污染場地?fù)]發(fā)性有機物調(diào)查與風(fēng)險評估評估技術(shù)導(dǎo)則

污染場地?fù)]發(fā)性有機物調(diào)查與風(fēng)險評估評估技術(shù)導(dǎo)則污染場地?fù)]發(fā)性有機物調(diào)查與風(fēng)險評估評估技術(shù)導(dǎo)則表6所示。表SEQ表\*ARABIC6不同室內(nèi)面積最少采樣數(shù)量室內(nèi)面積(m2)最少采樣點數(shù)量（個）≤1401~2140-4562456-9293929-185841858-464554645-23225623225-929007≥929009+此外，新澤西及部分其他州的導(dǎo)則還指出，如果某大型建筑室內(nèi)被分割成許多獨立的空間，應(yīng)以各獨立空間的室內(nèi)面積為基本單元確定最少的采樣點數(shù)量。對于室外空氣采樣點的數(shù)量，USEPA導(dǎo)則并未具體規(guī)定數(shù)量，但是，其建議1棟建筑或多棟緊鄰的建筑周圍采集1~2個大氣樣品便具有代表性，當(dāng)建筑物比較分散時，建議應(yīng)相應(yīng)增加采樣點數(shù)量。對于室內(nèi)空氣監(jiān)測過程中的最少采樣點數(shù)量，《室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T167-2004）中指出采樣點位的數(shù)量根據(jù)室內(nèi)面積大小和現(xiàn)場情況而確定，要能正確反映室內(nèi)空氣污染物的污染程度。原則上小于50m2的房間應(yīng)設(shè)1~3個點；50~100m2設(shè)3~5個點；100m2以上至少設(shè)5個點。目前，國內(nèi)還未有導(dǎo)則規(guī)定VOCs污染場地調(diào)查過程中，室外氣體樣品的采樣數(shù)量及確定原則。因此，本導(dǎo)則在制定室內(nèi)空氣最少采樣數(shù)量的技術(shù)要求時，參考了USEPA及新澤西州確定最少采樣點的基本原則，同時結(jié)合了國內(nèi)《室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T167-2004），確定的最少采樣點技術(shù)要求如下：“建筑物室內(nèi)空氣采樣點的數(shù)量應(yīng)根據(jù)建筑室內(nèi)空間確定，樣品分析結(jié)果應(yīng)足以代表室內(nèi)空氣中VOCs的濃度，當(dāng)建筑物室內(nèi)面積不大于100m2時，室內(nèi)采樣點數(shù)量不少于1個。當(dāng)建筑物面積不大于1000m2時，室內(nèi)采樣點數(shù)量不少于4個。當(dāng)建筑物面積不大于10000m2時，室內(nèi)采樣點數(shù)量不少于20個。當(dāng)建筑物面積大于10000m2時，室內(nèi)面積每增加500m2，應(yīng)相應(yīng)增加1個采樣點數(shù)量。對于室內(nèi)分割成許多密閉獨立空間的大型建筑，應(yīng)確保每個空間內(nèi)至少有1個采樣點”。3.7.3采樣USEPA及各州關(guān)于室內(nèi)外氣體采樣，均強調(diào)應(yīng)采集連續(xù)樣。其中，對于居住型建筑，應(yīng)連續(xù)采集24h。對于工商業(yè)類型建筑，可連續(xù)采集8h。同時，考慮到時空差異性，USEPA及各州導(dǎo)則均建議，如果判定某具體場地不存在VOCs蒸氣入侵風(fēng)險時，應(yīng)開展不止1輪的采樣。《室內(nèi)環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T167-2004）要求，日均濃度應(yīng)連續(xù)或間斷采樣不小于16h；8h平均濃度至少連續(xù)或間隔采樣6h；1h平均濃度至少連續(xù)或間隔采樣45min。本導(dǎo)則在制定室內(nèi)外采樣技術(shù)規(guī)范時，參考USEAP及各州的標(biāo)準(zhǔn)，同時結(jié)合國內(nèi)技術(shù)規(guī)范，制定的技術(shù)要求為“采用連續(xù)采樣方式進行采樣，對于居住功能的建筑，采樣時間應(yīng)不低于16h。