配位化合物課件

配位化合物Complex2024/10/23第1張共78張2024/10/23第2張共78張2024/10/23第3張共78張§10－1

配合物的基本概念§10－2配合物的價(jià)鍵理論§10－3配合-離解平衡§10－4螯合物

配合-離解平衡2024/10/23第4張共78張

aA+

bB

dD+eE

ΔrGm?(T)=-RT

lnK

?

K?=知識點(diǎn)復(fù)習(xí)：化學(xué)平衡呂查德里平衡移動原理酸堿電離平衡沉淀-溶解平衡氧化-還原平衡配合-離解平衡多重平衡2024/10/23第5張共78張§10-1配合物的基本概念一、配合物的定義和組成由可接受孤電子對的原子或離子(中心原子或離子)與一定數(shù)目可提供孤電子對的離子或分子(配體、絡(luò)合劑)按一定組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。1.定義2024/10/23第6張共78張注意與復(fù)鹽的區(qū)別：有無復(fù)雜離子！[Co(NH3)6]3+

[HgI4]2-

Ni(CO)4例如：[Co(NH3)6]Cl3K2[HgI4]Ni(CO)42.配位化合物的組成

配合物由內(nèi)界和外界兩部分組成的。內(nèi)界為配合物的特征部分，是中心離子和配體之間通過配位鍵結(jié)合而成的一個(gè)相當(dāng)穩(wěn)定的整體，在配合物化學(xué)式中以方括號標(biāo)明。方括號外的離子，離中心較遠(yuǎn)，構(gòu)成外界。內(nèi)界與外界之間以離子鍵結(jié)合。2024/10/23第7張共78張配合物內(nèi)界外界中心離子配位原子配位體配合物外界配合物內(nèi)界(配離子)[Cu(NH3)4]SO4配體數(shù)配位數(shù)2024/10/23第8張共78張中心離子配位原子配位體配合物外界配合物內(nèi)界(配離子)K3[Fe(CN)6]配體數(shù)2024/10/23第9張共78張]中心離子配位原子配位體配合物外界配合物內(nèi)界(配離子)K2[Pt(NH3)2Cl2配體數(shù)2024/10/23第10張共78張⑴中心離子或原子(也稱形成體)——特征：有空軌道

位于配合物的中心。一般為金屬陽離子,如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Mn2+、Al3+等。少數(shù)是中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni；極少數(shù)是非金屬元素陽離子，如[SiF6]2—

中的Si4+

2024/10/23第11張共78張

——特征：有孤對電子配體:直接與中心原子結(jié)合的陰離子或中性分子如NH3、H2O、CO、SCN-、CN-、F-

配位原子：配體中提供孤對電子與中心離子直接配合的原子如、N、O、C、F、S、I、Cl

等。⑵配位體和配位原子2024/10/23第12張共78張配體單齒配體多齒配體:只含有一個(gè)配位原子的配體。如X-、

NH3、H2O

、

OH-(羥基)、CN-(氰根)、

CO(羰基)

等。

單齒配體············2024/10/23第13張共78張多齒配體:

一個(gè)配體中有兩個(gè)或兩個(gè)以上的配位原子。如乙二胺(en):乙二胺四乙酸(EDTA):2024/10/23第14張共78張注意：配位數(shù)與配體數(shù)的關(guān)系[Cu(NH3)4]2+[Cu(en)2]2+[CuY]2-配位數(shù)446配體數(shù)421⑶配位數(shù)與中心離子直接以配位鍵結(jié)合的配位原子總數(shù)叫中心原子的配位數(shù)。如Co(NH3)6]3+配位數(shù)為6。2024/10/23第15張共78張

(1)中心原子電荷越高,配位數(shù)越大電荷+1+2+3配位數(shù)24(6)6(4)(2)配體電荷數(shù)增加,配位數(shù)降低[Co(H2O)6]2+;[CoCl4]2-

影響配位數(shù)的因素：2024/10/23第16張共78張

(4)配體半徑小,配位數(shù)大[AlF6]3-[AlCl4]-(3)中心原子半徑越大,配位數(shù)越大[BF4]-[AlF6]3-2024/10/23第17張共78張配離子的電荷等于中心離子與配體電荷的代數(shù)和。

K3[Fe(CN)6]

