大學有機化學人名反應

有機人名反應

OrganicName如actions

目錄

Arbuzov反應............................3Hunsdiecker反應.......................56

Arndt-Eister反成........................4Kiliani氟化增碳法.......................57

Baeyer-Villiger氧化.....................5Knoevenagel反應........................57

Beckmann而排...........................7Knorr反應.............................59

Birch還原...............................8Koble反應..............................59

Bischler-Napieralski合成法.............10Koble-Schmitt反應.....................60

Bouveault-Blanc還原.....................11Leuckart反應..........................61

Bucherer反應..........................12Lessen反應.............................62

Cannizzaro反應.........................14Mannich反應...........................64

Chichibabin反應........................15Meerwein-Ponndorf反庖..............................65

Claisen重排.............................16Michael力口成反應........................66

Claisen酯縮合反應......................18NorrishI和II型裂解反應..............67

Claisen-Schmidt反應...................20Oppenauer氧化.........................68

Clemmensen還原........................21Paal-Knorr反應.........................69

Combes合成法..........................22Pictet-Spengler合成法..................71

Cope重排..............................23Pschorr反應............................72

Cope消除反應..........................25Reformatsky反應......................73

Curtius反應............................26Reimer-Tiemann反應...................75

Dakin反應..............................27Reppe合成法...........................76

Darzens反應...........................28Robinson縮環(huán)反應......................76

Demjanov重排..........................29Rosenmund還原.........................78

Dieckmann縮合反應....................30Ruff遞降反應..........................78

Diels-Alder反應........................31Sandmeyer反應........................79

Elbs反應...............................34Schiemann反應.........................80

Eschweiler-Clarke反應..................35Schmidt反應...........................81

Favorskii反應..........................36Skraup合成法..........................83

Favorskii重排..........................37Sommelet-Hauser反應..................84

Friedel-Cra什s烷基化反應..............39Stephen還原...........................85

Friedel-Crafts?；磻?.............40Stevens重排...........................86

Fries重排..............................41Strecker'<「成法..................88

Gabriel合成法..........................42Tiffeneau-Demjanov重排...............88

Gattermann反應.......................44Ullmann反應............................89

Gat+ermann-Koch反應..................45Vilsmeier反應..........................91

Gomberg-Bachmann反應................46Wagner-Meerwein重排.................92

Hantzsch合成法.......................47Wacker反應...........................93

Haworth反應...........................48Williamson合成》去......................94

Hell-Volhard-Zelinski反應...............50Wittig反應.............................95

Hinsberg反應..........................51Wittig-Horner反應.....................96

Hofmann烷基化........................52Wohl遞降反應..........................97

Hofmann消除反應......................53Wolff-Kishner-黃鳴龍反應.............98

Hofmann重排（降解）.....................54Yurev反應............................100

Houben-Hoesch反應....................55Zeisel甲履基測定法....................101

資料來源:http:〃5/teach/yihx/onr/contents.html

資料匯總:XB

Arbuzov反應

亞磷酸三烷基酯作為親核試劑與鹵代烷作用，生成烷基瞬酸二烷基酯和一個新的鹵代烷：

R，

(RO)3P+R'X------(RO)2P=O+RX

亞磷酸三烷基酯烷基瞬酸二烷基酯

鹵代烷反應時，其活性次序為：R'l>R'Br>R'Clo除了鹵代烷外，烯丙型或煥丙型鹵化物、a-鹵代酷、

a-或陽鹵代酸酯、對甲苯磺酸酯等也可以進行反應。當亞磷酸三烷基酯中三個烷基各不相同時，總是

先脫除含碳原子數(shù)最少的基團。

本反應是由醇制備鹵代烷的很好方法，因為亞磷酸三烷基酯可以由醇與三氯化磷反應制得：

3ROH+PC13--------(RO)3P

如果反應所用的鹵代烷RX的烷基和亞磷酸三烷基酯(RO)3P的烷基相同(即R'=R),則

Arbuzov反應如下：

0

(RO)3P+--------R-P(OR)2X=Br,Cl,I

這是制備烷基瞬酸酯的常用方法。

除了亞磷酸三烷基酯外，亞瞬酸酯RP(OR')2和次亞瞬酸酯R2POR1也能發(fā)生該類反應，例如：

O

U

P―c+RX

R—P(OR')2+RX—

O

R'1-H

P

I+RX

R—P—OR'+R”XR

I

R

反應機理

一般認為是按SN2進行的分子內重排反應:

oR

l

p

n一

o

反應實例

O

1.(CHO)P+CH-P(OCH)2+CHI95%

253CH3I--32525

甲基瞬酸二乙酯

o

2.(C2H5O)3P

CHC187%

3.(C2H5O)3P25

Arndt-Eister反應

酷氯與重氮甲烷反應，然后在氧化銀催化下與水共熱得到酸。

O0

IIAgjO

RC-C1+CH2N2RC-CHN2aRCH282H

反應機理

重氮甲烷與酰氧反應苜先形成重氮酮（1）,（1）在氧化銀催化下與

水共熱，得到酷基卡賓（2）,（2）發(fā)生重排籍烯酮（3）,（3）與水反應生

成酸，若與醇或氨（胺）反應，則得酯或酸胺。

o0

RC-C1+CH2=N=N-———RC—CH=N=N'零》

(1)

------ALRCH=C=01二RCH2CO2H

(3)

反應實例

Baeyer-Villiger氧化

酮類化合物用過酸如過氧乙酸、過氧苯甲酸、間氯過氧苯甲酸或

三氟過氧乙酸等氧化，可在堞基旁邊插入一個氧原子生成相應的酯，

其中三氟過氧乙酸是最好的氧化劑。這類氧化劑的特點是反應速率快,

反應溫度一般在10?40心之間，產率高。

O

CH3CO3H

40℃1

O

IIC6H25CO3HII

C6H5—d-C6H5二---C6H5—c—OC6H5+C6H5co2H

82%

反應機理

過酸先與赧基進行親核加成，然后酮堞基上的一個姓基帶著一對

電子遷移到-0-0-基團中與莪基碳原子直接相連的氧原子上，同時

發(fā)生0-0鍵異裂。因此，這是一個重排反應。

具有光學活性的3-苯基丁酮和過酸反應，重排產物手性碳原子的構型

保持不變，說明反應屬于分子內重排：

C6H5、YC6H5CO3HC6H5、Y

-C-CHj~H/C-0-C—CHj

CH3<CH3<

不對稱的酮氧化時，在重排步驟中，兩個基團均可遷移，但是還是有

一定的選擇性，按遷移能力其順序為：

R3C->R2cH-，O->->>RCH2->CH3-

醛氧化的機理與此相似，但遷移的是氫負離子，得到差酸。

R'CO3H

—H----------RCO2H

反應實例

0

C6H5co3HII

(1)O-C-CH3

Beckmann重排

月虧在酸如硫酸、多聚磷酸以及能產生強酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用

下發(fā)生重排，生成相應的取代酰胺，如環(huán)己酮后在硫酸作用下重排生成己內酰胺：

H2s。4

NN0

XOHH

環(huán)己酮胎己內酰胺

反應機理

在酸作用下，月虧首先發(fā)生質子化，然后脫去一分子水，同時與羥基處于反位的基團遷移到缺電

子的氮原子上，所形成的碳正離子與水反應得到酰胺。

++

R，一N=C—R---------R'—N三C—R

O

OHH+YHII

H2O2

R'—N=C—R-=R--N=C-RRF-NHC-R

遷移基團如果是手性碳原子，則在遷移前后其構型不變，例如：

CH3cH2

t-吧）］CH3H2SO4CH3cH2、O

H

C

￡Et2Ot-Bu）。

N

OH

反應實例

c狙5\/CH3O

CPC15II

⑵II——-~C6H5NH-C-CH3

N、

OH

Birch還原

芳香化合物用堿金屬（鈉、鉀或鋰）在液氮與醇（乙醇、異丙醇或

仲丁醇）的混合液中還原，苯環(huán)可被還原成非共輒的1,4-環(huán)己二烯化合

物。

0Na0

反應機理

苜先是鈉和液氨作用生成溶劑化點子，然后苯環(huán)得到一個電子生

成自由基負離子（I），這時苯環(huán)的北電子體系中有7個電子，加到苯環(huán)

上的那個電子處在苯環(huán)分子軌道的反鍵軌道上，自由基負離子仍是個

環(huán)狀共輒體系，Q）表示的是其部分共振式。（I）不穩(wěn)定而被質子化，

隨即從乙醇中奪戢一個質子生成環(huán)己二烯基自由基工工）。（n）再取得一

個溶劑化電子轉變成環(huán)己二烯負離子（皿），（皿）息T強堿，迅一速.一再

從乙醇中奪取一個電子生成1,4-壞己二烯。

Na++e

(D)