對于工商業(yè)功能建筑，采樣時間應(yīng)不低于8h，對于特殊功能的建筑，采樣時間應(yīng)根據(jù)建筑使用人群的暴露特性進行確定。為確保結(jié)果能夠體現(xiàn)樣品中污染物的時空變化，應(yīng)在夏季及冬季分別選擇不少于2個典型的氣候日進行室內(nèi)外空氣樣品采樣分析”。質(zhì)量保證與質(zhì)量控制現(xiàn)場質(zhì)量保證的目的是為了保證所產(chǎn)生的環(huán)境監(jiān)測資料具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性，它包括采樣過程的質(zhì)量保證和現(xiàn)場樣品的質(zhì)量保證。前者不但要防止鉆機在水平空間上兩個鉆孔間的污染，還要防止單一鉆機在垂直空間上的污染；后者則是要保證樣品具有代表性和準(zhǔn)確性。采樣過程的質(zhì)量保證可通過更換新的采樣設(shè)備和清洗采樣設(shè)備來實現(xiàn)，現(xiàn)場樣品的質(zhì)量保證可通過采集空白樣、重復(fù)樣、雙樣、分析樣和參考樣來實現(xiàn)。在國內(nèi)，樣品采集的現(xiàn)場質(zhì)量保證比較欠缺，僅在《地下水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》（HJ/T164-2004）中提出了要對每批水樣做現(xiàn)場平行樣和現(xiàn)場空白樣，對土壤樣的現(xiàn)場質(zhì)量控制未做任何要求。本導(dǎo)則結(jié)合國內(nèi)實際情況，以美國《Soilsamplequalityassuranceuser’sguide》和《GuidanceonsamplingandanalyticalmethodsforuseatcontaminatedsitesinOntario》為基礎(chǔ)編制本導(dǎo)則土壤、地下水、土壤氣以及室內(nèi)外氣體樣品采樣及通量測試現(xiàn)場采樣及樣品運輸?shù)腝A/QC。數(shù)據(jù)質(zhì)量分析USEPA關(guān)于環(huán)境樣品分析結(jié)果的數(shù)據(jù)質(zhì)量分析，明確指出應(yīng)滿足以下基本要求：現(xiàn)場平行樣中，土樣的相對偏差應(yīng)不高于50%、水樣不高于30%、氣體樣品不高于20%。國內(nèi)對于現(xiàn)場平行樣可接受的相對偏差無明確規(guī)定，但是，對于現(xiàn)場空白樣、旅行空白、儀器空白以及設(shè)備空白，均指出應(yīng)低于方法檢出限。同時，國內(nèi)多數(shù)方法對于實驗室的質(zhì)控指標(biāo)明確了具體的可接受范圍值，如“實驗室土樣平行樣的相對偏差不高于25%，樣品回收率及替代物回收率應(yīng)為70%~130%。水樣平行樣間的相對偏差不高于30%，空白加標(biāo)回收率應(yīng)為80%~120%，樣品加標(biāo)回收率應(yīng)為60%~130%”本導(dǎo)則在制定現(xiàn)場平行樣的數(shù)據(jù)質(zhì)量評估標(biāo)準(zhǔn)時，采用了USEPA的標(biāo)準(zhǔn)，其余質(zhì)量評估指標(biāo)采用國內(nèi)相應(yīng)測試方法的評估標(biāo)準(zhǔn)。風(fēng)險評估USEPA及各州以及ASTM均制定了基于不同介質(zhì)（土壤、地下水、土壤氣、揮發(fā)通量、室內(nèi)外氣體）中VOCs濃度的攝入量以及風(fēng)險計算公式，因此，本導(dǎo)則在制定風(fēng)險評估技術(shù)方法時，直接引用USEPA及各州基于不同環(huán)境介質(zhì)中VOCs濃度的風(fēng)險評估模型。土壤氣風(fēng)險篩選值作為VOCs污染場地調(diào)查與風(fēng)險管理技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系中的支撐性文件，USEPA及22個州均已頒布土壤氣篩選值。由于VOCs自污染源遷移至室內(nèi)往往需要依次經(jīng)歷非飽和帶的遷移-穿越建筑底板-在室內(nèi)空氣中混合三個過程，具體如所圖11示。