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高三模擬試題高三模擬試題PAGE2PAGE1山東省菏澤市單縣二中2023屆高三模擬1可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12O16S32Cl35.5Ti48Co59選題題本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。1.中華詩詞中蘊含著許多化學知識。下列關(guān)于詩詞的分析錯誤的是()A.“九秋風露越窯開,奪得千峰翠色來”中的“翠色”來自氧化銅B.“嫘祖栽桑蠶吐絲,抽絲織作繡神奇”中的“絲”不耐酸堿C.“手如柔荑,膚如凝脂”中的“脂”能夠水解D.“墨滴無聲入水驚,如煙裊裊幻形生”中的“墨滴”具有膠體的性質(zhì)〖答案〗A〖解析〗氧化銅是黑色粉末,外觀不可能呈“翠色”,A錯誤;蠶絲的主要成分是蛋白質(zhì),在酸性或堿性條件下會發(fā)生水解,B正確;“手如柔荑,膚如凝脂”中的“脂”是脂肪,能夠水解,C正確;“墨滴”是碳分散在水中形成的膠體,具有膠體的性質(zhì),D正確。2.下列物質(zhì)應(yīng)用錯誤的是()A.鉀鈉合金可用于原子反應(yīng)堆導熱劑B.犧牲陽極保護法可采用廢銅保護鋼材C.鋁罐槽車可用于運輸冷的濃硝酸D.四氧化三鐵用于制備激光打印墨粉〖答案〗B〖解析〗A.液態(tài)的鉀鈉合金可用于原子反應(yīng)堆導熱劑,A正確;B.犧牲陽極保護法用原電池原理,銅的活潑性比鐵弱,不能保護鐵,B錯誤;C.常溫下,鋁遇濃硝酸發(fā)生鈍化現(xiàn)象,鋁罐槽車可用于運輸冷的濃硝酸,C正確;D.四氧化三鐵具有磁性的黑色粉末,可用于制備激光打印墨粉,D正確。3.下列說法正確的是()A.用標準液潤洗滴定管后,應(yīng)將潤洗液從滴定管上口倒出B.苯酚不慎沾到皮膚上后,立即用抹布擦拭掉,然后再用水沖洗C.利用紅外光譜法可以初步判斷有機物中具有氫原子的種類和數(shù)目D.蒸發(fā)濃縮硫酸銨和硫酸亞鐵(等物質(zhì)的量)的混合溶液至出現(xiàn)晶膜,靜置冷卻,析出硫酸亞鐵銨晶體〖答案〗D〖解析〗A.用標準液潤洗滴定管,要將整個滴定管內(nèi)壁進行潤洗,因此,應(yīng)將潤洗液的一部分從滴定管上口倒出,另一部分從滴定管下口放出,A不正確;B.苯酚易溶于酒精,苯酚不慎沾到皮膚上后,應(yīng)立即用酒精洗滌,B不正確;C.有機物中的基團在紅外光譜中會呈現(xiàn)出其特征譜線,因此,可以利用紅外光譜法初步判斷有機物中具有哪些基團,C不正確;D.硫酸亞鐵銨的溶解度隨著溫度降低而減小,蒸發(fā)濃縮硫酸銨和硫酸亞鐵(等物質(zhì)的量)的混合溶液至出現(xiàn)晶膜,溶液達到飽和狀態(tài),靜置冷卻后,由于在該溫度下的混合體系中硫酸亞鐵銨的溶解度最小,因此,析出的晶體是硫酸亞鐵銨晶體,D正確。4.核酸檢測使用的一次性采樣拭子是由聚酯或尼龍短纖維絨毛頭和ABS塑料桿(丙烯腈、苯乙烯、1,3-丁二烯的共聚物)制成。下列說法正確的是()A.采樣拭子制備時需要高溫殺菌B.尼龍的合成單體為二已胺和二已酸C.聚酯、尼龍纖維屬于人造高分子材料D.ABS塑料桿的合成單體均不含順反異構(gòu)〖答案〗D〖解析〗聚酯、尼龍、ABS塑料的熔點不高,不能用高溫法殺菌,A錯誤;B.該尼龍合成單體是己二胺和己二酸,B錯誤;C.合成高分子材料是以合成高分子化合物為基本原料,加入適當助劑,經(jīng)過一定加工過程制成的材料。聚酯是合成高分子化合物,不屬于人造高分子材料,C錯誤;D.ABS塑料桿的合成單體丙烯腈的結(jié)構(gòu)簡式是CH2=CHC≡N,苯乙烯的結(jié)構(gòu)簡式是,1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)簡式是:CH2=CHCH=CH2,均不含順反異構(gòu),D正確。5.用如圖所示實驗裝置進行相應(yīng)的實驗,不能達到實驗目的的是()A.圖甲裝置中將C管位置提高可用于檢驗裝置氣密性B.圖乙裝置中圓底燒瓶內(nèi)裝入自來水可以制備蒸餾水C.關(guān)閉丙裝置中彈簧夾K,該裝置可用于臨時儲存氣體D.