《氯化鉀副產(chǎn)品》標準征求意見版

1X/XXXXXXX-XXXX氯化鉀副產(chǎn)品1適用范圍本標準規(guī)定了氯化鉀副產(chǎn)品的術語和定義、產(chǎn)品質(zhì)量和有毒有害物質(zhì)含量要求及采樣、檢驗方法、檢驗規(guī)則和標志、包裝、運輸和貯存等要求。本標準適用于生活垃圾焚燒飛灰、醫(yī)藥行業(yè)、農(nóng)藥行業(yè)中氯化鉀副產(chǎn)物的綜合利用產(chǎn)物管理，本標準適用于生產(chǎn)碳酸鉀、離子膜氫氧化鉀產(chǎn)品的定向利用管理，本標準中通用鹽適用于氯化鉀副產(chǎn)鹽無限制利用場景和工業(yè)利用。本文件不適用于化肥、食品、畜牧、水產(chǎn)養(yǎng)殖、藥品及其生產(chǎn)原料控制領域。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是標注時間的引用文件，僅所注時間的版本適用于本文件；凡是不標注時間的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）適用于本文件。GB2762《食品安全國家標準食品中污染物限量》GB2763《食品安全國家標準食品中農(nóng)藥最大殘留限量》GB31650《食品安全國家標準食品中獸藥最大殘留限量》GB3838《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》GB/T13025.3《制鹽工業(yè)通用試驗方法水分的測定》GB/T13025.4《制鹽工業(yè)通用試驗方法水不溶物的測定》GB/T13025.6《制鹽工業(yè)通用試驗方法鈣和鎂的測定》GB/T13025.7《制鹽工業(yè)通用試驗方法碘的測定》GB/T13025.8《制鹽工業(yè)通用試驗方法硫酸根的測定》GB/T13025.10《制鹽工業(yè)通用試驗方法亞鐵氰根的測定》《制鹽工業(yè)通用試驗方法氟的測定》GB/T13025.12《制鹽工業(yè)通用試驗方法鋇的測定》2GB/T27503《電導率儀的試驗溶液氯化鈉溶液制備方法》GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》GB/T7118《再生工業(yè)鹽氯化鈉》GB/T8170《數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定》HJ1091《固體廢物再生利用污染防治技術導則》HJ501《水質(zhì)總有機碳的測定燃燒氧化-非分散紅外吸收法》HJ77.3《固體廢物二噁英類的測定同位素稀釋高分辨氣相色譜-高分辨質(zhì)譜法》HJ781《固體廢物22種金屬元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》HJ702《固體廢物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法》QB/T4444《制鹽工業(yè)通用檢測方法鐵的測定》QB/T5019《制鹽工業(yè)（鹽及鹽化工產(chǎn)品）通用試驗方法銨的檢測》3術語和定義下列術語和定義適用于本文件。3.1生活垃圾焚燒飛灰fly-ashfrommunicipalsolidwasteincineration生活垃圾焚燒設施的煙氣凈化系統(tǒng)捕集物和煙道及煙囪底部沉降的底灰。本標準中簡稱“飛灰”。3.2飛灰預處理fly-ashpretreatment通過水洗方式得到飛灰中的可溶性鹽類，通過對水洗液進行物理或化學處理，對水溶液中的重金屬、二噁英類等一種或幾種物質(zhì)進行一定程度的去除，然后通過蒸發(fā)、結晶、分鹽等提純、凈化過程。3.3化工廢鹽wastesaltfromchemicalindustry化工生產(chǎn)過程或環(huán)境污染防治中產(chǎn)生的含有有毒有害成分的固體廢鹽或高含鹽廢液。3.4無害化harmlesstreatment指通過化學、物理焚燒等方法減少或者消除有毒有害成分的過程。