(m)

壞己二烯負離子（m）在共蜿鏈的中間碳原子上質子化比在末端碳原子

上質子化快，原因尚不清楚。

反應實例

取代的苯也能發(fā)生還原，并且通常得到單一的還原產物。例如:

Na

NH(Eq.),EtOH

36

CH3

Na

NH3(Eq.),EtOH

Bischler-Napieralski合成法

苯乙胺與皎酸或酰氯反應形成酷胺，然后在脫水劑如五氧化二磷、

三氯氧磷或五氯化磷等作用下，脫水關環(huán)，再脫氫得1一取代異喳咻化合

物。本合成法是合成1-取代異喳琳化合物最常用的方法。

0Q

CH3

關環(huán)是芳環(huán)的親電取代反應，芳環(huán)上有活化基團存在時反應容易進行,

如活化基團在間位，關環(huán)發(fā)生在活化基團的對位，得6-取代異喳咻。

芳環(huán)上如有鈍化基團，則反應不易進行。

反應機理

反應實例

OH

P2Q5

-H2O

Bouveault-Blanc還原

脂肪族竣酸酯可用金屬鈉和醇還原得一級醇。a，B-不飽和斐酸酯

還原得相應的飽和醇。芳香酸酯也可進行本反應，但收率較低。本法

在氫化鋰鋁還原酯的方法發(fā)現(xiàn)以前，廣泛地被使用，非共朝的雙鍵可

不受影響。

0EtOH

R-C-OR'+Na?RCH2OH+R'OH

反應機理

苜先酯從金屬鈉獲得一個電子還原為自由基負離子，然后從醇中

奪取一個質子轉變?yōu)樽杂苫?，再從鈉得到一個電子生成負離子，消除

烷氧基成為醛，醛再經(jīng)過相同的步驟還原成醇鈉，再酸化得到相應的

醇。

0OTMa+0-EtOH

ii..?_?------------

R—C-OR'+Na---------R—C-OR'R—C—OR1

,Na+

O,Na0O-Nad

I?iimNa?

R-CH-OR'------R-CH^OR--------------R—C-H----------R—C-H

O-

I

C

-

-+

Na

H

RCH2OH

反應實例

CH(CH2)COEt-------------CH(CH2)CHOH75%

3102EtOH2102

Na

EtO2c(CH2)8CO2Et-----------_HOCH2(CH￡)8CH20H75%

EtOH

醛酮也可以用本法還原，得到相應的醇：

Na

CH(CH2)CHOCH3(CH￡)5CH2OH

35CH3c6H5-HOAc

Bucherer反應

蔡酚及其衍生物在亞硫酸或亞硫酸氫鹽存在下和氮進行高溫反應,

可得秦胺衍生物，反應是可逆的。

NaHSO3,OH-

反應時如用一級胺或二級胺與秦酚反應則可制得二級或三級票胺。如

由秦胺制茶酚，可將其加入到熱的亞硫酸氫鈉中，再加入堿，經(jīng)煮沸

除去氨而得。

反應機理

本反應的機理為加成消除過程，反應的第一步（無論從哪個方向開始）

都是NaHS03加成到環(huán)的雙鍵上得到烯醇（口）或烯胺（VI），它們再進

一步互變異構為酮（田）或皿胺（IV）。

反應實例

Cannizzaro反應

無a-活潑氫原子的醛，在強堿作用下，發(fā)生分子間氧化-還原反應,

一個分子的醛基氫以氫負離子的形式轉移給另一分子，結果一分子被氧

化成酸，而另一分子則被還原為一級醇，故又稱為歧化反應。

NaOH

HCHO--------------CH30H+HCO2

無a-活潑氫原子的兩種不同的醛也能發(fā)生這樣的氧化還原反應，

稱為“交叉Canns。反應”，其中還原性較強的醛被氧化成酸，還原

性較弱的醛則被還原為醇，如甲醛和笨甲醛反應，甲醛被氧化成甲酸，

苯甲醛則被還原為苯甲醇：

QU"

