CSTM-化學(xué)試劑 無(wú)水硫代硫酸鈉編制說(shuō)明

化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉編制說(shuō)明及實(shí)驗(yàn)報(bào)告國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司2021年5月

化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉編制說(shuō)明一、工作簡(jiǎn)況1標(biāo)準(zhǔn)制定背景化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉，被廣泛應(yīng)用于各大行業(yè)。在照相、電影和印刷制版業(yè)中作定影劑。在制革中用作還原劑。在造紙和紡織業(yè)中，用以除去殘留的漂白劑和用作媒染劑。在醫(yī)學(xué)上用作氰化物中毒的解毒劑等。在水處理中，用作飲用水和廢水的脫氯劑，殺菌劑;循環(huán)冷卻水的銅緩蝕劑;以及鍋爐水系統(tǒng)的脫氧劑。還用于含氰化物廢水的處理等。無(wú)水硫代硫酸鈉還被作為硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制原料，該標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在化學(xué)試劑檢測(cè)中被廣泛應(yīng)用。無(wú)水硫代硫酸鈉由于應(yīng)用范圍非常廣泛，產(chǎn)品需求量也逐年遞增，但是國(guó)內(nèi)生產(chǎn)存在許多差異，導(dǎo)致該產(chǎn)品質(zhì)量及產(chǎn)品指標(biāo)層出不窮，目前國(guó)內(nèi)沒(méi)有化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)，導(dǎo)致市場(chǎng)混亂，制約國(guó)內(nèi)化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉的發(fā)展及應(yīng)用，所以有必要制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，以規(guī)范該產(chǎn)品的質(zhì)量。2任務(wù)來(lái)源本標(biāo)準(zhǔn)是化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉的首次制定，根據(jù)中國(guó)材料與試驗(yàn)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)下達(dá)的材料試驗(yàn)標(biāo)委會(huì)字【2021】128號(hào)文，由國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司作為牽頭單位負(fù)責(zé)完成《化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定任務(wù)，計(jì)劃編號(hào)：CSTMLX050400702-2021，完成時(shí)間：2021年。3主要工作過(guò)程本標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過(guò)了前期的調(diào)研、查閱國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)及技術(shù)資料，于2021年5月通過(guò)CSTM的OA系統(tǒng)線上立項(xiàng)評(píng)審方式完成立項(xiàng)，并且在2021年第二批CSTM化學(xué)試劑團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)會(huì)上進(jìn)行討論。2021年5月CSTM標(biāo)委會(huì)批準(zhǔn)立項(xiàng)并進(jìn)行公示，隨后我們成立標(biāo)準(zhǔn)起草工作組，制定工作計(jì)劃，工作步驟及工作進(jìn)度，并對(duì)各生產(chǎn)單位及委員發(fā)出標(biāo)準(zhǔn)征詢函，征詢各主要生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)工藝、近三年的產(chǎn)量等（見(jiàn)1調(diào)研情況），然后通過(guò)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，編制了化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉征求意見(jiàn)稿、編制說(shuō)明及實(shí)驗(yàn)報(bào)告。二、標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研情況、編制原則和主要內(nèi)容1調(diào)研情況1.1各生產(chǎn)廠生產(chǎn)工藝1.1.1國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司、南京化學(xué)試劑有限公司（1）脫水法：五水硫代硫酸鈉結(jié)晶用蒸汽間接加熱，使其溶于本身的結(jié)晶水中，經(jīng)濃縮、離心脫水、干燥、篩選，制得無(wú)水硫代硫酸鈉成品。（2）分裝各生產(chǎn)廠近三年產(chǎn)量產(chǎn)量（kg）生產(chǎn)單位2018年2019年2020年國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司125212659南京化學(xué)試劑有限公司/18101.3無(wú)水硫代硫酸鈉國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比表（見(jiàn)表1）1.4無(wú)水硫代硫酸鈉國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)方法對(duì)比表（見(jiàn)表2）1.5無(wú)水硫代硫酸鈉各生產(chǎn)廠原各自企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)數(shù)據(jù)（見(jiàn)表3）2標(biāo)準(zhǔn)編制原則及依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)編制遵循“統(tǒng)一性、協(xié)調(diào)性、適用性、一致性、規(guī)范性”的原則，盡可能與國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)接軌，注重標(biāo)準(zhǔn)的可操作性，本標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》的規(guī)定進(jìn)行編寫和表述。