圖SEQ圖\*ARABIC11VOCs蒸氣入侵概念模型基于圖11的概念模型在土壤氣篩選值的制定過程中，USEPA及各州的基本思路是首先確定建筑物室內(nèi)空氣中VOCs的最大可接受濃度，之后將確定的室內(nèi)空氣最大允許濃度乘以一個衰減系數(shù)α（該衰減系數(shù)表征了VOCs自污染源遷移至室內(nèi)過程中非飽和帶土壤和建筑底板對其產(chǎn)生的衰減效應(yīng)）以求得最終土壤氣篩選值，其計算公式如式(2)所示。(2)式中，SGSL為呼吸暴露途徑下土壤氣風(fēng)險篩選值，μg/m3；MIA為可接受風(fēng)險水平或危害商條件下室內(nèi)空氣中VOCs的最大允許濃度，μg/m3；α為衰減系數(shù)，無量綱；對于室內(nèi)空氣中VOCs最高允許濃度的確定，USEPA與各州以及各州之間均有一定的差異，其中，USEPA是根據(jù)建筑內(nèi)受體的暴露特性，結(jié)合污染物的毒性參數(shù)采用劑量-效應(yīng)模型推導(dǎo)可接受風(fēng)險水平及危害商條件下室內(nèi)空氣中VOCs的最大允許濃度。部分州除采用USEPA的方式進行理論計算外，還考慮了相應(yīng)污染物方法檢出限及其室內(nèi)背景濃度，如新澤西將方法TO-15報告限（2μg/m3）作為該州苯最終的室內(nèi)允許濃度，曼徹斯特將該州1999-2006年獲取的超過1500個室內(nèi)空氣苯監(jiān)測數(shù)據(jù)的50%分位數(shù)作為室內(nèi)允許濃度，新罕布什爾、密歇根州將室內(nèi)苯濃度統(tǒng)計結(jié)果的75%分位數(shù)(3.3μg/m3)作為室內(nèi)允許濃度。對于衰減系數(shù)的確定，USEPA及大部分州均基于經(jīng)驗的統(tǒng)計數(shù)據(jù)。截至2008年，USEPA對41個VOCs蒸氣入侵場地中的913座建筑同時進行了室內(nèi)空氣及建筑底板下不同深度土壤氣測試，獲取了2989對不同深度土壤氣與建筑物室內(nèi)空氣中對應(yīng)污染物濃度監(jiān)測數(shù)據(jù)并進行統(tǒng)計分析，計算了VOCs室內(nèi)空氣濃度與建筑底板下不同深度土壤氣中對應(yīng)VOCs濃度的比值（即衰減系數(shù)）并建立了相應(yīng)的數(shù)據(jù)庫（VaporIntrusiondatabase:preliminaryevaluationofattenuationfactors,2008）。因此，在制定土壤氣篩選值過程中，USEPA及大部分州均直接從這個數(shù)據(jù)庫中選取α不同的統(tǒng)計量作為其推導(dǎo)土壤氣篩選值過程中的衰減系數(shù)。例如，出于保守考慮，USEPA將1.0×10-1作為衰減系數(shù)進行淺層土壤氣中污染物初步篩選值的推導(dǎo)(PrimaryScreeningLevel)。華盛頓、阿拉斯加以及威斯康辛州與USEPA一致，均取1.0×10-1。曼徹斯特將80%分位數(shù)(1.5×10-2)作為衰減系數(shù)，新澤西、密歇根及新罕布什爾將82%分位數(shù)(2.0×10-2)作為衰減系數(shù)，而弗吉尼亞州將衰減系數(shù)由2004年確定的1.0×10-1更新為現(xiàn)在的3.0×10-2，對應(yīng)85%分位數(shù)。與USEPA及以上各州不同，加州在確定土壤氣衰減系數(shù)的過程中，除針對已有居住及商業(yè)建筑采用USEPA等的經(jīng)驗系數(shù)法外，其余情景均采用J&E模型并結(jié)合該州建筑物典型構(gòu)造進行理論推導(dǎo)，最后將計算的16種VOCs的衰減系數(shù)進行平均作為最終相應(yīng)情形下的衰減系數(shù)。康乃狄克州與加州類似，主要根據(jù)該州的水文地質(zhì)參數(shù)、建筑參數(shù)及受體暴露參數(shù)，采用J&E模型對衰減系數(shù)進行理論計算獲取。由于我國截至目前還未像USEPA那樣建立相應(yīng)的數(shù)據(jù)庫，因此本導(dǎo)則在制定土壤氣篩選值過程中，衰減系數(shù)的確定主要參考加州的做法，根據(jù)北京地區(qū)土壤特性及建筑物特性，采用J&E模型進行理論推導(dǎo)，推導(dǎo)過程中所使用參數(shù)的取值均參考北京市污染土壤篩選值制定過程中的取值。