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六、吸附和解吸速率方程式一、g-s相催化二、理想吸附層一般來說,化學(xué)吸附速率ra
決定于下列幾個因素:☆分子對單位表面的碰撞數(shù)☆吸附活化能☆必須碰撞在表面上空著的活性點上(空白的活性點)§1g-s相催化(1)分子對單位表面的碰撞數(shù)氣體分子對固體表面的碰撞頻率越大,則吸附的速率也越大。氣體分子在單位時間對單位面積上的碰撞數(shù):(2)吸附活化能化學(xué)吸附時需要活化能Ea:EEa
(3)必須碰撞在表面上空余的活性點上
(空白的活性點)
只有一部分分子是碰撞在空白的活性點上,因此有效碰撞與尚未被遮蓋的空白部分(1-θ)有關(guān)
對于吸附質(zhì)點不解離,且一個質(zhì)點只占據(jù)一個位置的簡單情況:◆考慮:或(σ稱為凝聚系數(shù),代表氣體分子碰撞在空白活性點上
被拉住而能形成吸附的幾率)解吸速率rd決定因素①表面上已經(jīng)吸附了粒子的吸附活性點的數(shù)目,即與遮蓋率θ有關(guān):對于簡單體系:②解吸活化能Ed或吸附的凈速率:r凈=
※這是一般的方程式,其具體形式由決定§2理想吸附層“理想”指:吸附劑的表面是均勻的;各活性中心的能量相等;同時被吸附的粒子之間無相互作用定溫下:假定吸附質(zhì)點不離解,并且一個質(zhì)點只占據(jù)一個吸附中心,即
A+[K]A[K]
吸附凈速率為:定溫下,平衡時,
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