化工企業(yè)工藝參數(shù)的安全控制措施_第1頁(yè)
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化工企業(yè)工藝參數(shù)的安全控制措施化學(xué)生產(chǎn)過(guò)程中的工藝參數(shù)主要包括溫度、壓力、流量及物料配比等。實(shí)現(xiàn)這些參數(shù)的自動(dòng)調(diào)節(jié)和控制室保證化工安全生產(chǎn)的重要措施。1.反應(yīng)溫度控制溫度是化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)的主要控制參數(shù)之一。各種化學(xué)反應(yīng)都有其最適宜的溫度范圍,正確控制反應(yīng)溫度不但可以保證產(chǎn)品的質(zhì)量,而且也是防火防爆所必須的。如果超溫,反應(yīng)物有可能分解起火,造成壓力升高,甚至導(dǎo)致爆炸;也可能因溫度過(guò)高而產(chǎn)生副反應(yīng),生成危險(xiǎn)的副產(chǎn)物或過(guò)反應(yīng)物。升溫過(guò)快、過(guò)高或冷卻設(shè)施發(fā)生故障,可能會(huì)引起劇烈反應(yīng),乃至沖料或爆炸。溫度過(guò)低會(huì)造成反應(yīng)速度減慢或停滯,溫度一旦恢復(fù)正常,往往會(huì)因?yàn)槲捶磻?yīng)物料過(guò)多而使反應(yīng)加劇,有可能引起爆炸。溫度過(guò)低還會(huì)使某些物料凍結(jié),造成管道堵塞或破裂,致使易燃物料泄漏引發(fā)火災(zāi)或爆炸。

(1)控制反應(yīng)溫度(除去反應(yīng)熱)

化學(xué)反應(yīng)—般都伴隨著熱效應(yīng),放出或吸收—定熱量。例如基本有機(jī)合戊中的的各種氧化反應(yīng)、氯化反應(yīng)、水合和聚合反應(yīng)等均是放熱反應(yīng);而各種裂解反應(yīng)、脫氫反應(yīng),脫水反應(yīng)等則是吸熱反應(yīng)。為使反應(yīng)在一定溫度下進(jìn)行,必須在反應(yīng)系統(tǒng)中加入或移去一定的熱量,以防因過(guò)熱而發(fā)生危險(xiǎn)。

例如乙烯氧化制環(huán)氧乙烷是一個(gè)典型的放熱反應(yīng)。環(huán)氧乙烷沸點(diǎn)低(10.7℃),爆炸范圍極寬(3~100%),沒(méi)有氧氣存在也能發(fā)生分解爆炸。此外,雜質(zhì)存在易引起自聚并放出熱量,使?jié)穸壬?,遇水進(jìn)行水合反應(yīng),也放出熱量。如果反應(yīng)熱不及時(shí)導(dǎo)出,濕度過(guò)高會(huì)使乙烯完全燃燒而放出更多熱量,使溫度急劇升高,導(dǎo)致爆炸。因此,在高溫下是很危險(xiǎn)的。

具體方法有:

a.夾套冷卻、內(nèi)蛇管冷卻、或兩者兼用;

b.稀釋劑回流冷卻;

c.惰性氣體循環(huán)冷卻;

d.采用一些特殊結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器或在工藝上采取一些措施。合成甲醇是強(qiáng)放熱反應(yīng),在反應(yīng)器內(nèi)裝配熱交換器,混合合成氣分兩路,其中一路控制流量以控制反應(yīng)溫度;

e.加入其他介質(zhì),如通入水蒸氣帶走部分反應(yīng)熱。如乙醇氧化制取乙醛就是采用乙醇蒸氣、空氣和水蒸氣的混合氣體,將其送入氧化爐,在催化劑作用下生成乙醛。利用水蒸氣的吸熱作用將多余的反應(yīng)熱帶走。

(2)防止攪拌中斷

攪拌可以加速熱量的傳遞。有的生產(chǎn)過(guò)程如果攪拌中斷,可能會(huì)造成散熱不良或局部反應(yīng)過(guò)于劇烈而發(fā)生危險(xiǎn)。例如,苯與濃硫酸進(jìn)行磺化反應(yīng)時(shí),物料加入后由于遲開(kāi)攪拌,造成物料分層。攪拌開(kāi)動(dòng)后,反應(yīng)劇烈,冷卻系統(tǒng)不能及時(shí)地將大量的反應(yīng)熱移去,導(dǎo)致熱量積累,溫度升高,未反應(yīng)完的苯很快受熱氣化,造成設(shè)備、管線超壓爆裂。所以,加料前必須開(kāi)動(dòng)攪拌,防止物料積存。生產(chǎn)過(guò)程中,若由于停電、攪拌機(jī)械發(fā)生故障等造成攪拌中斷時(shí),加料應(yīng)立即停止,并且應(yīng)當(dāng)采取有效的降溫措施。對(duì)因攪拌中斷可能引起事故的反應(yīng)裝置,應(yīng)當(dāng)采取防止攪拌中斷的措施,例如,采用雙路供電。