HCHO+CJHJCHOHCOf+CjHjCHjOH

具有所活潑氫原子的酸和甲醛苜先發(fā)生羥醛縮合反應，得到無所活潑

氫原子的口美基醛，然后再與甲醛進行交叉Canwar。反應，如乙醛和

甲醛反應得到季戊四醇：

CH-HCHO

3HCH0+CH3CHO-(HOCH^CCHO。父*C(CH2OH)4+HCO/

反應機理

這個反應可能是經(jīng)過下列的步驟：醛苜先和0H-進行親核加成得

到負離子，然后碳上的氫帶著一對電子以氫負離子的形式轉移到另一分

子醛的堞基碳原子上。

00-

C6H5—8—H+0H--------------_C6H5—J—H

OH

-

-------------C6H5CO2+C6H5cH20H

當此反應在重水中進行時，所得醇的滬碳原子上不含重氨，表明這些

滬氫原子是由另一分子醛得到的而不是來自反應介質。

反應實例

Chichibabin反應

雜環(huán)堿類，與堿金屬的氨基物一起加熟時發(fā)生胺化反應，得到相應

的氨基衍生物，如此咤與氨基鈉反應生成2-氨基此咤，如果a位已被占

據(jù)，則得y氨基叱噴，但產率很低。

本法是在雜壞上引入氨基的簡便有效的方法，廣泛適用于各種氮雜芳

壞，如苯并咪噬、異喳咻、口丫咤和菲喘類化合物均能發(fā)生本反應。喳

咻、航嗪、密咤、嘎哇類化合物反應較為困難。氨基化試劑除氨基鈉、

氨基鉀外，還可以用取代的減金屬氨化物：

+NaNHC4H9--------------III

N八NHC4H9

反應機理

反應機理還不是很清楚，可能是此咤與氨基苜先加成，（I）,（I）

轉移一個負氫離子給質子給予體（AH）,產生一分子氨氣和形成小量

的2-氨基口比咤（n）,此小量的（口）又可以作為質子的給予體，最后的

產物是2-氨基口比喧的鈉鹽，用水分解得到2-氨基此咤：

反應實例

飛、二甲苯

/+NaN坨o

a100C

毗咤類化合物不易進行硝化，用硝基還原法制備氨基吐咤甚為困難。本反應是在雜環(huán)上引入氨

基的簡便有效的方法，廣泛適用于各種氮雜芳環(huán)，如苯并咪理、異喳咻、口丫咤和菲咤類化合物均能發(fā)生

本反應。

Claisen重排

烯丙基芳基酸在高溫(200°C)下可以重排，生成烯丙基酚。

OH14

ICH2-CH=CH2

當烯丙基芳基酸的兩個鄰位未被取代基占滿時，重排主要得到鄰位產物，兩個鄰位均被取代基占

據(jù)時，重排得到對位產物。對位、鄰位均被占滿時不發(fā)生此類重排反應。

OCH2-CH=CH2

CH2-CH=CH2

交叉反應實驗證明：Claisen重排是分子內的重排。采用廣碳14c標記的烯丙基酸進行重排，

重排后廠碳原子與苯環(huán)相連，碳碳雙鍵發(fā)生位移。兩個鄰位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后則仍是a-

碳原子與苯環(huán)相連。

反應機理

Claisen重排是個協(xié)同反應，中間經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)，所以芳環(huán)上取代基的電子效應對重排

無影響。

從烯丙基芳基酸重排為鄰烯丙基酚經(jīng)過一次［3,3］。遷移和一次由酮式到烯醇式的互變異構；兩個鄰位

都被取代基占據(jù)的烯丙基芳基酚重排時先經(jīng)過一次［3,3］。遷移到鄰位（Claisen重排），由于鄰位已被

取代基占據(jù)，無法發(fā)生互變異構，接著又發(fā)生一次［3,3］。遷移基。pe重排法發(fā)寸位,然后經(jīng)互變異構得

到對位烯丙基酚。

取代的烯丙基芳基酸重排時，無論原來的烯丙基雙鍵是Z-構型還是E-構型，重排后的新雙鍵的

構型都是E-型，這是因為重排反應所經(jīng)過的六員環(huán)狀過渡態(tài)具有穩(wěn)定椅式構象的緣故。

E-型環(huán)狀過渡態(tài)