配離子:[Fe(CN)6]3-

電荷為–3K4[Fe(CN)6]

配離子:[Fe(CN)6]4-

電荷為-4。配離子的電荷:[CoCl3(NH3)3]配離子的電荷為0

2024/10/23第18張共78張二、配合物的化學(xué)式和命名

(1)配合物的整體結(jié)構(gòu)：

陽離子寫在前，陰離子寫在后。如：NaCl

[Cu(NH3)4]SO4K2[HgI4]

(2)內(nèi)界的書寫：先寫出中心離子的元素符號，再依次列出各種配體，將中心離子和所有配體的化學(xué)式括在方括號內(nèi)。1.配合物的化學(xué)式書寫規(guī)則2024/10/23第19張共78張如多個(gè)配體，其排列順序?yàn)椋孩傧葻o機(jī)，后有機(jī)②先陰離子，后中性分子K[SbCl5(C6H5)],[Co

Cl(NH3)

(en)2]SO4

[PbCl2(NH3)2]，[CoCl(NH3)(en)2]SO42024/10/23第20張共78張③同類配體：按配位原子英文順序排序

[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl

配位原子相同，原子數(shù)少的在前

[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3

原子數(shù)也相同，按原子英文順序

[Pt(NH2)(NO2)(NH3)4]2024/10/23第21張共78張2.配合物的命名命名原則：配合物的命名與一般無機(jī)化合物的命名原則相同⑴配陽離子化合物：

①當(dāng)外界為無氧酸根時(shí),命名為“某化某”

NaCl,[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl

②當(dāng)外界為含氧酸根時(shí)，命名“某酸某”

CuSO4,[Cu(NH3)4]SO42024/10/23第22張共78張①在配陰離子與外界陽離子之間用“酸”字連接；⑵配陰離子化合物：②若外界為氫離子，則在配陰離子之后綴以“酸”字,即稱為“某酸”。K3[Fe(CN)6]六氰合鐵(Ⅲ)酸鉀，俗稱赤血鹽

K4[Fe(CN)6]六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀，俗稱黃血鹽H2[PtCl6]六氯合鉑(Ⅳ)酸2024/10/23第23張共78張⑶配合物內(nèi)界命名順序：①先配體后中心原子，之間加“合”。②多個(gè)配體按書寫順序?qū)懀潴w之間加“·”。③配體數(shù)：用倍數(shù)詞頭一、二、三等表示。④中心離子氧化數(shù)：用加括號的羅馬數(shù)字Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ表示。例如：[Co(NH3)3(H2O)3]Cl3

三氯化三氨·三水合鈷(Ⅲ)2024/10/23第24張共78張類別化學(xué)式系統(tǒng)命名配位酸H2[SiF6]六氟合硅(Ⅳ)酸H2[PtCl6]六氯合鉑(Ⅳ)酸配位堿[Ag(NH3)2](OH)氫氧化二氨合銀(Ⅰ)配位鹽[Cu(NH3)4]SO4硫酸四氨合銅(Ⅱ)[CrCl2(H2O)4]Cl一氯化二氯·四水合鉻(Ⅲ)[Co(NH3)5(H2O)]Cl3三氯化五氨·一水合鈷(Ⅲ)K4[Fe(CN)6]六氰合鐵(Ⅱ)酸鉀Na3[Ag(S2O3)2]二（硫代硫酸根）合銀(Ⅰ)酸鈉K[PtCl5(NH3)]五氯·一氨合鉑(Ⅳ)酸鉀NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]四(異硫氰酸根)·二氨合鉻(Ⅲ)酸銨中性分子[Fe(CO)5]五羰基合鐵(0)[PtCl4(NH3)2]四氯·二氨合鉑(Ⅳ)[Co(NO2)3(NH3)3]三硝基·三氨合鈷(Ⅲ)一些配合物的化學(xué)式和系統(tǒng)命名示例2024/10/23第25張共78張§10-2配合物的價(jià)鍵理論1.形成配合物時(shí)，中心原子在配體的微擾下，價(jià)電子層中能量相近的空原子軌道進(jìn)行雜化，每個(gè)雜化軌道接受配位原子提供的孤對電子，形成配位鍵，配位鍵的數(shù)目即是中心原子的配位數(shù)。2.其它同雜化軌道理論一、基本要點(diǎn)2024/10/23第26張共78張?zhí)攸c(diǎn)：中心離子一般為+1價(jià)，如：[Ag(NH3)2]+,