(3)正確選擇傳熱介質(zhì)

傳熱介質(zhì),即熱載體,常用的有水、水蒸氣、碳?xì)浠衔?、熔鹽、汞和熔融金屬、煙道氣等。

①避免使用性質(zhì)與反應(yīng)物料相抵觸的介質(zhì)。應(yīng)盡量避免使用性質(zhì)與反應(yīng)物料相抵觸的物質(zhì)作冷卻介質(zhì)。例如,環(huán)氧乙烷很容易與水劇烈反應(yīng),甚至極微量的水分滲入液態(tài)環(huán)氧乙烷中、也會(huì)引發(fā)自聚放熱產(chǎn)生爆炸。又如,金屬鈉遇水劇烈反應(yīng)而爆炸。所以在加工過(guò)程中,這些物料的冷卻介質(zhì)不得用水,一般采用液體石蠟。

②防止傳熱面結(jié)垢。在化學(xué)工業(yè)中,設(shè)備傳熱面結(jié)垢是普遍現(xiàn)象。傳熱面結(jié)垢不僅會(huì)影響傳熱效率,更危險(xiǎn)的是在結(jié)垢處易形成局部過(guò)熱點(diǎn),造成物料分解而引發(fā)爆炸。結(jié)垢的原因有,由于水質(zhì)不好而結(jié)成水垢;物料粘結(jié)在傳熱面上;特別是因物料聚合、縮合、凝聚、炭化而引起結(jié)垢,極具危險(xiǎn)性。換熱器內(nèi)傳熱流體宜采用較高流速,這樣既可以提高傳熱效率,又可以減少污垢在傳熱表面的沉積。

③傳熱介質(zhì)使用安全。傳熱介質(zhì)在使用過(guò)程中處于高溫狀態(tài),安全問(wèn)題十分重要。高溫傳熱介質(zhì),如聯(lián)苯混合物(73.5%聯(lián)苯醚和26.5%聯(lián)苯)在使用過(guò)程中要防止低沸點(diǎn)液體(如水或其他液體)進(jìn)入,低沸點(diǎn)液體進(jìn)入高溫系統(tǒng),會(huì)立即氣化超壓而引起爆炸。傳熱介質(zhì)運(yùn)行系統(tǒng)不得有死角,以免容器試壓時(shí)積存水或其他低沸點(diǎn)液體。傳熱介質(zhì)運(yùn)行系統(tǒng)在水壓試驗(yàn)后,一定要有可靠的脫水措施,在運(yùn)行前應(yīng)進(jìn)行干燥吹掃處理。2.投料控制(1)投料速度控制對(duì)于放熱反應(yīng),投料速率不能超過(guò)設(shè)備的傳熱能力,否則,物料溫度將會(huì)急劇升高,引起物料的分解、突沸,造成事故。加料時(shí)如果溫度過(guò)低,往往造成物料的積累、過(guò)量,溫度一旦適宜反應(yīng)加劇,加之熱量不能及時(shí)導(dǎo)出,溫度和壓力都會(huì)超過(guò)正常指標(biāo),導(dǎo)致事故。

如某農(nóng)藥廠“保棉豐”反應(yīng)釜,按工藝要求,在不低于75℃的溫度下,4h內(nèi)加完100kg雙氧水。但由于投料溫度為70℃,開(kāi)始反應(yīng)速率慢加之投入冷的雙氧水使溫度降至52℃,因此將投料速度加快,在1h20min投入雙氧水80kg,造成雙氧水與原油劇烈反應(yīng),反應(yīng)熱來(lái)不及導(dǎo)出而溫度驟升,僅在6s內(nèi)溫度就升至200℃以上,使釜內(nèi)物料氣化引起爆炸。

投料速度太快,除影響反應(yīng)速度外,還可能造成尾氣吸收不完全,引起毒性或可燃性氣體外逸。如某農(nóng)藥廠樂(lè)果生產(chǎn)硫化崗位,由于投料速度太快.硫化氫尾氣來(lái)不及吸收而外逸,引起中毒事故。當(dāng)反應(yīng)溫度不正常時(shí),首先要判明原因,不能隨意采用補(bǔ)加反應(yīng)物的辦法提高反應(yīng)溫度,更不能采用先增加投料量而后補(bǔ)熱的辦法。