3.5化工廢鹽預處理pretreatmentofchemicalwastesalt3醫(yī)藥、農(nóng)藥等化工行業(yè)產(chǎn)生的廢鹽采用《危險廢物環(huán)境管理指南化工廢鹽》《固體廢物再生利用污染防治技術導則》中針對性的組合無害化處置措施。3.6綜合利用產(chǎn)物comprehensiveutilizationproducts在生活垃圾焚燒飛灰、化工廢鹽預處理過程中產(chǎn)生的具有再次利用價值的產(chǎn)物。3.7定向利用directionalutilization將綜合利用產(chǎn)物（3.6）作為另外一家工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)的替代原料進行使用的過程。4生產(chǎn)工藝和控制要求4.1飛灰水洗氯化鉀預處理原理見附錄A。4.2飛灰水洗氯化鉀預處理工藝見附錄B，生產(chǎn)過程必須滿足以下控制要求：1）含鹽溶液應配備必要的氫氧化物、硫化物等除重金屬措施，保障重金屬脫除效果；2）應設計必要的（碳酸鹽，不建議采用硫酸鹽）脫鈣鎂措施，嚴控氯化鉀產(chǎn)品中鈣鎂離子含量；3）實施分鹽、過濾措施，保障二噁英的去除效果。4.3醫(yī)藥化工、農(nóng)藥化工產(chǎn)生的氯化鉀資源化利用副產(chǎn)鹽，其生產(chǎn)工藝和控制要求應滿足HJ1091和《危險廢物環(huán)境管理指南化工廢鹽》的要求。醫(yī)藥行業(yè)含氯化鉀單獨收集廢水應采取除雜、蒸餾、中和、離心過濾等工藝進行預處理。農(nóng)藥行業(yè)含氯化鉀單獨收集廢水應采取吸附、氧化、蒸發(fā)濃縮、離心過濾等工藝進行預處理。5質(zhì)量指標要求5.1產(chǎn)品外觀性狀：顏色為白色，呈均勻晶體顆粒；無明顯的外來雜物。5.2產(chǎn)品質(zhì)量指標應符合表1要求。表1氯化鉀資源化利用副產(chǎn)鹽質(zhì)量指標及限制指標1≥2≤/3≤//4≤/5≤/6≤7≤/2/8≤//49/2//4//2/12234455567F（mg/kg）8涉及有毒有害化學物質(zhì)的特定項目應符合GB2762和GB3838表3規(guī)定的限量限值要求。6檢驗規(guī)則6.1檢驗批次6.1.1根據(jù)產(chǎn)品的總數(shù)量和批貨的狀態(tài)（包裝或未加包裝），取樣工序可以采用手工或機械方式進行，取樣時盡可能對批貨的總數(shù)量均勻取樣。單一樣品的取樣數(shù)目按表2確定。表2單一樣品取樣品的數(shù)目樣品數(shù)目，個15236.1.2混合樣品制備：把取得的所有樣品倒入合適容器內(nèi)混合，直至均勻分布而成混合樣品。6.1.3樣品縮分：將混合樣品采用四分法縮分至不少于500g，分裝在兩個清潔干燥并具有磨口塞的玻璃瓶或帶蓋塑料瓶中。6.1.4組批：產(chǎn)品應成批提交檢驗，每批次應由原料、工藝相近的水洗氯化鉀組成，批重不超過1000t或由供需雙方協(xié)商，但年產(chǎn)量組批不應少于2批次。6.2采樣方式6.2.1從存放料堆中采樣時，從主料堆的各個不同層次和部位取樣，形成若干個獨立的小樣品堆，混合小樣品堆后再抽取待檢樣品。6.2.2至少應從主料堆中立料堆尖1/3體積處、料堆中點和料堆底部1/3體積處抽取三份來構成樣品。5用板垂直推入料堆中取樣點上方，防止進一步發(fā)生分離。從細顆粒堆中取樣時，應移去可能已被分離的外層，然后進行取樣?？捎脙?nèi)徑最小為30mm，長度為2m的取樣器隨意插入料堆，并從料堆抽取至少五份構成樣品。6.2.3從包裝袋中取樣時，將采樣器自袋的中心垂直插入至料層深度的3/4處采樣。6.3檢驗結果判定檢驗結果的數(shù)值修約及判定按GB/T8170中的規(guī)定進行。同一檢驗批內(nèi)，檢驗結果符合本文件5.1條及5.2條檢驗項目技術要求的為達到合格要求。檢驗結果不符合本文件5.2條檢驗項目技術要求的為不合格，不得作為副產(chǎn)品進行管理。7實驗方法7.1感官測定取適量樣品置于潔凈的白色容器中，在自然光線下，目測其色澤、組織形態(tài)、雜質(zhì)。