用丁裝置蒸干次氯酸鈉溶液制備次氯酸鈉晶體〖答案〗D〖解析〗將C管位置提高,若穩(wěn)定后C中液面高于B,則說明裝置氣密性良好,可以達到目的,A不符合題意;圓底燒瓶內(nèi)裝入自來水,加熱至水沸騰后,通過冷凝可以收集到蒸餾水,可以達到實驗目的,B不符合題意;關(guān)閉丙裝置中彈簧夾K,氣體在洗氣瓶上部空間聚集,將液體壓入長頸漏斗中,可以用于臨時儲存氣體,C不符合題意;NaClO溶液蒸發(fā)結(jié)晶時,ClO-會水解產(chǎn)生HClO,同時HClO受熱分解產(chǎn)生HCl,最終產(chǎn)物為NaCl晶體,不能達到實驗目的,D符合題意。6.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,W的原子半徑最小,W與Y同主族,X原子最外層電子數(shù)是其次外層電子數(shù)的3倍?;鹕絿娍诟浇衂的單質(zhì)存在,四種元素形成的一種化合物Q的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是()A.原子半徑:W<X<Z<YB.Z的最高價氧化物對應(yīng)的水化物是強酸C.W與Y形成的化合物屬于離子化合物D.Z的簡單氣態(tài)氫化物比X的簡單氣態(tài)氫化物穩(wěn)定〖答案〗D〖解析〗由“短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大”,以及“火山噴口附近有Z的單質(zhì)存在”,可推出Z為S;由“X原子最外層電子數(shù)是其次外層電子數(shù)的3倍”推出X為O;由“W的原子半徑最小,W與Y同主族”以及題給Q的結(jié)構(gòu)圖可知W為H,Y為Na。同一周期主族元素,從左到右原子半徑依次減小,同主族元素從上到下原子半徑依次增大,則原子半徑:H<O<S<Na,A項正確;S的最高價氧化物對應(yīng)的水化物H2SO4是強酸,B項正確;H與Na形成的NaH為離子化合物,C項正確;元素的非金屬性越強,形成的簡單氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定,非金屬性S<O,則穩(wěn)定性:H2S<H2O,D項錯誤。7.碳氮硫共脫除工藝可以協(xié)同除去工業(yè)廢水中的S2-、NO和CH3COO-,過程如圖所示。已知:成鍵原子共平面,每個原子能提供一個相互平行的p軌道且p軌道電子數(shù)小于參加成鍵的p軌道數(shù)的兩倍時可形成離域π鍵。下列說法錯誤的是()A.N2和CO2都是非極性分子B.NO和NO的空間構(gòu)型相同C.NO中存在離域π鍵D.冰醋酸中CH3COOH分子間存在范德華力和氫鍵〖答案〗B〖詳析〗A.N2為含有非極性鍵的非極性分子,CO2為含有極性鍵的非極性分子,A正確;B.NO的價層電子對為:,沒有孤電子對,空間構(gòu)型為平面三角形,NO的價層電子對為:,有一對孤電子對,空間構(gòu)型為V性,B錯誤;C.NO中N原子以sp2雜化軌道成鍵,離子中存在3個σ鍵,為平面三角形,三個O原子和中心N原子之間形成一個四中心六電子的離域大π鍵,C正確;D.冰醋酸中CH3COOH分子間存在范德華力,因為羧基中含有—OH,所以含有氫鍵,D正確。8.活潑自由基與氧氣反應(yīng)一直是研究人員關(guān)注的焦點。理論研究表明,HNO自由基與O2反應(yīng)歷程的能量變化如圖所示。下列說法錯誤的是()A.產(chǎn)物P2比P1穩(wěn)定B.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)C.相同條件下,由中間產(chǎn)物Z轉(zhuǎn)化為不同產(chǎn)物的速率:v(P1)<v(P2)D.該歷程中正反應(yīng)的活化能中最大的為186.19kJ·mol-1〖答案〗C〖解析〗A.物質(zhì)的能量越高,物質(zhì)越不穩(wěn)定,根據(jù)圖像可知,產(chǎn)物P1的能量高于產(chǎn)物P2,故產(chǎn)物的穩(wěn)定性:P1<P2,故A正確;B.根據(jù)圖像可知,此反應(yīng)的反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,故此反應(yīng)是放熱反應(yīng),故B正確;C.