同時，由于北京市關(guān)于室內(nèi)外空氣中VOCs濃度背景值缺乏，因此，在土壤氣篩選值制定過程中，室內(nèi)VOCs最高允許濃度主要結(jié)合北京地區(qū)受體的暴露特性采用劑量-效應(yīng)模型推導(dǎo)，關(guān)注污染物依據(jù)北京市場地土壤環(huán)境風(fēng)險評價篩選值中列出的VOCs確定，其中致癌性污染物的可接受風(fēng)險水平設(shè)為1×10-6，非致癌性污染物的可接受危害商參照北京市土壤篩選值的做法，將設(shè)置為0.2。推導(dǎo)結(jié)果如表7和表8所示。其中，淺層土壤氣指土壤氣監(jiān)測點緊鄰現(xiàn)有建筑物室內(nèi)底板或未來建筑物的設(shè)計底板，深層土壤氣指土壤氣采樣點距離建筑底板的距離不小于2m，且這2m內(nèi)的非飽和土壤為清潔土壤。PAGE43表SEQ表\*ARABIC7居住情形土壤氣篩選值推導(dǎo)結(jié)果(μg/m3)污染物本導(dǎo)則EPA康乃迪克阿拉斯加曼徹斯特夏威夷新罕布什爾新澤西洲密歇根加州威斯康辛華盛頓深層淺層淺層深層淺層深層淺層深層淺層深層苯1407124232492313101603101701616016003631310332四氯化碳20641821/3781616038410203123023002516160217氯苯3611731869520280825205200160100005002600370037000/5205200//氯仿40435613811111013011010245605600/11110111二溴氯甲烷182516101NA1010071004355550///0.050.51,1-二氯乙烷717981361556670520052000561500807626000260000/520052000//1,2-二氯乙烷357315153994694102052520509941101,1-二氯乙烯11709710332321007533549564200020001000010000100000/549//1,2-二氯乙烯（順式）2511022156/134803703700561500/180018000159003703700//1,2-二氯乙烯（反式）14905513152263028150630630056130006003100370037000319006306300//1,2-二氯丙烷1201106029713130824010232102100/13130//乙苯515245461040380220220052097010049440044000/2202200//二溴乙烯7465/414014001/2/223//0.11苯乙烯7434216559751000039612/982100001000052000240024000/10400104000444401,1,2,2-四氯乙烷206418210844234243423230/4420.44四氯乙烯2922225784943797414109841040047013001300018041410442甲苯30306002674134/158277521005210003800100050000260000//13500052100521000//1,1,1-三氯乙烷3380222298262352000381980229002290002101000500002600005200052000099100022900229000//1,1,2-三氯乙烷7626732169215150114222785850/15150216三氯乙烯13341177475222228120020271001000528222110氯乙烯20711828/1058811955020135454013881328二甲苯7125462873100016500910001000014002100010005200520052000951000100010000//一溴二氯甲烷87677312514140966/3475750//141400.030.3二氯甲烷31321827637842249252052007705200/4800290029000/520520535301,2,3-三氯丙烷2231973/0.11/28/////0.11