(2)投料配比

反應(yīng)物料的配比要嚴(yán)格控制,影響配比的因素都要準(zhǔn)確的分析和計(jì)量。例如,反應(yīng)物料的濃度、含量、流量、重量等。對(duì)連續(xù)化程度較高,危險(xiǎn)性較大的生產(chǎn),在剛開(kāi)車(chē)時(shí)要特別注意投料的配比。例如,在環(huán)氧乙烷生產(chǎn)中,乙烯和氧混合進(jìn)行反應(yīng),其配比臨近爆炸極限,為保證安全,應(yīng)經(jīng)常分析氣體含量,嚴(yán)格控制配比,并盡量減少開(kāi)停車(chē)次數(shù)。

催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)的速度影響很大,如果配料失誤,多加催化劑,就可能發(fā)生危險(xiǎn)。可燃物與氧化劑進(jìn)行的反應(yīng),要嚴(yán)格控制氧化劑的投料量。在某一比例下能形成爆炸性混合物的物料,生產(chǎn)時(shí)其投料量應(yīng)盡量控制在爆炸范圍之外,如果工藝條件允許,可以添加水、水蒸氣或惰性氣體進(jìn)行稀釋保護(hù)。(3)投料順序在涉及危險(xiǎn)品的生產(chǎn)中,必須按照一定的順序進(jìn)行投料。例如,氯化氫的合成,應(yīng)先向合成塔通入氫氣,然后通入氯氣;生產(chǎn)三氯化磷,應(yīng)先投磷,后投氯,否則可能發(fā)生爆炸。又如,用2,4-二氯酚和對(duì)硝基氯苯加堿生產(chǎn)除草醚,3種原料必須同時(shí)加入反應(yīng)罐,在190℃下進(jìn)行縮合反應(yīng)。假若忘加硝基氯苯,只加2,4-二氯酚和堿,結(jié)果生成二氯酚鈉鹽,在240℃下能分解爆炸。如果只加硝基氯苯與堿反應(yīng),則能生成對(duì)硝基氯酚鈉鹽,在200℃下也會(huì)分解爆炸。為了防止誤操作,造成顛倒程序投料,可將進(jìn)料閥門(mén)進(jìn)行聯(lián)鎖動(dòng)作。

(4)原料純度

反應(yīng)物料中危險(xiǎn)雜質(zhì)的增加可能會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)或過(guò)反應(yīng),引發(fā)燃燒或爆炸事故。對(duì)于化工原料和產(chǎn)品,純度和成分是質(zhì)量要求的重要指標(biāo),對(duì)生產(chǎn)和管理安全也有著重要影響。比如,乙炔和氯化氫合成氯乙烯,氯化氫中游離氯不允許超過(guò)0.005%,因?yàn)檫^(guò)量的游離氯與乙炔反應(yīng)生成四氯乙烷會(huì)立即起火爆炸。又如在乙炔生產(chǎn)中,電石中含磷量不得超過(guò)0.08%。因?yàn)榱自陔娛兄饕且粤谆}的形式存在,磷化鈣遇水生成磷化氫,遇空氣燃燒,導(dǎo)致乙炔和空氣混合物的爆炸。

反應(yīng)原料氣中,如果其中含有的有害氣體不清除干凈,在物料循環(huán)過(guò)程中會(huì)不斷積累,最終會(huì)導(dǎo)致燃燒或爆炸等事故的發(fā)生。清除有害氣體,可以采用吸收的方法,也可以在工藝上采取措施,使之無(wú)法積累。例如高壓法合成甲醇,在甲醇分離器之后的氣體管道上設(shè)置放空管,通過(guò)控制放空量以保證系統(tǒng)中有用氣體的比例。有時(shí)有害雜質(zhì)來(lái)自未清除干凈的設(shè)備。例如在六六六生產(chǎn)中,合成塔可能留有少量的水,通氯后水與氯反應(yīng)生成次氯酸,次氯酸受光照射產(chǎn)生氧氣,與苯混合發(fā)生爆炸。所以這類(lèi)設(shè)備一定要清理干凈,符合要求后才能投料。

反應(yīng)原料中的少量有害成分,在生產(chǎn)的初始階段可能無(wú)明顯影響,但在物料循環(huán)使用過(guò)程中,有害成分越積越多,以致影響生產(chǎn)正常進(jìn)行,造成嚴(yán)重問(wèn)題。所以在生產(chǎn)過(guò)程中,需定期排放有害成分。