[AgCl2]-,[Cu(NH3)2]+等47Ag+:1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s05p0

直線型AgN··HHHN··HHH[H3NAgNH3]+sp雜化二、配合物的空間構(gòu)型1.配位數(shù)為2的配離子的空間構(gòu)型2024/10/23第27張共78張?zhí)攸c(diǎn)：中心離子一般為+2價(jià)如:[Ni(NH3)4]2+、[Zn(NH3)4]2+、[CoCl4]2-等；為正四面體28Ni2+:1s22s22p63s23p63d84s4psp3雜化外軌型2.配位數(shù)為4的配離子的空間構(gòu)型2024/10/23第28張共78張又如:[Ni(CN)4]2-

平面正方形Ni2+:1s22s22p63s23p63d84s4p內(nèi)軌型dsp2雜化重排平面正方形2024/10/23第29張共78張對于[Cu(NH3)4]2+特殊Cu2+:1s22s22p63s23p63d94s4pdsp2雜化[Cu(NH3)4]2+為平面正方形內(nèi)軌型平面正方形2024/10/23第30張共78張如:[FeF6]3-,[CoF6]3-Fe3+:1s22s22p63s23p63d54s4p4d3d4s4p4dsp3d2雜化外軌型正八面體結(jié)構(gòu)3.配位數(shù)為6的配位離子的空間構(gòu)型正八面體結(jié)構(gòu)2024/10/23第31張共78張?jiān)偃?[Fe(CN)6]3-,[Co(CN)6]3-Fe3+:1s22s22p63s23p63d54s4p4d4d3d4s4p4d內(nèi)軌型d2sp3雜化正八面體2024/10/23第32張共78張配離子的空間結(jié)構(gòu)小結(jié)配位數(shù)空間構(gòu)型配合物

2直線型sp雜化外軌型

3平面三角形sp2雜化外軌型2024/10/23第33張共78張

4正四面體sp3雜化外軌型正方形dsp2雜化內(nèi)軌型2024/10/23第34張共78張

5三角雙錐dsp3雜化內(nèi)軌型6正八面體sp3d2外軌型或d2sp3雜化內(nèi)軌型2024/10/23第35張共78張中心原子全部用最外層的軌道（ns,np,nd)參加雜化而形成的配合物,為外軌型配合物。

中心原子用有次外層軌道(n-1)d參加雜化而形成的配合物,為內(nèi)軌型配合物。中心離子次外層d軌道全充滿

(n-1)d10，全部生成外軌型。如：Ag+,Cu+,Zn2+,Cd2+，Hg2+等

中心離子次外層d軌道未半滿(n-1)d1～4，全部生成內(nèi)軌型。如：Cr3+:3d3,V3+等。三、內(nèi)、外軌型配合物2024/10/23第36張共78張

中心離子(n-1)d5~8時(shí)，既有內(nèi)軌型又有外軌型。Fe3+:3d5,Co3+:3d6。究竟生成何種，由配體決定。

電負(fù)性大的配原子如F-、OH-、H2O等配體的F、O，不易給出電子，對中心原子電子排斥力小，易形成外軌型配合物。

電負(fù)性小的配原子如CN-,CO等配體的C等，相對易給出電子，對中心原子電子排斥力大，易形成內(nèi)軌型配合物。

內(nèi)軌型配合物穩(wěn)定，外軌型配合物不穩(wěn)定。2024/10/23第37張共78張四.配合物的磁性物質(zhì)能被磁場吸引的性質(zhì)稱順磁性,反之為反磁性。配合物的磁性與物質(zhì)內(nèi)成單電子數(shù)有關(guān)。Gouy2024/10/23第38張共78張如果物質(zhì)內(nèi)有成單電子，表現(xiàn)為順磁性。磁性大小用磁矩μ表示.