反應實例

CH

OCH2-CH=CHC6H5OH65

CH-CH=CH2

⑴200℃

CH2-CH=CHCH3

Claisen重排具有普遍性，在酸類化合物中，如果存在烯丙氧基與碳碳相連的結構，就有可能

發(fā)生Claisen重排。

△

CH2=CH-O-CH2-CH=CH2——CH2=CH-CH2-CH2-CH=O

O-CH-CH=CH―Cl

22OCH2-CH=CH2

III

CH3-C=CH-CO2Et△CH3-C-CH-CO2Et

Claisen酯縮合反應

含有所氫的酯在醇鈉等堿，隨合劑作用下發(fā)生縮合作用，失去一分子

醇得到口噌同酸酯。如2分子乙酸乙酯在金屬鈉和少量乙醇作用下發(fā)生縮合

得到乙酚乙酸乙酯。

C2H5ONa

2cH3co2c2H5-------------CH3coeH2co2c2H$75%

二元竣酸酯的分子內酯縮合見Dieckmann縮合反應。

反應機理

乙酸乙酯的即氨酸性很弱（p&a?24.5）,而乙醇鈉又是一個相對較

弱的堿（乙醇的pKa~15.9）,因此，乙酸乙酯與乙醇鈉作用所形成的負離

子在平衡體系中是很少的。但由于最后產物乙酷乙酸乙酯是一個比較強的

酸，能與乙醇鈉作用形成很穩(wěn)定的負離子，從而使平衡朝產物方向移動。

所以，盡管反應體系中的乙酸乙酯負離子濃度很低，但一形成后，就不斷

地反應，結果反應還是可以順利完成。

-

CH3co2c2H5+C2H5O---------==^CH2CO2C2H5+C2H50H

CHs-C^O^H^+y^CH2CO2C2H5—~-CH3-C^OC2H5-_=

CH2co2c2H5

0

-

C%—8-CH2co2c2H5+C2H5O

00

IIC2H<0II

CH3-C-CH2CO2C2H5_CH3-C-CHCO2C2H5+c2H50H

H+

O1

II

CH3-C-CH2CO2C2H5

常用的堿性縮合劑除乙醇鈉外，還有叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、氨化鉀、

氫化鈉、三苯甲基鈉、二異丙氮基鋰（LDA）和Gngnard試劑等。

反應實例

如果酯的a-碳上只有一個氫原子，由于酸性太弱，用乙醇鈉難于形成

負離子，需要用較強的堿才能把酯變?yōu)樨撾x子。如異丁酸乙酯在三苯甲基

鈉作用下，可以進行縮合，而在乙醇鈉作用下則不能發(fā)生反應：

Eb0?滬

2（CH92cHe02c2H§+（C6Hi^C-Nai-----------（CH3）2CH-C-CCO2C2H5+（C6H

CH3

兩種不同的酯也能發(fā)生酯縮合，理論上可得到四種不同的產物，稱為混

合酯縮合，在制備上沒有太大意義。但如果其中一個醋分子中既無滬氫原

子，而且烷氧羯基又比較活潑時，則僅生成一種縮合產物。如苯甲酸酯、

甲酸酯、草酸酯、碳酸酯等，與其它含所氫原子的酯反應時，都只生成一

種縮合產物。

+

NaHH0CH3

C6H5co2cH3+CH3cH2co夕----

---AC6H5C-CHCO2C2H556%

+

C2H<ONaH

HCO2c2H5+CH3co2c2H5———OHCCH2co2c2H5

+O

HjON175C

C6H5cH282cH3+(CO2C2H5)fi^-JL^C6HsCH-LcO2c2H5°^

CO2c2H5

C6H5CH-CO2C2H5

80~85%

CO2C2H5

實際上這個反應不限于酯類自身的縮合，酯與含活潑亞甲基的化合物都

可以發(fā)生這樣的縮合反應，這個反應可以用下列通式表示：

號I?|R'=co2C2H5

R-C-OC2H5+—CH-R------_R-C—C—R'CN

COR

Claisen-Schmidt反應

一個無a-氫原子的醛與一個帶有a-氫原子的脂肪族醛或酮在稀氫氧化鈉水溶液或醇溶液存在下

發(fā)生縮合反應,并失水得到a,B-不飽和醛或酮：

NaOH水溶液

CHO+CH3CH0CH=CH-CHO+H20

反應機理

反應實例

11

(1)CHO+CH3COCH3卜一。水落區(qū)<^^^CH=CH-C-CH3+H20

10%NaOHo

(2)+CH3coe6H5-醇溶液?A^-CH=CH-C-C^+H2O

NaOH水溶液-O

(3)CH3COCH311+HO

CH=CH-C-CH32

Clemmensen還原

醛類或酮類分子中的皴基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基:

O

HHg

Czn-+H2o

?

HC?