相同條件下,反應(yīng)所需的活化能越小,則反應(yīng)的速率越快,由于到產(chǎn)物P1所需活化能更小,故反應(yīng)速率更快,即v(P1)>v(P2),故C錯誤;D.最大的正反應(yīng)的活化能出現(xiàn)在由中間產(chǎn)物Z到過渡態(tài)Ⅳ時,即最大正反應(yīng)的活化能E正=-18.92kJ·mol-1-(-205.11kJ·mol-1)=186.19kJ·mol-1,故D正確。9.科技工作者開發(fā)以乙醇為原料制備DDE()的電解裝置如圖所示。下列說法錯誤的是()A.電源的電極電勢:a>bB.陽極電極反應(yīng)式為:C2H5OH+Cl--2e-=C2H5OCl+H+C.乙醛為該轉(zhuǎn)化過程的催化劑D.每產(chǎn)生1molDDE,電路中通過2mole-〖答案〗C〖解析〗A.電解池陽極連接電源正極,陰極連接電源負極;右側(cè)電極的電極反應(yīng)為2H++2e-=H2,則右側(cè)點擊為陰極,故左側(cè)電極為陽極,a為正極,b為負極,電極電勢a>b,A正確;B.左側(cè)電極為陽極,電極反應(yīng)式為:C2H5OH+Cl--2e-=C2H5OCl+H+,B正確;C.由圖可知,C2H5OCl先轉(zhuǎn)化為CH3CHO,CH3CHO再和C2H5OH反應(yīng)生成水和DDE,則CH3CHO為中間產(chǎn)物,C錯誤;D.由圖可知,產(chǎn)生1molDDE需要消耗1molCH3CHO,而1molCH3CH2OH轉(zhuǎn)化為1molCH3CHO需要轉(zhuǎn)移2mole-,每產(chǎn)生1molDDE,電路中通過2mole-,D正確。10.科學家發(fā)現(xiàn)肺氨酸可以催化羥醛縮合反應(yīng),其機理如圖所示。下列說法錯誤的是A.增加濃度,可提高單位時間內(nèi)②的轉(zhuǎn)化率 B.整個過程反應(yīng)物的原子利用率為100%C.反應(yīng)中涉及極性鍵和非極性鍵的斷裂與生成 D.有機物④有6種不同化學環(huán)境的氫原子〖答案〗D〖解析〗A.由圖可知,反應(yīng)②中氫離子為反應(yīng)物,則增加H+濃度,可提高單位時間內(nèi)②的轉(zhuǎn)化率,A正確;B.由分析可知,反應(yīng)為,整個過程反應(yīng)物的原子利用率為100%,B正確;C.②中有碳氧鍵的斷裂、碳氮雙鍵的形成,均為極性鍵的斷裂與形成;③中存在碳碳雙鍵非極性鍵的形成,④中存在碳碳雙鍵非極性鍵的斷裂;故反應(yīng)中涉及極性鍵和非極性鍵的斷裂與生成,C正確;D.,故有機物④有7種不同化學環(huán)境的氫原子,D錯誤。本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求,全部選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。11.下列實驗能達到目的的是()實驗目的實驗方法或操作ACH3COOH是弱電解質(zhì)用pH計測量醋酸、鹽酸的pH,比較溶液pH大小B探究濃度對化學反應(yīng)速率的影響量取同體積不同濃度的NaClO溶液,分別加入等體積等濃度的Na2SO3溶液,對比現(xiàn)象C判斷反應(yīng)后Ba2+是否沉淀完全將Na2CO3溶液與BaCl2溶液混合,反應(yīng)后靜置,向上層清液中再加1滴Na2CO3溶液D檢驗淀粉是否發(fā)生了水解向淀粉水解液中加入碘水〖答案〗C〖解析〗用pH計測量醋酸、鹽酸的pH來證明CH3COOH是弱電解質(zhì)時,需要測量物質(zhì)的量濃度相同的醋酸和鹽酸,A錯誤;NaClO和Na2SO3反應(yīng)無明顯現(xiàn)象,無法根據(jù)現(xiàn)象探究濃度對化學反應(yīng)速率的影響,B錯誤;將Na2CO3溶液與BaCl2溶液混合,反應(yīng)后靜置,向上層清液中滴加1滴Na2CO3溶液,若有渾濁產(chǎn)生,則說明Ba2+沒有沉淀完全,反之,則沉淀完全,C正確;檢驗淀粉是否發(fā)生了水解,應(yīng)檢驗是否有淀粉的水解產(chǎn)物(葡萄糖)存在,可用銀氨溶液或新制的氫氧化銅,D錯誤。12.環(huán)己甲醇常用作有機合成的中間體,環(huán)己甲酸戊酯(X)經(jīng)如下反應(yīng)可生成環(huán)己甲醇(Y)。