μ與單電子n的關(guān)系為：

n012345μ/μB

01.732.833.874.905.92玻爾磁子注：該公式僅適用于過渡元素第一橫排2024/10/23第39張共78張應(yīng)用:可以判斷配離子是內(nèi)軌型還是外軌型如:[Ni(CN)4]2+:μ/μB=0[FeF6]3-:μ/μB=5.90

Fe3+:1s22s22p63s23p63d5Ni2+:1s22s22p63s23p63d8n=0，內(nèi)軌型n=5，外軌型外軌型配合物磁矩不變；內(nèi)軌型配合物磁矩變小。如果配合物分子中配位體沒有未成對電子，則其磁矩為零。2024/10/23第40張共78張§10-3配離子的配合-離解平衡一、配合平衡及其平衡常數(shù)1.配合平衡及其平衡常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)Cu2++4NH3?[Cu(NH3)4]2+2024/10/23第41張共78張[Cu(NH3)4]2+

?Cu2++4NH32024/10/23第42張共78張2.配離子的逐級穩(wěn)定常數(shù)

配位離子的生成一般是分步進(jìn)行的。例如：

Ks,iθ是配位離子[Cu(NH3)4]2+的逐級穩(wěn)定常數(shù)，該配位離子的總穩(wěn)定常數(shù)Ksθ等于其逐級穩(wěn)定常數(shù)的乘積，即：

Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+Ks,1θ=1.41×104[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+Ks,2θ

=3.17×103[Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+

Ks,3θ

=7.76×102[Cu(NH3)3]2++NH3

[Cu(NH3)4]2+Ks,4θ

=1.39×102Ks,1θ

×Ks,2θ

×Ks,3θ

×Ks,4θ

＝Ksθ具體計(jì)算時(shí)，一般用Ksθ2024/10/23第43張共78張3.標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用

比較配離子的相對穩(wěn)定性

同類型，Ksθ

越大，配離子越穩(wěn)定[Ag(NH3)2]+Ksθ=1.6×107

[Ag(CN)2]+Ksθ

=1.0×1021[Ag(CN)2]+更穩(wěn)定2024/10/23第44張共78張例：0.4mol·dm-3AgNO3溶液與2.0mol·dm-3NH3·H2O等體積混合，計(jì)算ce(Ag+)、ce[Ag(NH3)2]+和ce(NH3)。(2)計(jì)算溶液中有關(guān)離子的濃度

x=3.5×10-8

解:

Ag++2NH3

?

[Ag(NH3)2]+

cr

0.210

cr,e

x0.6+2x0.2-x≈0.6≈0.22024/10/23第45張共78張二、配合平衡的移動NaCl氨水AgNO3KBrNa2S2O3KIKCNNa2S總的規(guī)律：向生成更難離解或更難溶物質(zhì)方向進(jìn)行，即向離子濃度更小的方向進(jìn)行。2024/10/23第46張共78張(1)生成沉淀使配離子離解1.配合平衡與沉淀溶解平衡

例如：在[Ag(NH3)2]+溶液中加入KBr，生成AgBr沉淀，使[Ag(NH3)2]+向離解方向移動[Ag(NH3)2]+

?

Ag++2NH3

+

Br-

AgBr(s)平衡移動方向在溶液中同時(shí)存在配合平衡和沉淀平衡2024/10/23第47張共78張

[Ag(NH3)2]+

?

Ag++2NH31/Ks?Ag++Br-?

AgBr

1/Ksp?

總式:[Ag(NH3)2]++Br-?AgBr(s)+2NH32024/10/23第48張共78張Kj?=

cr,e2

(NH3)cr,e{[Ag(NH3)2]+}cr,e(Br-)cr,e(Ag+)cr,e(Ag+)=1Ks?

{[Ag(NH3)2]+}

Ksp?(AgBr)=8.12×104

=

cr,e2

(NH3)cr,e{[Ag(NH3)2]+}cr,e(Br-)cr,e(Ag+)cr,e(Ag+)還可以求出總反應(yīng)的平衡常數(shù)：Kjθ>1,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下就可自發(fā)正向進(jìn)行2024/10/23第49張共78張(2)生成配離子使沉淀溶解

如演示實(shí)驗(yàn)中向AgBr

沉淀中加Na2S2O3溶液:

+S2O32-

[Ag(S2O3)2]3-

AgBr(s)

Ag++Br-平衡移動方向在溶液中同時(shí)存在沉淀平衡和配合平衡2024/10/23第50張共78張

總反應(yīng)式:

AgBr(s)+2S2O32-

?