3標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的確定及制定說(shuō)明本次主要參照日本JISK8638:2011《硫代硫酸鈉（試劑）》標(biāo)準(zhǔn)，并結(jié)合各單位企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行制定。(1)規(guī)格、項(xiàng)目和指標(biāo)規(guī)格：本次制定為化學(xué)試劑分析純、化學(xué)純兩個(gè)規(guī)格。項(xiàng)目：本次項(xiàng)目制定含量、pH值、澄清度試驗(yàn)、水不溶物、硫化物、硫酸鹽及亞硫酸鹽、鎂、鈣、鐵、重金屬共10項(xiàng)。指標(biāo)：本標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)，相比于JIS標(biāo)準(zhǔn)，將水溶解試驗(yàn)替換為澄清度試驗(yàn)，增加了水不溶物、鐵、重金屬指標(biāo)，含量、硫化物、硫酸鹽及亞硫酸鹽指標(biāo)嚴(yán)于JIS標(biāo)準(zhǔn)，其他指標(biāo)與JIS標(biāo)準(zhǔn)相當(dāng)。(2)分析方法制定說(shuō)明2.1含量本次制定采用化學(xué)滴定法。樣品溶于水，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)，加3mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至溶液呈藍(lán)色。2.2pH值按GB/T9724的規(guī)定測(cè)定。2.3澄清度試驗(yàn)稱取25g樣品，溶于100mL水中，其濁度不應(yīng)大于HG/T3484—1999(2017)規(guī)定的4號(hào)(分析純)或6號(hào)(化學(xué)純)澄清度標(biāo)準(zhǔn)。2.4水不溶物將測(cè)定澄清度試驗(yàn)后的溶液，按GB/T9738的規(guī)定測(cè)定。2.5硫化物稱取2g樣品，溶于20mL水中，加0.3mL乙酸鉛(堿溶液)，搖勻，放置2min。溶液所呈暗色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。2.6硫酸鹽及亞硫酸鹽稱取0.5g樣品，溶于100mL水中，取10mL，滴加碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至溶液呈淺黃色，按GB/T9728的規(guī)定測(cè)定。溶液所呈濁度不應(yīng)大于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。2.7鎂稱取5g樣品，溶于水，稀釋至100mL，取10mL，共四份，按GB/T9723—2007中7.2.2的規(guī)定測(cè)定。結(jié)果按7.2.3的規(guī)定計(jì)算。配置鎂標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)需按GB/T602—2002中鎂雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法二配置。2.8鈣JISK8638中用的是原子吸收分光光度法測(cè)定，使用的是鈣雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定，但是國(guó)內(nèi)的鈣雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液中含有鹽酸溶液，會(huì)與樣品反應(yīng)生成沉淀，故采用化學(xué)分析方法測(cè)定。2.9鐵稱取1g樣品，溶于15mL水中，加0.5mL鹽酸溶液(15%)，加1mL抗壞血酸溶液(20g/L)、5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈4.5)及1mL1,10—菲啉溶液(2g/L)，搖勻，加1g碘化鉀，用5mL三氯甲烷萃取。有機(jī)層所呈紅色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。2.10重金屬稱取1g樣品，溶于10mL水，緩慢加入5mL鹽酸溶液(10%)，蒸干，于150℃干燥1h，加15mL水，煮沸2min，過(guò)濾，濾液加熱至沸，加飽和溴水至溶液澄清，煮沸至溶液無(wú)色，冷卻，用氨水溶液(10%)調(diào)節(jié)pH至4，用水稀釋至25mL，按GB/T9735的規(guī)定測(cè)定。溶液所呈暗色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。三、主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析本次制定主要按擬定的標(biāo)準(zhǔn)方法，對(duì)含量、pH值、澄清度試驗(yàn)、水不溶物、硫化物、硫酸鹽及亞硫酸鹽、鎂、鈣、鐵、重金屬進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果均符合要求，擬訂方法可行，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)見(jiàn)實(shí)驗(yàn)報(bào)告。四、專利說(shuō)明經(jīng)中華人民共和國(guó)國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局專利檢索，本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。五、產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況該產(chǎn)品屬于通用無(wú)機(jī)化學(xué)試劑，無(wú)水硫代硫酸鈉試劑在各行各業(yè)中的應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大，市場(chǎng)需求量逐年遞增。該產(chǎn)品市場(chǎng)工藝成熟質(zhì)量穩(wěn)定，產(chǎn)品生產(chǎn)原料充足，產(chǎn)品及其衍生物的發(fā)展前景廣闊，行業(yè)持續(xù)需求火熱。