下列說法正確的是()A.X和Y均有對映異構(gòu)體B.Y的核磁共振氫譜會出現(xiàn)6組峰C.X屬于環(huán)己甲酸酯結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體共有8種(不考慮立體異構(gòu))D.比Y多1個碳的Y的同系物共有3種結(jié)構(gòu)〖答案〗BC〖解析〗A.連有四個互不相同的原子或原子團的碳原子為手性碳原子,含有手性碳原子的物質(zhì)存在對映異構(gòu)體,X中不一定存在手性碳原子,Y中不存在手性碳原子,即X不一定有對映異構(gòu)體,Y沒有對映異構(gòu)體,A錯誤;B.根據(jù)等效氫原理可知,Y分子中含有6中不同原子氫的碳原子,如圖所示:,則Y的核磁共振氫譜會出現(xiàn)6組峰,B正確;C.已知戊基共有8種,故X屬于環(huán)己甲酸酯結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體共有8種(不考慮立體異構(gòu)),C正確;D.同系物是指結(jié)構(gòu)相似(即官能團的種類和數(shù)目分別相同)在組成上相差一個或若干個CH2原子團的物質(zhì),比Y多1個碳的Y的同系物即含有環(huán)烷烴結(jié)構(gòu)和醇羥基,則有:、、、、、等光含有六元環(huán)的就有6種,還含有五元環(huán)、四元環(huán)、三元環(huán)的結(jié)構(gòu),D錯誤。13.以鐵硼礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,還有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)為原料制備硼酸(H3BO3)的工藝流程如圖所示:下列說法錯誤的是()A.浸渣中的物質(zhì)是Fe3O4、SiO2和CaSO4B.“凈化除雜”需先加H2O2溶液再調(diào)節(jié)溶液的pHC.操作a為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶D.“粗硼酸”中的主要雜質(zhì)是氫氧化鋁〖答案〗AD〖解析〗以鐵硼礦(主要成分為Mg2B2O5·H2O和Fe3O4,還有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)為原料制備硼酸(H3BO3),根據(jù)流程可知,加硫酸溶解,只有SiO2不溶,CaO轉(zhuǎn)化為微溶于水的CaSO4,“凈化除雜”需先加入氧化劑,將Fe2+氧化為Fe3+,調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+、Al3+均轉(zhuǎn)化為沉淀,則濾渣為氫氧化鋁、氫氧化鐵,然后蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾分離出H3BO3。A.由分析可知,“浸渣”為SiO2,CaSO4,A錯誤;B.“凈化除雜”先加H2O2溶液將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,再調(diào)節(jié)溶液的pH,生成氫氧化鋁和氫氧化鐵,B正確;C.操作a為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶,C正確;D.最后濃縮結(jié)晶時硫酸鎂易結(jié)合水以晶體析出,則粗硼酸中的主要雜質(zhì)是七水硫酸鎂,D錯誤。14.鋅-二氧化碳(Zn-CO2)可充電電池作為一門新興的技術(shù),不僅可以緩解CO2所帶來的溫室效應(yīng),同時還可獲得增值化學品(如乙酸,乙醇等)和額外電能。如圖所示裝置中,雙極膜中水電離出的H+和OH-在電場作用下可以向兩極遷移下列說法正確的是A.放電時,外電路中電流由Zn流向Cu2P2O7納米片B.當外電路通過2mol電子時,理論上雙極膜中水減少18gC.放電時,雙極膜中H+向Zn電極遷移D.