[Ag(S2O3)2]3-+Br-

=Ks

{[Ag(S2O3)2]3-}Ksp

(AgBr)=2.9×1013×7.7×10-13=22.3

Kj

>1,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下自發(fā)正向進(jìn)行Kj

=cr,e

{[Ag(S2O3)2]3-}

cr,e(Br-)

cr,e2(S2O32-)

cr,e(Ag+)

cr,e(Ag+)2024/10/23第51張共78張●生成配離子使沉淀溶解的反應(yīng):

Kjθ=KsθKspθ

Ksθ和Kspθ大,越易向沉淀溶解的方向進(jìn)行。Kjθ=

1Ksθ

Kspθ

●生成沉淀,使配離子離解,平衡常數(shù)：

Ksθ和Kspθ小，易向配離子離解的方向進(jìn)行。配合平衡與沉淀溶解平衡互相影響小結(jié)2024/10/23第52張共78張判斷有無沉淀生成的步驟:

(1)根據(jù)配位平衡關(guān)系計(jì)算金屬離子濃度，根據(jù)其它關(guān)系計(jì)算陰離子濃度。

(2)計(jì)算Qi（反應(yīng)商）值；

(3)

Qi值與Ksp?比較,用溶度積規(guī)則判斷。向配離子溶液中加沉淀劑如何判斷有無沉淀生成?2024/10/23第53張共78張

例:向1.0dm30.1mol.dm-3[Ag(NH3)2]+溶液中加KBr固體(設(shè)溶液體積不變)，使Br-濃度為0.1mol.dm-3

問：(1)能否生成AgBr沉淀?

(2)能否增大氨水濃度阻止AgBr

沉淀生成?2024/10/23第54張共78張

解:設(shè)未加KBr時(shí)，cr,e

(Ag+)=x

Ag++2NH3

?

[Ag(NH3)2]+

cr000.1cr,ex2x0.1-xKsθ=0.1-x

x(2x)20.1

x(2x)2≈=1.6×107

x

=1.2×10-3

Q

=1.2×10-3×0.1=1.2×10-4

∵Q

>Kspθ(AgBr)＝5.1×10-13∴有AgBr

沉淀生成2024/10/23第55張共78張

(2)能否增大氨水濃度阻止AgBr

沉淀生成?cr,e(Ag+)≤

Kspθ(AgBr)cr,e(Br-)

=7.7×10-13

0.1=7.7×10-12

解:不生成AgBr沉淀,需滿足

設(shè)cr(Ag+)

=

7.7×10-12

時(shí),

cr(NH3)=y2024/10/23第56張共78張

Ag++2NH3?

[Ag(NH3)2]+cr,e7.7×10-12

y0.1-7.7×10-12

Ksθ=

0.1-7.7×10–12

7.7×10-12y2=

1.6×107

y

=28.5

ce(NH3)=28.5mol.dm-3

濃氨水濃度只有15mol.dm-3，本例溶液中，不可能通過增大氨水濃度使沉淀溶解。設(shè)cr(Ag+)

=

7.7×10-12

時(shí)，

cr(NH3)=y2024/10/23第57張共78張2.酸度對配合平衡的影響[Cu(NH3)4]2+?Cu2++4NH3

+

4H+

4NH4+

[Cu(NH3)4]2++4H+

?Cu2++4NH4+2024/10/23第58張共78張[FeF6]3-?

Fe3++6F-+6H+

?6HF[FeF6]3-+

6H+

?Fe3++6HF2024/10/23第59張共78張3.配合平衡與氧化還原平衡氧化－還原反應(yīng)的發(fā)生可改變金屬離子的濃度，使配位離解平衡發(fā)生移動。例如：2Fe(SCN)3?