六、采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)情況化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉有日本JIS標(biāo)準(zhǔn)、USP標(biāo)準(zhǔn)，本標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)水平達(dá)到國(guó)際同類產(chǎn)品的先進(jìn)水平。本標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)與JIS對(duì)比，檢測(cè)方法存在一些差異，測(cè)定方法中涉及有國(guó)標(biāo)或行標(biāo)通則的，都采用通則測(cè)定。七、與現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)(強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn))的協(xié)調(diào)性本標(biāo)準(zhǔn)所涉及的引用標(biāo)準(zhǔn)均為本行業(yè)現(xiàn)行有效的化學(xué)試劑國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)只有GB15346-2012《化學(xué)試劑包裝及標(biāo)志》，其余均為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)與其它現(xiàn)行法律、法規(guī)、規(guī)章保持一致。八、重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)在制定過(guò)程中無(wú)重大分歧意見(jiàn)。九、標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)的建議說(shuō)明本標(biāo)準(zhǔn)的性質(zhì)為推薦性標(biāo)準(zhǔn)。十、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議本標(biāo)準(zhǔn)目前正在制定階段，報(bào)批稿提交后希望有關(guān)部門盡快批準(zhǔn)發(fā)布，新標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后，使用單位須對(duì)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行宣貫，并按新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施日期執(zhí)行。十一、廢止現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議無(wú)。十二、其它應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)無(wú)。

化學(xué)試劑無(wú)水硫代硫酸鈉實(shí)驗(yàn)報(bào)告一、含量 稱取0.5g樣品，精確至0.0001g。溶于70mL無(wú)二氧化碳的水中，用碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/2I2)＝0.1mol/L]滴定，近終點(diǎn)時(shí)，加3mL淀粉指示液(10g/L)，繼續(xù)滴定至溶液呈藍(lán)色。 對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表1：表1指標(biāo)產(chǎn)品批號(hào)2020122120210107含量，/%100.2399.97100.34100.01100.24100.00100.3099.95100.18100.12100.23100.07平均值，%100.25100.02相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%0.050.06二、pH值按GB/T9724的規(guī)定測(cè)定。 對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。儀器型號(hào)：梅特勒多參數(shù)測(cè)定儀SevenExcellence,結(jié)果見(jiàn)表3：表3指標(biāo)產(chǎn)品批號(hào)2020122120210107pH值(50g/L，25℃)6.56.86.56.8實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法無(wú)異常。三、澄清度試驗(yàn)稱取25g樣品，溶于100mL水中，其濁度不應(yīng)大于HG/T3484—1999(2017)中規(guī)定的4號(hào)(分析純)或6號(hào)(化學(xué)純)澄清度標(biāo)準(zhǔn)(保留溶液用以測(cè)定水不溶物)。 對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表2：表2指標(biāo)產(chǎn)品批號(hào)2020122120210107澄清度試驗(yàn)2222實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法無(wú)異常。四、水不溶物將測(cè)定澄清度試驗(yàn)后的溶液，按GB/T9738的規(guī)定測(cè)定。 對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表4：表4指標(biāo)產(chǎn)品批號(hào)2020122120210107水不溶物0.001%0.001%0.001%0.001%實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法無(wú)異常。五、硫化物稱取2g樣品，溶于20mL水中，加0.3mL乙酸鉛(堿溶液)，搖勻，放置2min。溶液所呈暗色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表5：表5批號(hào)樣品實(shí)測(cè)（μg）標(biāo)準(zhǔn)加入量（μg）測(cè)得量（μg）回收量（μg）回收率（%）硫化物，/%202012210101010100未檢出010101010002020201000202020100202101070101010100未檢出010101010002020201000202020100實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法無(wú)異常。