充電時,陽極上的電極反應(yīng)式為C2H5OH-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+〖答案〗D〖解析〗由圖可知,放電時為原電池,Zn為負極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),Cu2P2O7納米片為正極,發(fā)生還原反應(yīng),CO2發(fā)生得電子的還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為C2H5OH,H2O電離出的H+和OH-分別由雙極膜移向正極、負極;充電時為電解池,原電池正負極分別與電源正負極相接,陰陽極反應(yīng)與原電池負正極反應(yīng)相反。〖詳析〗A.Zn為負極,Cu2P2O7納米片為正極,外電路中電流正極流向負極,故A錯誤;B.當外電路通過2mol電子時,理論上有2molH+和2molOH-分別向正極和負極移向,即有2mol水參與電離,雙極膜中水減少36g,故B錯誤;C.放電時為原電池,陽離子移向正極,陰離子移向負極,即雙極膜中H+向正極區(qū)即Cu2P2O7納米片遷移,故C錯誤;D.充電時為電解池,陰陽極反應(yīng)與原電池負正極反應(yīng)相反,正極反應(yīng)為CO2+12H++12e-=C2H5OH+3H2O,陽極上的電極反應(yīng)式為C2H5OH-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+,故D正確。15.CH3NH2·H2O為一元弱堿,常溫下,將HCl氣體通入0.1mol·L-1CH3NH2·H2O水溶液中,混合溶液中pH與微粒濃度的對數(shù)值(lgc)的關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積的變化)。下列說法正確的是()A.Kb(CH3NH2·H2O)的數(shù)量級為10-4B.該體系中,c(OH-)=mol·L-1C.P點,c(Cl-)+c(CH3NH)+c(CH3NH2·H2O)=0.2mol·L-1D.P點之后,溶液中可能存在c(Cl-)+c(OH-)=2c(CH3NH)〖答案〗BD〖解析〗CH3NH2·H2O為一元弱堿,可以類比NH3·H2O,CH3NH2·H2O的電離方程式為CH3NH2·H2O+OH-,當pH增大時,c(OH-)增大,c(H+)減小,同時c(CH3NH2·H2O)升高,c(CH3NH)減小,根據(jù)關(guān)系圖,圖中兩條對角線,斜率為正的對角線為代表H+,斜率為負的對角線代表OH-,虛線代表CH3NH2·H2O,最后的實線代表,據(jù)此分析解答。〖詳析〗A.由圖可知,Q點時pH=9.5,則c(H+)=10-9.5mol·L-1,因此c(OH-)=,又c(CH3NH2·H2O)=c(CH3NH),則CH3NH2·H2O的電離平衡常數(shù),數(shù)量級為10-5,A錯誤;B.體系中存在物料守恒:c(CH3NH2·H2O)+c(CH3NH)=0.1mol·L-1,帶入Kb可得c(OH-)=mol·L-1,B正確;C.Cl-濃度未知,c(Cl-)+c(CH3NH)+c(CH3NH2·H2O)無法計算,C錯誤;D.溶液中存在電荷守恒:c(H+)+c(CH3NH)=c(Cl-)+c(OH-),若c(H+)=c(CH3NH),則2c(CH3NH)=c(Cl-)+c(OH-),由分析可知,斜率為正的對角線為代表H+,最后的實線代表CH3NH,兩條線在P點之后有交點,即此時c(H+)=c(CH3NH),D正確。本題共5小題,共60分。16.(12分)回答下列問題:(1)Ni2+和Fe2+可形成如圖1所示的配合物離子,其中鐵的一個配體為茂環(huán)陰離子(),該配體以π電子參與配位其中Ni2+的價電子排布式為________,配合物離子中鐵周圍的價電子數(shù)共有________個,S元素的雜化方式為________,該配合物離子中的C≡O(shè)(Ⅰ)和氣態(tài)C≡O(shè)分子(Ⅱ)的三鍵相比,鍵長較長的為________(用Ⅰ或Ⅱ表示)。(2)CsAuCl3的結(jié)構(gòu)不能表示為CsCl·AuCl2,實際上可看成是由一種陽離子和兩種陰離子按照個數(shù)比為2∶1∶1形成的,這兩種陰離子形狀分別是直線形和平面正方形,在平面正方形離子中Au的化合價為________。基態(tài)Cs原子中電子占據(jù)的能量最高的軌道是________,能量最低的空軌道是________。