2Fe3++6SCN-

+Sn2+

2Fe2++Sn4+平衡移動方向血紅色2024/10/23第60張共78張KI+CCl4NH4F+KI+CCl412FeCl32024/10/23第61張共78張例:往Cu2+/Cu電極中加濃氨水,當(dāng)[Cu(NH3)4]2+與NH3的相對濃度均達(dá)1時(shí),電極電勢為多大?已知Cu2+/Cu電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢為0.337V,[Cu(NH3)4]2+標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)為4.8×1012。2024/10/23第62張共78張4.配離子之間的轉(zhuǎn)化

與沉淀之間的轉(zhuǎn)化類似，配離子之間的轉(zhuǎn)化反應(yīng)容易向生成更穩(wěn)定配離子的方向進(jìn)行。兩種配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差越大，轉(zhuǎn)化就越完全。[Cu(NH3)4]2+

Cu2++4NH3+4CN-

[Cu(CN)4]2-平衡移動方向深藍(lán)色

無色2024/10/23第63張共78張[Fe(NCS)3+6F-

?[FeF6]3-+3NCS-

Kj

?=cr,e

{[FeF6]3-}

cr,e3(NCS-)

cr,e

[Fe(NCS)3]

cr,e6(F-)cr,e(Fe3+)

cr,e(Fe3+)=5.0×1012

Ks?{[FeF6]3-}

Ks?

[Fe(NCS)3]==1.0×10162.0×103例如，往[Fe(NCS)3溶液中加入NaF固體2024/10/23第64張共78張§10-4螯合物螯合物也稱內(nèi)配合物，它是由中心離子和多齒配體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。螯合表示成環(huán)的意思，如把配位原子視為螃蟹的兩螯，中心離子就被蟹螯牢牢鉗住，故有螯合物之稱。2024/10/23第65張共78張例如：Cu2+與乙二胺(en)結(jié)構(gòu)式如下:2024/10/23第66張共78張2024/10/23第67張共78張2024/10/23第68張共78張螯合物的穩(wěn)定性:螯合物的環(huán)數(shù)越多越穩(wěn)定。螯離子一般比具有相同配位原子的非螯合配離子穩(wěn)定。這種特性叫做螯合效應(yīng)。

例如[Cu(NH3)4]2+與[Cu(en)2]2+，穩(wěn)定常數(shù)分別為1012.59和1019.60，[Cu(en)2]2+較穩(wěn)定。五元環(huán)和六元環(huán)穩(wěn)定性高。2024/10/23第69張共78張

text2專業(yè)____班級____姓名______順序號___1.欲配pH=5.0的緩沖溶液，如果用0.1mol·L-1的HAc溶液100ml，應(yīng)加0.1mol·L-1的NaOH溶液多少毫升？一、計(jì)算2024/10/23第70張共78張解:設(shè)加NaOH溶液xml,總體積為(100+x)

ml，溶液中發(fā)生下列反應(yīng):

HAc+NaOH=NaAc+H2Ox=65ml2024/10/23第71張共78張2.

將0.20mol/L的Mg2+溶液與等體積的0.20mol/L的氨水混合，能否產(chǎn)生沉淀?若能沉淀，則往500ml上述溶液中加多少克氯化銨時(shí)，正好不會產(chǎn)生沉淀(已知Mg(OH)2的Kspθ＝1.2×10-11，氨水的Kbθ＝1.8×10-5)？2024/10/23第72張共78張解：⑴cr(Mg2+)=0.2/2=0.1

cr,e(OH-)=√Kb?

×

cr(NH3)

=√1.8×10-5×

0.2/2

=1.34×10-3Qi

=cr(Mg2+)×

cr,e2(OH-)=1.8×10-7

>Ksp

?{Mg(OH)2}故能產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀。2024/10/23第73張共78張⑵要使溶液系統(tǒng)中正好不產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀，則要求：cr(Mg2+)×

cr2(OH-)≤Ksp?{Mg(OH)2}即cr(OH-)≤√

Ksp

?

{Mg(OH)2}/cr(Mg2+)=1.1×10-52024/10/23第74張共78張即：

cr(NH4Cl)≥0.1636故

m(NH4Cl)≥crVM=0.1636×0.5×53.49=4.375(g)即在混和溶液中加入4.375克以上的氯化銨時(shí)，則不會產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀。2024/10/23第75張共78張3.Cr2O72-+14H++6e?2Cr3++7H2O

θ

=1.33V，

cr(Cr

3+)=cr(Cr2O72-)=1求pH=0和3時(shí),

(Cr2O72-/Cr3+)=?解①

=

θ

+0.0592vcr(Cr2O72-)cr14(H+)———lg————————6cr2(Cr3+)2024/10/23第76張共78張②

=

θ

+0.0592vcr(Cr2O72-)cr14(H+)———lg————————6cr