高考化學(xué)復(fù)習(xí)專題四有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)試題匯編

高考化學(xué)復(fù)習(xí)專題四：《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》試題匯編高考化學(xué)復(fù)習(xí)專題四：《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》試題匯編/高考化學(xué)復(fù)習(xí)專題四：《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》試題匯編專題四有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ) \a\4\(供開設(shè)選修5——《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》模塊的地市使用)第12講有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)[主干知識·數(shù)碼記憶]有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013·新課標(biāo)全國高考Ⅱ)甲苯與氯氣在光照下反應(yīng)主要生成2,4-二氯甲苯(×)(2)(2013·浙江高考)苯與甲苯互為同系物，均能使4酸性溶液褪色(×)(3)(2013·福建高考)乙烯、聚氯乙烯和苯分子中均含有碳碳雙鍵(×)(4)(2013·江蘇高考)將某氣體通入溴水中，溴水顏色褪去，該氣體一定是乙烯(×)(5)(2012·上海高考)過量的溶液與水楊酸()反應(yīng)能得到化學(xué)式為C7H5O3的物質(zhì)(×)二、必備知識掌握牢1．烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)物官能團(tuán)代表物主要化學(xué)性質(zhì)烷烴—甲烷取代(氯氣、光照)、裂化烯烴乙烯加成、氧化(使4酸性溶液褪色)、加聚炔烴乙炔加成、氧化(使4酸性溶液褪色)苯及其同系物—苯甲苯取代(液溴、鐵)、硝化、加成、氧化(使4褪色，除苯外)2.烴的衍生物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)物官能團(tuán)代表物主要化學(xué)性質(zhì)鹵代烴—X溴乙烷水解(2O)、消去(醇)醇(醇)—乙醇取代、催化氧化、消去、脫水、酯化酚(酚)—苯酚弱酸性、取代(濃溴水)、顯色、氧化(露置空氣中變粉紅色)醛—乙醛還原、催化氧化、銀鏡反應(yīng)、與新制()2懸濁液反應(yīng)羧酸—乙酸弱酸性、酯化酯——乙酸乙酯水解3．基本營養(yǎng)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)有機(jī)物官能團(tuán)代表物主要化學(xué)性質(zhì)葡萄糖—、——具有醇和醛的性質(zhì)蔗糖麥芽糖前者無—后者有——無還原性、水解(兩種產(chǎn)物)有還原性、水解(產(chǎn)物單一)淀粉纖維素后者有——水解水解油脂———氫化、皂化氨基酸蛋白質(zhì)—2、—、———兩性、酯化水解4．不同類別有機(jī)物可能具有相同的化學(xué)性質(zhì)(1)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及能與新制()2懸濁液反應(yīng)的物質(zhì)有：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖等。(2)能與反應(yīng)的有機(jī)物有：醇、酚、羧酸。(3)能發(fā)生水解反應(yīng)的有機(jī)物有：鹵代烴、酯、多糖、蛋白質(zhì)等。(4)能與溶液發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)物有：鹵代烴、酚、羧酸、酯(油脂)。(5)能與23溶液發(fā)生反應(yīng)的有：羧酸、，但與23反應(yīng)得不到2。三、?？碱}型要明了考查官能團(tuán)的辨別與性質(zhì)典例考查有機(jī)物的性質(zhì)與同分異構(gòu)體演練1考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)演練2[典例](2012·江蘇高考改編)普伐他汀是一種調(diào)節(jié)血脂的藥物，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示(未表示出其空間構(gòu)型)。