(3)如果m個原子有相互平行的p軌道,這些p軌道中共有n個電子(n<2m),則可以形成大π鍵,表示為,則SO2分子中的大π鍵可以表示為________。(4)如圖表示的是某物質(zhì)的兩種結(jié)構(gòu)的晶胞(大球表示K原子,小球表示O原子),圖2中的O2單元空間取向有種。若K之間底面上的最近距離為apm,豎直方向上為cpm,則圖3表示的晶體的密度為_________g·cm-3。(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值)?!即鸢浮?1)3d8;18;sp3;Ⅰ(2)+3;6;4f(3)(4)2;〖解析〗(1)Ni是28號元素,其核外電子排布式為,則Ni2+的價電子排布式為3d8。在該配合物離子中Fe2+周圍有2個S原子和一個CO中的C原子與Fe2+以配位鍵結(jié)合,3個配位鍵中含有6個價電子,F(xiàn)e2+中有6個價電子,茂環(huán)陰離子以π電子參與配位。茂環(huán)陰離子中參與形成大π鍵的價電子有6個,故配合物離子中鐵周圍的價電子數(shù)共有18個。S原子形成3個共價鍵,S原子上還有1個孤電子對,故S原子的雜化類型為sp3雜化。該配合物離子中的C≡O(shè)(Ⅰ)由于C原子與Fe2+以配位鍵結(jié)合,使得C、O原子之間的共價三鍵結(jié)合力減弱,化學鍵的結(jié)合力越弱,則化學鍵的鍵長就越長,故該配合物離子中的C≡O(shè)(Ⅰ)和氣態(tài)C≡O(shè)分子(Ⅱ)的三鍵相比,鍵長較長的為Ⅰ。(2)CsAuCl3可看成是由一種陽離子和兩種陰離子按照個數(shù)比為2∶1∶1形成的,則該化合物的陰離子可表示為〖AuCl4〗-、〖AuCl2〗-,前者是平面正方形,后者是直線形。在平面正方形離子〖AuCl4〗-中Au的化合價為+3。Cs是第六周期第ⅠA族元素,基態(tài)Cs原子中電子占據(jù)的能量最高的軌道是6s軌道;根據(jù)構(gòu)造原理可知其中能量最低的空軌道是4f軌道。(3)SO2分子是V形分子結(jié)構(gòu),三個原子在同一平面上,S原子采用sp2雜化,還有一個孤電子對垂直于該平面,與O原子的2個單電子形成3原子、4電子的大π鍵,表示為。(4)根據(jù)圖2可知,在該晶體中O2單元有兩種不同的空間取向;圖3所示晶胞中K的數(shù)目為,O2單元的數(shù)目為,晶胞質(zhì)量,結(jié)合題意知,晶胞體積,故該晶體的密度。17.(12分)三氯化鉻(CrCl3)是常用的媒染劑和催化劑,易潮解,易升華,高溫下易被氧氣氧化。實驗室制取CrCl3的反應(yīng)為Cr2O3(s)+3CCl4(g)2CrCl3(s)+3COCl2(g),其實驗裝置如下圖所示:已知:①COCl2(俗稱光氣)有毒,遇水發(fā)生水解:COCl2+H2O=CO2+2HCl;②堿性條件下,H2O2可將Cr3+氧化為;酸性條件下,H2O2將還原為Cr3+。請回答下列問題:(1)A中的試劑為;無水CaCl2的作用是;反應(yīng)結(jié)束后要繼續(xù)通入一段時間氮氣,主要目的是。(2)裝置E用來收集產(chǎn)物。實驗過程中若D處出現(xiàn)堵塞,可觀察到的現(xiàn)象是;可通過(填操作)使實驗繼續(xù)進行。(3)裝置G中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(4)測定產(chǎn)品中CrCl3質(zhì)量分數(shù)的實驗步驟如下:I.取mgCrCl3產(chǎn)品,在強堿性條件下,加入過量的30%H2O2溶液,小火加熱使CrCl3完全轉(zhuǎn)化為,繼續(xù)加熱一段時間;II.冷卻后加適量的蒸餾水,再滴入適量的濃硫酸和濃磷酸(加濃磷酸的目的是為了防止指示劑提前變色),使轉(zhuǎn)化為;III.用新配制的cmol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液滴定至終點,消耗(NH4)2Fe(SO4)2標準溶液VmL(已知被Fe2+還原為Cr3+)。①產(chǎn)品中CrCl3質(zhì)量分數(shù)表達式為%。②下列操作將導致產(chǎn)品中CrCl3質(zhì)量分數(shù)測定值偏低的是(填字母標號)。A.步驟I中未繼續(xù)加熱一段時間B.步驟III中所用(NH4)2Fe(SO4)2溶液已變質(zhì)C.步驟II中未加濃磷酸D.步驟III中讀數(shù)時,滴定前俯視,滴定后平視〖答案〗(1)濃H2SO4