有時(shí)在物料的貯存和處理中加入一定量的穩(wěn)定劑,以防止某些雜質(zhì)引起事故。如氰化氫在常溫下呈液態(tài),貯存時(shí)水分含量必須低于1%,置于低溫密閉容器中。如果有水存在,可生成氨,作為催化劑引起聚合反應(yīng),聚合熱使蒸氣壓力上升,導(dǎo)致爆炸事故的發(fā)生。為了提高氰化氫的穩(wěn)定性,常加入濃度為0.001%~0.5%的硫酸、磷酸或甲酸等酸性物質(zhì)作為穩(wěn)定劑或吸附在活性炭上加以保存。

(5)投料量

化工反應(yīng)設(shè)備或貯罐都有一定的安全容積,帶有攪拌器的反應(yīng)設(shè)備要考慮攪拌開(kāi)動(dòng)時(shí)的液面升高;貯罐、氣瓶要考慮溫度升高后液面或壓力的升高。若投料過(guò)多,超過(guò)安全容積系數(shù),往往會(huì)引起溢料或超壓。投料過(guò)少,也可能發(fā)生事故。投料量過(guò)少,可能使溫度計(jì)接觸不到液面,導(dǎo)致溫度出現(xiàn)假象,由于判斷錯(cuò)誤而發(fā)生事故;投料量過(guò)少,也材大難用使加熱設(shè)備的加熱面物料的氣相,使易于分解的物料分解,從而引起爆炸。

(6)過(guò)反應(yīng)的控制

許多過(guò)反應(yīng)的生成物是不穩(wěn)定的,容易造成事故。所以在反應(yīng)過(guò)程中要防止過(guò)反應(yīng)的發(fā)生。如三氯化磷合成是把氯氣通入黃磷中,產(chǎn)物三氯化磷沸點(diǎn)為75℃,很容易從反應(yīng)釜中移出。但如果反應(yīng)過(guò)頭,則生成固體五氯化磷,100℃時(shí)才升華。五氯化磷比三氯化磷的反應(yīng)活性高得多,由于黃磷的過(guò)氧化而發(fā)生爆炸的事故時(shí)有發(fā)生。對(duì)于這一類(lèi)反應(yīng),往往保留一部分未反應(yīng)物,使過(guò)反應(yīng)不至于發(fā)生。

在某些化工過(guò)程中,要防止物料與空氣中的氧反應(yīng)生成不穩(wěn)定的過(guò)氧化物。有些物料,如乙醚、異丙醚、四氫呋喃等,如果在蒸餾時(shí)有過(guò)氧化物存在,極易發(fā)生爆炸。3.溢料和泄漏的控制溢料主要是指化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中由于加料、加熱速度較快產(chǎn)生液沫引起的物料溢出,以及在配料等操作過(guò)程中,由于泡沫夾帶而引起的物料溢出。由于溢料時(shí)相界面不清,給液面的調(diào)節(jié)控制帶來(lái)困難。反應(yīng)過(guò)程中,溢料使反應(yīng)物料外泄,容易發(fā)生事故。在連續(xù)封閉的生產(chǎn)過(guò)程中,溢流又容易引起沖漿、液泛等操作事故。為了減少泡沫,防止出現(xiàn)溢料現(xiàn)象,首先應(yīng)該穩(wěn)定加料量,平穩(wěn)操作。第二,在工藝上可采取真空消泡的措施,通過(guò)調(diào)節(jié)合理的真空差來(lái)消除泡沫。如在橡膠生產(chǎn)的脫除揮發(fā)物的操作中可通過(guò)調(diào)節(jié)脫揮塔塔頂與塔釜的真空度差來(lái)減少脫氣過(guò)程的泡沫,以防止沖漿。第三是在工藝允許的情況下加入消泡劑消減泡沫。第四是在配料操作中可通過(guò)調(diào)節(jié)配料溫度和配料糟的攪拌強(qiáng)度,減少泡沫和溢料。

化工生產(chǎn)中還存在著物料的跑、冒、滴、漏的現(xiàn)象,容易引起火災(zāi)爆炸事故。

造成跑、冒、滴、漏一般有以下三種情況:

(1)操作不精心或誤操作,例如,收料過(guò)程中的槽滿跑料,分離器液面控制不穩(wěn),開(kāi)錯(cuò)排污閥等;

(2)設(shè)備管線和機(jī)泵的結(jié)合面不嚴(yán)密;