下列關(guān)于普伐他汀的性質(zhì)描述正確的是()A．能與3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)B．不能使酸性4溶液褪色C．能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)D．1該物質(zhì)最多可與1反應(yīng)[解析]A項，普伐他汀的分子結(jié)構(gòu)中不存在酚羥基，故不能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A錯；B項，普伐他汀的結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，故它能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，B錯；C項，有碳碳雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)，有羥基、羧基、酯基能發(fā)生取代反應(yīng)，有醇羥基還可以發(fā)生消去反應(yīng)，C對；D項，1普伐他汀最多可與2反應(yīng)(羧基和酯基)，D錯。[答案]C判斷有機(jī)反應(yīng)中某些反應(yīng)物用量多少的方法(1)H2用量的判斷：有機(jī)物分子中的、、、—、(羰基)都能在一定條件下與H2發(fā)生加成反應(yīng)，且加成比(設(shè)有機(jī)物分子中基團(tuán)均為1)依次為1∶2∶3∶1∶1。特別注意—、—(酯基)中的通常不與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(2)用量的判斷：—、—(酚羥基)能與溶液發(fā)生反應(yīng)；酯類物質(zhì)、鹵代烴能與溶液發(fā)生堿性條件下的水解反應(yīng)，特別要注意，水解產(chǎn)物可能與發(fā)生反應(yīng)，如1與溶液發(fā)生反應(yīng)時最多消耗3。(3)2用量的判斷：烷烴(光照下12可取代1H原子)、苯(3催化下12可取代1H原子)、酚類(12可取代與—處于鄰、對位上的1H原子)、(1雙鍵可與12發(fā)生加成反應(yīng))、(1叁鍵可與22發(fā)生加成反應(yīng))。[演練1](2013·郴州模擬)乙酸橙花酯是一種食用香料，其結(jié)構(gòu)簡式如圖，關(guān)于該有機(jī)物的敘述中正確的是()①屬于芳香族化合物②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③分子式為C12H20O2④它的同分異構(gòu)體中可能有酚類⑤1該有機(jī)物水解時只能消耗1A．②③④ B．①④⑤C．①②③ D．②③⑤解析：選D由乙酸橙花酯的結(jié)構(gòu)可知其分子式為C12H20O2，分子結(jié)構(gòu)中沒有醛基，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；1該有機(jī)物最多能與1發(fā)生反應(yīng)；乙酸橙花酯分子結(jié)構(gòu)中沒有苯環(huán)，不屬于芳香族化合物。且其不飽和度為3，則同分異構(gòu)體中不可能形成苯環(huán)，即同分異構(gòu)體中不可能有酚類。[演練2](2013·重慶高考改編)有機(jī)物X和Y可作為“分子傘”給藥載體的傘面和中心支撐架(未表示出原子或原子團(tuán)的空間排列)。X(C24H40O5) H222222222Y下列敘述錯誤的是()A．1X在濃硫酸作用下發(fā)生消去反應(yīng)，最多生成3H2OB．1Y發(fā)生類似酯化的反應(yīng)，最多消耗2XC．X與足量反應(yīng)，所得有機(jī)物的分子式為C24H37O23D．Y和癸烷的分子鏈均呈鋸齒形解析：選BX分子中含有3個醇羥基，1X發(fā)生消去反應(yīng)最多能生成3H2O，A項正確；—2、——與—發(fā)生脫水反應(yīng)，1Y最多消耗3X，B項錯誤；1X最多能與3發(fā)生取代反應(yīng)，得到有機(jī)物的分子式為C24H37O23，C項正確；Y與癸烷都是鏈狀結(jié)構(gòu)，呈鋸齒狀，D項正確。同分異構(gòu)體的書寫與判斷一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013·太原模擬)主鏈上有5個碳原子、含甲基、乙基兩個支鏈的烷烴有3種。