防止G中水蒸氣進入E及C裝置

將COCl2排入裝置G中并被充分吸收,回收尾氣

(2)C裝置內(nèi)壓強增大,A中導管內(nèi)液面上升

對D處稍加熱

(3)

(4)①

②AC〖解析〗實驗室制取CrCl3的反應(yīng)為Cr2O3(s)+3CCl4(g)2CrCl3(s)+3COCl2(g),CrCl3易潮解高溫下易被氧氣氧化,所以要防止裝置內(nèi)在高溫條件下不能存在空氣,反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)通入一段時間氮氣,讓CrCl3在氮氣氛圍中冷卻,防止空氣進入使CrCl3氧化;A中裝濃H2SO4,干燥N2并防止空氣中水蒸氣進入C裝置;無水CaCl2防止G中水蒸氣進入E及C裝置;反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)通入一段時間氮氣,將COCl2排入裝置G中并被充分吸收,回收尾氣。(1)根據(jù)題目信息:CrCl3易潮解高溫下易被氧氣氧化,所以要防止裝置內(nèi)在高溫條件下不能存在空氣,反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)通入一段時間氮氣,主要目的是讓CrCl3在氮氣氛圍中冷卻,防止空氣進入使CrCl3氧化;A中裝濃H2SO4,作用是干燥N2并防止空氣中水蒸氣進入C裝置;無水CaCl2的作用是防止G中水蒸氣進入E及C裝置;反應(yīng)結(jié)束后繼續(xù)通入一段時間氮氣,主要目的是將COCl2排入裝置G中并被充分吸收,回收尾氣;(2)若D處出現(xiàn)堵塞,則C裝置內(nèi)壓強增大,A中導管內(nèi)液面上升;D處堵塞是因CrCl3升華后在D處凝聚而產(chǎn)生的,故可對D處稍加熱,使實驗能繼續(xù)進行;(3)裝置G中可以看做是COCl2先與水反應(yīng)生成二氧化碳和氯化氫,二氧化碳和氯化氫再與氫氧化鈉反應(yīng),故反應(yīng)方程式為;(4)①測定過程中的物質(zhì)的量的關(guān)系為:,得失電子守恒,原子守恒,產(chǎn)品中CrCl3的物質(zhì)的量為:,產(chǎn)品中的CrCl3的質(zhì)量分數(shù)表達式為:=;②A.步驟Ⅰ未繼續(xù)加熱一段時間,過量的H2O2在步驟Ⅱ中會將還原為Cr3+,則滴定時消耗標準溶液(NH4)2Fe(SO4)2體積減小,測定的CrCl3質(zhì)量分數(shù)偏低,A正確;B.步驟Ⅲ中所(NH4)2Fe(SO4)2已變質(zhì),則滴定用標準液體積偏大,測出的CrCl3質(zhì)量分數(shù)偏高,B錯誤;C.步驟Ⅱ中未加濃磷酸,指示劑會提前變色,讀取標準液體積小于實際,測出的CrCl3質(zhì)量分數(shù)偏低,C正確;D.步驟Ⅲ中讀數(shù)時滴定前俯視(讀數(shù)偏小),滴定后平視,讀取標準液的體積偏大。測出的CrCl3質(zhì)量分數(shù)偏高,D錯誤。18.(12分)某廢舊鋰離子電池的正極材料成分為LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2和Al,下圖為從其中回收鈷、鎳的工藝流程?;卮鹣铝袉栴}:(1)LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2中的Co元素為+3價,Ni2+、Ni3+和Co3+個數(shù)比為3∶2∶2,則Mn元素化合價為。(2)“堿浸過濾”所得濾液的主要成分為。(3)“還原焙燒”過程發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為。(4)“碳化水浸”過程中反應(yīng)為:Li2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=2LiHCO3(aq),該反應(yīng)的標準吉布斯自由能(△Gθ)和標準生成焓(△Hθ)隨溫度變化如圖。該過程需要控制在(填“a”、“b”或c)進行,其原因是。a.