7.2氯化鉀質(zhì)量分數(shù)按GB/T7118規(guī)定執(zhí)行。7.3鈣鎂離子質(zhì)量分數(shù)按GB/T13025.6規(guī)定執(zhí)行。7.4氯化鈉質(zhì)量分數(shù)按GB/T7118規(guī)定執(zhí)行。7.5硫酸根質(zhì)量分數(shù)按GB/T13025.8規(guī)定執(zhí)行。7.6水分質(zhì)量分數(shù)按GB/T13025.3規(guī)定的“干燥失重法”測定。7.7水不溶物質(zhì)量分數(shù)按GB/T13025.4規(guī)定執(zhí)行。67.8碘的測定按GB/T13025.7規(guī)定執(zhí)行。7.9鋇的測定按GB/T13025.12規(guī)定執(zhí)行。7.10鐵的測定按QB/T4444規(guī)定執(zhí)行。7.11銨的測定按QB/T5019規(guī)定執(zhí)行。7.12亞鐵氰化鉀的測定按GB/T13025.10規(guī)定執(zhí)行。7.13二噁英含量的測定按HJ77.3規(guī)定執(zhí)行。7.14鉛、鎘、鉻的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法參照HJ781《固體廢物22種金屬元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法》7.15砷、汞的測定參照HJ702《固體廢物汞、砷、硒、鉍、銻的測定微波消解/原子熒光法》7.16F的測定參照GB/T13025.11《制鹽工業(yè)通用試驗方法氟的測定》7.17TOC的測定將綜合利用產(chǎn)物氯化鉀配制成100g/L溶液，按照HJ501“3.2直接法測定總有機碳”的規(guī)定進行。7.18pH的測定在GB/T27503規(guī)定的環(huán)境條件下，將100g待測鹽樣品充分溶解于1L實驗用超純水（需滿足GB/T6682中的一級標準）中后，轉(zhuǎn)移至聚四氟乙烯容器中密封保存，制成鹽水樣后，依據(jù)HJ1147規(guī)定的7方法測定。溶解操作過程避免使用玻璃容器。8包裝、標志、運輸、儲存水洗氯化鉀出廠時可以帶包裝或散裝。8.2標志帶包裝的產(chǎn)品應在包裝上注明產(chǎn)品名稱（類別）、產(chǎn)品批號或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品凈含量、產(chǎn)品等級、生產(chǎn)單位、標準編號，并標明“禁止食用”字樣。散裝發(fā)運時應提交合格證明。8.3運輸運輸時應有遮蓋物，防止雨淋、漏撒，運輸工具必須清潔。8.4貯存產(chǎn)品應貯存在干燥的倉庫中，如臨時堆放要妥善苫封，嚴防受潮。8X/XXXXXXX-XXXX（資料性附錄）飛灰水洗氯化鉀生產(chǎn)及脫毒原理生活垃圾焚燒飛灰為危險廢物，其中飛灰中所含有的氯離子鹽影響其綜合利用。飛灰水洗可以脫除大部分鹽及離子態(tài)重金屬，進入水洗溶液中；飛灰水洗鹽主要為氯化鈉、氯化鉀及部分氯化鈣，且含有一定量的重金屬離子及少量二噁英。為提高鹽的使用價值和降低使用過程中的環(huán)境風險，需要進行分鹽及脫毒預處理。飛灰水洗水溶液中的鹽類經(jīng)蒸發(fā)濃縮達到過飽和出現(xiàn)析鹽現(xiàn)象，利用氯化鉀、氯化鈉在不同溫度下在水中溶解度的不同，可以實現(xiàn)氯化鈉、氯化鉀的分別析出，實現(xiàn)飛灰水洗氯化鉀產(chǎn)品的生產(chǎn)。二噁英不溶于水，進入水中的二噁英較少，可采用活性炭吸附方式進一步減少其含量。水洗鹽溶液中的有毒有害物質(zhì)主要為重金屬離子，一般需要采用脫毒預處理。常見脫毒主要反應原理如下。化學反應方程為：Men++nOH-=Me（OH）n↓2Men++nS2-=Me2（S）n↓2Men++n(CO3)2-=Me2(CO3)n↓Me為金屬，n為自然數(shù)9（資料性附錄）飛灰水洗氯化鉀生產(chǎn)工藝飛灰水洗氯化鉀生產(chǎn)主要包括飛灰水洗、水洗廢水脫除重金屬、水洗廢水