(×)(2)(2013·臨沂模擬)3223和3(3)2是同一種物質(zhì)。(×)(3)(2013·濟(jì)南模擬)分子式為C5H11的同分異構(gòu)體數(shù)目為7種。(×)(4)(2013·大連模擬)分子式為C7H8O，屬于芳香族化合物且能與溶液發(fā)生反應(yīng)的結(jié)構(gòu)有5種。(×)二、必備知識掌握牢1．限定條件下同分異構(gòu)體的書寫限定范圍書寫和補(bǔ)寫，解題時要看清所限范圍，分析已知幾個同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點，對比聯(lián)想找出規(guī)律補(bǔ)寫，同時注意碳的四價原則和官能團(tuán)存在位置的要求。(1)具有官能團(tuán)的有機(jī)物。一般的書寫順序：碳鏈異構(gòu)→官能團(tuán)位置異構(gòu)→官能團(tuán)類別異構(gòu)。(2)芳香族化合物同分異構(gòu)體。①烷基的類別與個數(shù)，即碳鏈異構(gòu)。②若有2個側(cè)鏈，則存在鄰、間、對三種位置異構(gòu)。2．同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷(1)基元法：例如，丁基有4種同分異構(gòu)體，則丁醇、戊醛、戊酸等都有4種同分異構(gòu)體(碳鏈異構(gòu))。(2)替代法：例如，二氯苯(C6H42)有3種同分異構(gòu)體，四氯苯也有3種(將H替代)；又如4的一氯代物只有1種，新戊烷[C(3)4]的一氯代物也只有1種。三、?？碱}型要明了考查同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷典例考查同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷演練1限定條件下同分異構(gòu)體的書寫演練2[典例](2013·新課標(biāo)全國卷Ⅰ)分子式為C5H10O2的有機(jī)物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構(gòu)，這些醇和酸重新組合可形成的酯共有()A．15種 B．28種C．32種 D．40種[解析]分子式為C5H10O2的酯可能是4H9、33H7、C2H52H5、C3H73，其水解得到的醇分別是C4H9(有4種)、C3H7(有2種)、C2H5、3，水解得到的酸分別是、3、32、C3H7(有2種)。C4H9與上述酸形成的酯有4＋4＋4＋4×2＝20種；C3H7與上述酸形成的酯有2＋2＋2＋2×2＝10種；C2H5、3與上述酸形成的酯都是1＋1＋1＋1×2＝5種，以上共有40種。[答案]D酯類物質(zhì)同分異構(gòu)體的書寫方法書寫酯類物質(zhì)的同分異構(gòu)體時，可采用逐一增加碳原子的方法。如C8H8O2含苯環(huán)的屬于酯類的同分異構(gòu)體為甲酸某酯：、(鄰、間、對)乙酸某酯：苯甲酸某酯：——————————————————————————————————————[演練1](2013·大綱全國卷)某單官能團(tuán)有機(jī)化合物，只含碳、氫、氧三種元素，相對分子質(zhì)量為58，完全燃燒時產(chǎn)生等物質(zhì)的量的2和H2O。它可能的結(jié)構(gòu)共有(不考慮立體異構(gòu))()A．4種B．5種C．6種 D．7種解析：選B由于該有機(jī)物完全燃燒時產(chǎn)生等物質(zhì)的量的2和H2O，所以分子中C和H的原子個數(shù)比為1∶2，再結(jié)合該分子的相對分子質(zhì)量可得其分子式為C3H6O。又由于是單官能團(tuán)有機(jī)化合物，所以它可能的結(jié)構(gòu)有：32、33、、、，共5種，B項正確。[演練2](2012·浙江高考)寫出同時滿足下列條件的D(C4H6O2)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))。a．屬于酯類b．