(3)設(shè)備管線被腐蝕,未及時(shí)檢修更換。

為了確保安全生產(chǎn),杜絕跑、冒、滴、漏,必須加強(qiáng)操作人員和維修人員的責(zé)任心和技術(shù)培訓(xùn),穩(wěn)定工藝操作,提高檢修質(zhì)量,保證設(shè)備完好率,降低泄漏率。

為了防止誤操作,對(duì)比較重要的各種管線應(yīng)涂以不同顏色以示區(qū)別,對(duì)重要的閥門(mén)要采取掛牌、加鎖等措施。不同管道上的閥門(mén)應(yīng)相隔一定的間距,以免啟閉錯(cuò)誤。4.自動(dòng)控制與安全保護(hù)裝置(1)自動(dòng)控制自動(dòng)控制系統(tǒng)按其功能分為以下四類(lèi):①自動(dòng)檢測(cè)系統(tǒng):對(duì)機(jī)械、設(shè)備或過(guò)程進(jìn)行連續(xù)檢測(cè),把檢測(cè)對(duì)象的參數(shù)如溫度、壓力、流量、液位、物料成分等訊號(hào),由自動(dòng)裝置轉(zhuǎn)換為數(shù)字,并顯示或記錄出來(lái)的系統(tǒng)。②自動(dòng)調(diào)節(jié)系統(tǒng):通過(guò)自動(dòng)裝置的作用,使工藝參數(shù)保持在設(shè)定值的系統(tǒng)。③自動(dòng)操縱系統(tǒng):對(duì)機(jī)械、設(shè)備或過(guò)程的啟動(dòng)、停止及交換、接通等,由自動(dòng)裝置進(jìn)行操縱的系統(tǒng)。④自動(dòng)訊號(hào)、聯(lián)鎖和保護(hù)系統(tǒng):機(jī)械、設(shè)備或過(guò)程出現(xiàn)不正常情況時(shí),會(huì)發(fā)出警報(bào)并自動(dòng)采取措施,以防事故的安全系統(tǒng)。

(2)安全保護(hù)裝置

①信號(hào)報(bào)警裝置。在化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中,可配置信號(hào)報(bào)警裝置,情況失常時(shí)發(fā)出警告,以便及時(shí)采取措施消除隱患。報(bào)警裝置與測(cè)量?jī)x表連接,用聲、光或顏色示警。例如在硝化反應(yīng)中,硝化器的冷卻水為負(fù)壓,為了防止器壁泄漏造成事故,在冷卻水排出口裝有帶鈴的導(dǎo)電性測(cè)量?jī)x,若冷卻水中混有酸,導(dǎo)電率提高.則會(huì)響鈴示警。

隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,警報(bào)信號(hào)系統(tǒng)的自動(dòng)化程度不斷提高。例如反應(yīng)塔溫度上升的自動(dòng)報(bào)警系統(tǒng)可分為兩級(jí),急劇升溫檢測(cè)系統(tǒng),以及與進(jìn)出口流量相對(duì)應(yīng)的溫差檢測(cè)系統(tǒng)。警報(bào)的傳送方式按故障的輕重設(shè)置倍號(hào)。

信號(hào)報(bào)警裝置只能提醒操作者注意已發(fā)生的不正常情況或故障,但不能自動(dòng)排除故障。

②保險(xiǎn)裝置。保險(xiǎn)裝置在危險(xiǎn)狀態(tài)下自動(dòng)消除危險(xiǎn)或不正常狀態(tài)。例如氨的氧化反應(yīng)是在氨和空氣混合物爆作極限邊緣進(jìn)行的,在氣體輸送管路上應(yīng)該安裝保險(xiǎn)裝置,以便在緊急狀態(tài)下切斷氣體的輸入。在反應(yīng)過(guò)程中,空氣的壓力過(guò)低或氨的溫度過(guò)低,都有可能使混合氣體中氨的濃度提高,達(dá)到爆作下限。在這種情況下,保險(xiǎn)裝置就會(huì)切斷氨的輸送,只允許空氣流過(guò),因而可以防止爆炸事故的發(fā)生。

③安全聯(lián)鎖裝置。聯(lián)鎖就是利用機(jī)械或電氣控制依次接通各個(gè)儀器和設(shè)備,使之彼此發(fā)生聯(lián)系,達(dá)到安全運(yùn)行的目的。安全聯(lián)鎖裝置是對(duì)操作順序有特定安全要求、防止誤操作的一種安全裝置,有機(jī)械聯(lián)鎖和電氣聯(lián)鎖。例如硫酸與水的混合操作,必須先把水加入設(shè)備,再注入硫酸,否則

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