b.

c.(5)常溫下,為尋找“碳化水浸”的最佳pH,將37Li2CO3固體加入1L水中,通入CO2使固體逐步溶解,當Li2CO3固體恰好完全溶解時,,則溶液中的c(H+)為mol·L-1(保留兩位有效數(shù)字,忽略體積變化)。已知:,,(6)“萃取”的原理是(M表金屬離子,HR代表萃取劑,則反萃取時加入的試劑為。19.他米巴羅汀(H)是一種抗炎、抗血管增生的藥物,對自身免疫性視網(wǎng)膜炎、多種腫瘤性疾病具有良好的治療效果。其一種合成路線如下:請回答下列問題:(1)②的反應(yīng)類型為___________。(2)A的官能團名稱為___________,A在NaOH水溶液中加熱所得有機物的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(3)反應(yīng)④的化學方程式為___________。(4)化合物X與E互為同分異構(gòu)體,且滿足下列條件:①屬于芳香族化合物且能與NaHCO3反應(yīng);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);③酸性條件下可發(fā)生水解反應(yīng),其產(chǎn)物之一能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng);④核磁共振氫譜有5組峰,峰面積之比為1∶2∶2∶2∶1。則X的結(jié)構(gòu)簡式為___________。(5)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識,寫出以苯和1,3-丁二烯為原料制備的合成路線:___________(其它無機試劑任選)?!即鸢浮?1)取代(或硝化)反應(yīng)(2)

氯原子

+CH3COOCCOCl—→+HCl(4)HCOOCH2COOH(5)20.一種利用太陽能催化甲烷水蒸氣重整制氫反應(yīng)原理及各步反應(yīng)以氣體分壓(單位為)表示的平衡常數(shù)與溫度T變化關(guān)系如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)若第I步反應(yīng)生成1molH2,吸收QkJ熱量,第I步的熱化學方程式為。(2)甲烷水蒸氣重整制氫反應(yīng)CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g),ΔH=0(填“>”“<”或“=”);1000℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp(kPa)2。(3)已知上述制氫過程中存在副反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)。壓強為100kPa時,將n(H2O)∶n(CH4)=3的混合氣體投入溫度為T℃的恒溫恒容的密閉容器中,發(fā)生甲烷水蒸氣重整反應(yīng)和上述副反應(yīng),達平衡時容器內(nèi)的壓強為140kPa,CO2分壓為10kPa,則H2O的平衡轉(zhuǎn)化率為,此時溫度T1000(填“>”“<”或“=”)。(4)在一定條件下,密閉容器中加入一定量的CO、H2O和催化劑發(fā)生反應(yīng)CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)。v正=k正,v逆=k逆p(CO2)·p(H2),其中v正、v逆為正、逆反應(yīng)速率,k正、k逆分別為速率常數(shù),p為氣體的分壓。已知降低溫度時,k正-k逆增大。調(diào)整CO和H2O初始投料比,測得CO的平衡轉(zhuǎn)化率如圖。A、B、C、D四點中

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