表SEQ表\*ARABIC8工商業(yè)情形土壤氣篩選值推導(dǎo)結(jié)果(μg/m3)污染物本導(dǎo)則EPA康乃狄克阿拉斯加州曼徹斯特夏威夷新罕布什爾新澤西密歇根加州威士康欣華盛頓深層淺層淺層深層淺層深層淺層深層淺層深層苯4472394631447316016007701000170795505500122160160032320四氯化碳655957887558282013014001001007607600858282017170氯苯146013128837520027622122002200013002900022001100015000150000/220022000//氯仿1283113211684535302103603027190019000/5353011110二溴氯甲烷580051179NA5151034340/431901900///0.551,1-二氯乙烷2281625857150607178219002190003100051003803801100001100000/21900219000//1,2-二氯乙烷1135100294454747031310202418018001674747010961,1-二氯乙烯4733914177052100027754252501300012000088004400044000440000/25250//1,2-二氯乙烯（順）10151489572/13876915001500022004100//74007400044400150015000//1,2-二氯乙烯（反）60260153171463002775382600260004300350002600130001500015000088700260026000//1,2-二氯丙烷3817336824601636304282060618808800/63630//乙苯16372144469740379911001100062000330025025015000150000/110011000//二溴乙烯236208/5368068003/2/876///111苯乙烯30055132651960100000404634//140058000040000220000800080000/4380043800044044001,1,2,2-四氯乙烷6559578841922121014140103479790/21210443四氯乙烯1181371042409406781210210029014001800240088008800603210210042420甲苯1225196610810741/67833121900021900031000015002000001100000//3780002190002190000//1,1,1-三氯乙烷13665513120579895200007093919640096400032000015002000001100000220000220000279000096400964000//1,1,2-三氯乙烷242221381516916777705012010382802800/7777016160三氯乙烯5393475943139711110130410090150440440017701111010100氯乙烯65825808/255611110911900140140100010000451111028280二甲苯2880672541811000694773440044000620058000440022000220002200002653000440044000//一溴二氯甲烷2784245676366969046220/342502500/696900.33二氯甲烷12662471117298420/2600260003700017000/61000970097000/26002600053053001,2,3-三氯丙烷90179531/1695/////16//地下水風(fēng)險篩選值針對某些僅地下水受到VOCs污染，且蒸氣呼吸為主要的暴露途徑時，USEPA及22個州已頒布了呼吸暴露途徑下地下水的篩選值。其推導(dǎo)地下水蒸氣暴露途徑下篩選值的方法與推導(dǎo)土壤氣篩選值類似，即首先確定可接受風(fēng)險水平或危害商條件下室內(nèi)VOCs的最高允許濃度，之后除以衰減因子并進行單位換算推導(dǎo)出地下水篩選值，推導(dǎo)公式如式(3)所示。(3)式中，GWSLVI為呼吸暴露途徑下地下水風(fēng)險篩選值，μg/L；MIA為可接受風(fēng)險水平或危害商條件下室內(nèi)空氣中VOCs的最大允許濃度，μg/m3；α為衰減系數(shù)，無量綱；H為VOCs的亨利常數(shù)，無量綱；其中，對于室內(nèi)空氣中VOCs最高允許濃度的確定，USEPA及各州的做法與其確定土壤氣篩選值過程中室內(nèi)空氣最高允許濃度一致。對于衰減系數(shù)的確定，USEPA及各州也都采用基于經(jīng)驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計值。USEPA及阿拉斯加等11個州的α取值為0.001，印第安納州根據(jù)非飽和帶土壤類型及地下水埋深，α取值為0.00012~0.0011之間不等。新澤西州對于地下水篩選值過程中α的確定，主要是采用J&E模型進行理論計算。本導(dǎo)則在制定VOCs蒸氣入侵暴露情形下地下水篩選值主要采用USEAP的做法，其衰減系數(shù)取值為0.001。同時，將理論計算的篩選值與相應(yīng)的地下水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)或飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)進行比較，取兩者較大值作為最終的篩選值。結(jié)果如表9所示。表SEQ表\*ARABIC9地下水篩選值(μg/L)污染物水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)居住工商業(yè)計算值最終值計算值最終值苯101.3102.510四氯化碳20.320.72氯苯30048.6300120300氯仿600.7601.360二溴氯甲烷1002.91005.51001,1-二氯乙烷506.35012.2501,2-二氯乙烷301.8303.4301,1-二氯乙烯3023.63058581,2-二氯乙烯（順式）7026.07064.0701,2-二氯乙烯（反式）100148.5148.53663661,2-二氯丙烷11.91.944乙苯3002.93005.6300二溴乙烯0.00.2苯乙烯2011501150282928291,1,2,2-四氯乙烷12.02.04.04.0四氯乙烯407.04017.240甲苯70023402340575857581,1,1-三氯乙烷2000902.42000222122211,1,2-三氯乙烷35599三氯乙烯700.6701.670氯乙烯200.5200.920二甲苯50060500148.0500一溴二氯甲烷600.7601.360二氯甲烷20583583143514351,2,3-三氯丙烷0.034499

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Screening

Level

(RSL)

Resident

Air

Supporting

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Screening

Level

(RSL)

Industrial

Air

Supporting

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