六、硫酸鹽及亞硫酸鹽稱取0.5g樣品，溶于100mL水中，取10mL，滴加碘標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(1/2I2)＝0.1mol/L]至溶液呈淺黃色，按GB/T9728的規(guī)定測(cè)定。溶液所呈濁度不應(yīng)大于標(biāo)準(zhǔn)比濁溶液。對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表6：表6批號(hào)樣品實(shí)測(cè)（μg）標(biāo)準(zhǔn)加入量（μg）測(cè)得量（μg）回收量（μg）回收率（%）硫酸鹽及亞硫酸鹽，/%20201221105060501000.04105060501002020107105060501000.0410506050100實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法無(wú)異常。七、鎂稱取5g樣品，溶于水，稀釋至100mL，取10mL，共四份，按GB/T9723—2007中7.2.2的規(guī)定測(cè)定。結(jié)果按7.2.3的規(guī)定計(jì)算。 對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。儀器型號(hào)：PEAA-900T原子分光光度計(jì)結(jié)果見(jiàn)表7，回收率見(jiàn)表8，精密度見(jiàn)表9，標(biāo)準(zhǔn)加入法曲線見(jiàn)圖1、圖2：表7批號(hào)項(xiàng)目20201221202101071212樣品+0.0ugMg0.01030.01050.01090.0113樣品+5.0ugMg0.08190.08010.08110.0819樣品+10.0ugMg0.14700.14660.14780.1470樣品+15.0ugMg0.20920.21380.21700.2163待測(cè)元素濃度，ug/mL0.0080.0080.0080.008平均值，ug/mL0.0080.008待測(cè)元素含量，ug0.80.8待測(cè)元素含量，%0.000160.00016圖120201221鎂標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線圖220210107鎂標(biāo)準(zhǔn)加入法工作曲線表8批號(hào)樣品實(shí)測(cè)（μg）標(biāo)準(zhǔn)加入量（μg）測(cè)得量（μg）回收量（μg）回收率（%）202012210.7855.34.5900.855.14.3860.81010.29.4940.81010.09.2920.81514.814.0930.81515.014.295202101070.855.14.3860.855.24.4880.81010.09.2920.8109.99.1910.81515.014.2950.81515.014.295表9次數(shù)批號(hào)202012212021010710.0001820.00016620.0001820.00017630.0001610.00018440.0001530.00016050.0001620.00016360.0001610.00015970.0001570.00016580.0001750.00016990.0001620.000179100.0001690.000183110.0001730.000158平均值0.0001670.000169相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%5.825.70試驗(yàn)中，對(duì)于鎂雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液，GB/T602-2002中，有兩種配置方法，方法一中需要加入鹽酸，而在試驗(yàn)過(guò)程中，鎂標(biāo)液中的鹽酸會(huì)與樣品溶液反應(yīng)，溶液變渾濁。按照方法二配置的鎂標(biāo)液試驗(yàn)過(guò)程無(wú)異常。實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法無(wú)異常。八、鈣稱取0.5g樣品，溶于50mL水中，取10mL，加10mL乙醇(95％)、0.5mL混合堿及1mL乙二醛縮雙鄰氨基酚乙醇溶液(2g/L)，搖勻，放置5min，用5mL三氯甲烷萃取(溫度不應(yīng)超過(guò)30℃)，立即比色。有機(jī)層所呈紅色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表10：表10批號(hào)樣品實(shí)測(cè)（μg）標(biāo)準(zhǔn)加入量（μg）測(cè)得量（μg）回收量（μg）回收率（%）鈣，/%2020122124641000.0022464100210121010021012101002021010724641000.002246410021012101002101210100實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法無(wú)異常。九、鐵稱取1g樣品，溶于15mL水中，加0.5mL鹽酸溶液(15%)，加1mL抗壞血酸溶液(20g/L)、5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液(pH≈4.5)及1mL1,10-菲啉溶液(2g/L)，搖勻，加1g碘化鉀，用5mL三氯甲烷萃取。有機(jī)層所呈紅色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液。對(duì)本公司兩批無(wú)水硫代硫酸鈉進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果見(jiàn)表11：表11批號(hào)樣品實(shí)測(cè)（μg）標(biāo)準(zhǔn)加入量（μg）測(cè)得量（μg）回收量（μg）回收率（%）鐵，/%2020122131013101000.00033101310100320232010032023201002021010751015101000.0005510151010052025201005202520100實(shí)驗(yàn)結(jié)果：實(shí)測(cè)數(shù)據(jù)符合擬定指標(biāo)，試驗(yàn)方法無(wú)異常。十、重金屬稱取1g樣品，溶于10mL水，緩慢加入5mL鹽酸溶液(10%)，蒸干，于150℃干燥1h，加15mL水，煮沸2min，過(guò)濾，濾液加熱至沸，加飽和溴水至溶液澄清，煮沸至溶液無(wú)色，冷卻，用氨水溶液(10%)調(diào)節(jié)pH至4，用水稀釋至25mL，按GB/T9735的規(guī)定測(cè)定。溶液所