn)修訂項目，計劃號20233本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位為：中國石油天然氣股份有本標(biāo)準(zhǔn)修訂后將代替GB/T16867-1997《聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂中殘留苯乙烯單體的測定氣相色譜法》和GB/T38271—2019《塑料聚苯乙烯和抗沖聚塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會石化塑料樹脂產(chǎn)品分國內(nèi)外有關(guān)聚苯乙烯(PS)和抗沖擊苯乙烯樹脂(PS-I)中殘留苯乙烯單體含量測定表1國內(nèi)外有關(guān)PS和PS-I樹脂中殘留苯乙烯單體測定標(biāo)準(zhǔn)情況12塑料聚苯乙烯和抗沖聚苯乙烯中殘留苯乙烯單體3塑料聚苯乙烯和抗沖聚苯乙烯中殘留苯乙烯單體4塑料聚苯乙烯（PS）和抗沖聚苯乙烯（PS-I）中5聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂中殘留苯從表1中可以看出，目前測定樹脂中殘留苯乙烯單體的國外標(biāo)準(zhǔn)主要是國際標(biāo)準(zhǔn)我國的相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)GB/T16867-1997和GB/T38271—2019相比，兩個標(biāo)準(zhǔn)范圍存在4中殘留苯乙烯單體的測定，也適用于苯乙烯一丙烯睛共聚物(SAN)和抗沖擊聚苯乙烯烯（PS-I）中殘留苯乙烯單體的測定。GB/T16867-1997制定較早完善，而試驗結(jié)果表明GB/T38271—2019也適用于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）樹脂及苯乙烯-丙烯腈（SAN）樹脂，本次項目將對GB/T38271—2019進(jìn)行修訂，將其范圍修改為聚苯乙烯（PS）、抗沖擊聚苯乙烯(PS-I)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）樹脂品制備中采用溶解或溶解沉淀的溶液進(jìn)樣，氣體進(jìn)樣采用溶解后溶液熱平衡氣體頂空方法A—溶液注入法操作較為簡單，但不足之處在于，由于樣品溶液中存在氣項目GB/T38271—2019GB/T16867-1997標(biāo)準(zhǔn)名稱塑料聚苯乙烯和抗沖聚苯乙烯中殘留苯乙烯單體的測定氣相色譜法聚苯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂中殘留苯乙烯單體的測定氣相色譜法適用范圍規(guī)定了氣相色譜法測定聚苯乙烯（PS）及抗沖聚苯乙烯(PS-I)中殘留的苯乙烯單體含量的方法。它也可用于同時測定PS及其他(PS-I)揮發(fā)性芳香烴的含量。適用于聚苯乙烯(PS)、丙烯睛一丁二烯一苯乙烯樹脂(ABS)中殘留苯乙烯單體的測定，也適用于苯乙烯一丙烯睛共聚物(SAN)和抗沖擊聚苯乙烯(HIPS)中殘留苯乙烯單體的測定。檢測方法A法：溶液法A法：溶液法5項目GB/T38271—2019GB/T16867-1997B法：溶液-沉淀法C法：頂空法B法：頂空法定量計算校準(zhǔn)a多點校正曲線法制備至少4個濃度的校準(zhǔn)溶液，可選濃度為0.0025mg/ml、0.005mg/ml、0.01mg/ml、0.02mg/ml、0.025mg/ml、0.050mg/ml，通過氣相色譜得到校準(zhǔn)曲線。單點校正系數(shù)法采用單一標(biāo)樣溶液溶度，得到一定濃度下的單位質(zhì)量正丁苯和苯乙烯的峰面積比單值即苯乙烯的校正因子。采用單點法，默認(rèn)截距為0氣相色譜儀有關(guān)規(guī)定操作參數(shù)及分離度Re對具體的操作條件沒有限定，只是給出了典型參數(shù)示例。分離度Re大于1,最好大于1.5。有利于測試中的靈活操作及對不同樣品特點做出相應(yīng)微調(diào)。未對實驗分離度做出要求，對相關(guān)操作參數(shù)都做了單點值或參數(shù)范圍的規(guī)定。有利于剛接觸該方法的測試人員快速實踐開展實驗，但不利于該方法的后續(xù)優(yōu)化拓展。溫度控制進(jìn)樣器，℃200～250200檢測器，℃200～250200色譜柱，℃50-130，或程序升溫110（毛細(xì)管柱）、120（填充柱）載氣流速，ml/min2.5～10（毛細(xì)管柱），25～90（填充柱）2～4（毛細(xì)管柱25～30（填充柱）載氣可選氫氣、氮氣或氦氣氮氣溶解溫度樣品溶解過程中，考慮了溫度對殘留單體溶解度的影響，規(guī)定了在溶解過程中溶液溫度≤25℃。未規(guī)定溶劑N.N-二甲基酰胺、丁酮、二氯甲烷、四氫呋喃。N.N-二甲基酰胺、N.N-二甲基乙酰胺1,4-二乙基苯正丁基苯內(nèi)標(biāo)物及樣品溶液濃度樣品濃度為25mg/ml，內(nèi)標(biāo)物濃度為0.2mg/ml，二者濃度比為125。樣品濃度為100mg/ml，內(nèi)標(biāo)物濃度為0.1mg/ml，二者濃度比為1000。配制方法一次配制，使用1000ml容量瓶。方法誤差較小。