此法只適用于對酸穩(wěn)定的化合物。對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的化合物可用Wolff-Kishner-黃鳴龍反應還原。

反應機理

本反應的反應機理較復雜，目前尚不很清楚。

反應實例

⑴CH2cH3

OH

Zn-Hg

(3)HC1

Combes合成法

Combes合成法是合成喳琳的另一種方法，是用芳胺與1,3-二魏基化合

物反應，苜先得到高產率的6多基烯酮，然后在濃硫酸作用下，鏢基氧質

子化后的莪基碳原子向氨基鄰位的苯環(huán)碳原子進行親電進攻，關環(huán)后，再

脫水得到喳咻。

在氨基的間位有強的鄰、對位定位基團存在時，關環(huán)反應容易發(fā)生；但當強鄰、對位定位基團存在于氨

基的對位時，則不易發(fā)生關環(huán)反應。

反應實例

OHC

Cope重排

1,5-二烯類化合物受熱時發(fā)生類似于0-烯丙基重排為C-烯丙基的重排反應(Claisen重排)

反應稱為Cope重排。這個反應30多年來引起人們的廣泛注意。1,5-二烯在150—200℃單獨加熱短時間

就容易發(fā)生重排，并且產率非常好。

yRR*Y

尸-200°CII/

RCH=CH-CH2-C-CH=C^“-----H2C=CH-CH-C-CH=CX

ZR-"Z

(65-90%)

R,R',R"=H,Aik;Y,Z=CQEt,CN,C6H5

COEt

21CO2Et

△

CO2Et--------

孑CO2Et100%

Cope重排屬于周環(huán)反應，它和其它周環(huán)反應的特點一樣，具有高度的立體選擇性。例如：內消旋一3,4-

二甲基-1,5-己二烯重排后，得到的產物幾乎全部是(Z,E)-2,6辛二烯：

反應機理

Cope重排是[3,3]o-遷移反應，反應過程是經(jīng)過一個環(huán)狀過渡態(tài)進行的協(xié)同反應:

在立體化學上，表現(xiàn)為經(jīng)過椅式環(huán)狀過渡態(tài):

反應實例

Cope消除反應

叔胺的N-氧化物（氧化叔胺）熱解時生成烯燃和N,N-二取代羥胺,

產率很高。

L8。~1500c

c=c+RNOH

/X2

O-NR?

-90%

實際上只需將叔胺與氧化劑放在一起，不需分離出氧化叔胺即可繼續(xù)

進行反應，例如在干燥的二甲亞飆或四氫吠喃中這個反應可在室溫進行。

此反應條件溫和、副反應少，反應過程中不發(fā)生重排，可用來制備許多烯

爆。當氧化叔胺的一個慌基上二個6位有氫原子存在時，消除得到的烯嫌

是混合物，但以Hofinann產物為主；如得到的烯煌有順反異構時，一般以

E-型為主。例如：

CH3CH2-CH-CH3

CHCH=CHCH+CH3cH2cH=限

O-N-CH333

型

CH3E-21%67%

Z-型12%

反應機理

這個反應是E2順式消除反應，反應過程中形成一個平面的五員環(huán)

過渡態(tài)，氧化叔胺的氧作為進攻的堿：

要產生這樣的環(huán)狀結構，氨基和即氫原子必須處于同一側，并且在

形成五員環(huán)過渡態(tài)時，皿后淺原子上的原子或基團呈重疊型，這樣的

過渡態(tài)需要較高的活化能，形成后也很不穩(wěn)定，易于進行消除反應。

反應實例

(CH3)2NOH

Curtius反應

?；B氮化物在惰性溶劑中加熱分解生成異氟酸酯:

00

II

R—C—Cl+NaN3R-C—N3-_R-N=C=O

異氟酸酯水解則得到胺:

H2O

R-N=C=O———

RNH2

反應機理

O

IIc④G。A

R-C—N=N=N---------=R-N=C=O

“-N2

反應實例

HNaN3,、HCHCI3

(1)(CH3)2CHCH2C-C1------------(CH3)2CHCH2C-N3--*-

(CH3)2CHCH2-N=C=O—H20f(CH3)2CHCH2-NH270%

鄰位或對位有羥基（或氨基）的芳醛或芳酮在堿溶液中用過氧化氫

或其他過氧化物氧化，得到相應的多元酚：

堿性試劑可以用氫氧化鈉、氫氧化鉀、三甲基辛基氫氧化核和四甲基氫

氧化鉉等。含有皎基、硝基、鹵素、氨基、甲氧基、甲基等各種取代基

的羥基芳醛或芳酮都能發(fā)生此反應。

反應機理