（但相對于單次樣品二次配制，使用50ml容量瓶配制后移取5ml至250ml容量瓶中稀釋6項目GB/T38271—2019GB/T16867-1997溶液20ml含內(nèi)標(biāo)物溶液的用量來說，如實驗量有限則單次配制量過大。）校準(zhǔn)物苯乙烯和其它芳香烴（乙苯、異丙基苯乙烯、乙苯、異丙苯、鄰二甲苯、正丙苯、甲乙苯、α-甲基苯乙烯校準(zhǔn)溶液濃度0.0025mg/ml、0.005mg/ml、0.01mg/ml、0.02mg/ml、0.025mg/ml、0.050mg/ml單濃度，0.02mg/ml配制方法一次配制，1000ml容量瓶二次配制，50ml容量瓶配置后移取20μl至20ml含內(nèi)標(biāo)物的溶劑中樣品濃度25mg/ml100/ml本標(biāo)準(zhǔn)的條款編號技術(shù)性差異原因1列出了標(biāo)準(zhǔn)包括的三種方法：A法、B法和C法；增加了聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)樹脂及苯乙烯-丙烯腈（SAN）樹脂中殘留苯乙烯單體含量的測定。增加可操作性，便于標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行，對相同方法進(jìn)行合并。2將規(guī)范性引用文件ISO472修改為相應(yīng)我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2035;增加了有關(guān)數(shù)值修約規(guī)則的我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T8170;將參考文獻(xiàn)中ISO1042移至規(guī)范性引用文件中，并修改為相應(yīng)我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T12806;增加了移液管相應(yīng)我國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T12808以符合我國國情，適應(yīng)我國技術(shù)條件。與后續(xù)增加內(nèi)容保持一致5.5、5.6、5.7將氣相色譜用氣體進(jìn)行分類說明，增加純度要求增加可操作性，便于標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行6.8增加了溶液配制過程中所使用的移液管增加可操作性，便于標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行8.3.2對ISO2561:2023中B法————溶解-沉淀法的沉淀劑用量進(jìn)行了修改增加可操作性，便于標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行9.2增加試驗結(jié)果修約內(nèi)容符合GB/T8170中有關(guān)數(shù)值修約規(guī)則將結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，改為保留至十?dāng)?shù)位符合GB/T8170中有關(guān)數(shù)值修約規(guī)則7殘留苯乙烯單體是聚苯乙烯產(chǎn)品的重要指標(biāo)之一，國內(nèi)聚苯乙烯生產(chǎn)廠家具備殘留苯乙烯單體的測試能力及相應(yīng)氣相色譜儀器，國內(nèi)聚苯序號儀器型號生產(chǎn)廠家用戶17890A、6890安捷倫公司中國石油石油化工研究院燕化高科獨山子石化公司上海賽科石油化工有限公司國家石化有機原料合成樹脂質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心鎮(zhèn)江奇美化工有限公司2Clarus珀金埃爾默公司中國石油石油化工研究院35890、6890惠普公司雅仕德化工（江蘇）有限公司、鎮(zhèn)江奇美化工有限公司4.3.2單點校正因子法和多點校正曲線法對測試結(jié)果的影響進(jìn)行了考察，為減少測試4.3.3針對標(biāo)準(zhǔn)文本中樣品完全溶解的要求，綜合測試效率，考察了樣品溶解時間對4.3.4針對頂空法，考察了頂空法的關(guān)鍵參數(shù)熱平衡溫度和熱平衡時間對測試結(jié)果的4.3.5對溶液法和頂空法進(jìn)行了測試結(jié)果的比較，兩種方法4.42024年4月，標(biāo)準(zhǔn)起草工作組在洛陽召開了工作會議。與會代表對標(biāo)準(zhǔn)草案、工84.5工作會后，第一起草單位將作業(yè)指導(dǎo)書和7個苯乙烯殘留單位含量為200μg/g~TC15/SC1委員和觀察員，以及有關(guān)生產(chǎn)企業(yè)和科研院所專家，進(jìn)行廣泛征求意見。試驗結(jié)果表明SAN/ABS殘單測試中，該方法可對各種殘留單體進(jìn)行有效分離，見圖9由于實際應(yīng)用中，頂空樣品瓶因匹配頂空進(jìn)樣器，而各儀器生產(chǎn)廠家設(shè)備不同，為保證標(biāo)準(zhǔn)的適用性，按ISO2561:2023將頂空樣品瓶體積要求重正文改為注，并在注中6.1本文件代替GB/T38271-2019殘留苯乙烯單體含量的測定氣相色譜法》和GB/T1686