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)解析：有酯結(jié)構(gòu)且具有醛基的物質(zhì)應(yīng)該是甲酸酯，因此可得D的同分異構(gòu)體有：、、、有機(jī)反應(yīng)類型一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013·福建高考)糖類、油脂和蛋白質(zhì)均可發(fā)生水解反應(yīng)(×)(2)(2013·廣東高考)油脂的皂化反應(yīng)生成脂肪酸和丙醇(×)(3)(2013·新課標(biāo)全國卷Ⅰ)香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料，其結(jié)構(gòu)簡式如圖，香葉醇能發(fā)生加成反應(yīng)，不能發(fā)生取代反應(yīng)(×)(4)(2012·山東高考)甲烷和2的反應(yīng)與乙烯和2的反應(yīng)屬于同一類型的反應(yīng)(×)(5)(2012·福建高考)乙醇不能發(fā)生取代反應(yīng)(×)二、必備知識掌握牢有機(jī)物類型與有機(jī)反應(yīng)類型的關(guān)系有機(jī)反應(yīng)基本類型有機(jī)物類型取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)飽和烴、苯和苯的同系物等酯化反應(yīng)醇、羧酸、糖類等水解反應(yīng)鹵代烴、酯等硝化反應(yīng)苯和苯的同系物等加成反應(yīng)烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等消去反應(yīng)鹵代烴、醇等氧化反應(yīng)燃燒絕大多數(shù)有機(jī)物酸性4溶液烯烴、炔烴、苯的同系物、醇、醛等直接(或催化)氧化醇、醛、葡萄糖等還原反應(yīng)醛、葡萄糖等聚合反應(yīng)加聚反應(yīng)烯烴、炔烴等縮聚反應(yīng)苯酚與甲醛；多元醇與多元羧酸；氨基酸等與3溶液顯色反應(yīng)酚類三、?？碱}型要明了考查有機(jī)物的判斷典例考查取代反應(yīng)類型的判斷演練1考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)性質(zhì)演練2[典例]已知：有機(jī)物F的相對分子質(zhì)量為102，其中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為31.4%，完全燃燒生成等物質(zhì)的量的2和H2O。D和E的蒸氣在同溫同壓下密度相同，有機(jī)物E分子中含有兩個甲基。有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下圖所示(部分反應(yīng)條件略)。回答下列問題。(1)C中含有的官能團(tuán)名稱是，有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)有機(jī)物B能發(fā)生的反應(yīng)類型為(填字母)。A．取代反應(yīng) B．加成反應(yīng)C．消去反應(yīng) D．加聚反應(yīng)(3)簡述檢驗有機(jī)物C中官能團(tuán)的方法：。(4)寫出D＋E→F的化學(xué)方程式：。[解析]根據(jù)題意知F的分子式為C5H10O2，D和E的蒸氣在同溫同壓下密度相同，所以D和E的相對分子質(zhì)量相同。由轉(zhuǎn)化關(guān)系圖可知D為酸，D＋E→F為酯化反應(yīng)，可知E為醇，E分子中含有兩個甲基，所以E的結(jié)構(gòu)簡式為3()3，D的結(jié)構(gòu)簡式為3，則B、C、F的結(jié)構(gòu)簡式分別為：32、3、3(3)2。[答案](1)醛基3()3(2)(3)取少量新制氫氧化銅懸濁液于試管中，滴入幾滴有機(jī)物C，加熱至沸騰，出現(xiàn)磚紅色沉淀證明有機(jī)物C中含有醛基(其他合理答案也可)(4)3＋(3)2\o(,\s\7(濃硫酸),\s\5(△))3(3)2＋H2O由反應(yīng)條件推測反應(yīng)類型的七種方法(1)當(dāng)反應(yīng)條件為的醇溶液并加熱時，為鹵代烴的消去反應(yīng)。(2)當(dāng)反應(yīng)條件為的水溶液并加熱時，通常為鹵代烴或酯的水解反應(yīng)。(3)當(dāng)反應(yīng)條件為濃硫酸并加熱時，通常為醇脫水生成醚或不飽和化合物，或者是醇與酸的酯化反應(yīng)。(4)當(dāng)反應(yīng)條件為稀硫酸并加熱時，通常為酯或淀粉的水解反應(yīng)。(5)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在并有氧氣時，通常是醇氧化為醛或醛氧化為酸。(6)當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且加氫氣時，通常為碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)或醛基的加成反應(yīng)。(7)當(dāng)反應(yīng)條件為光照且與X2反應(yīng)時，通常是X2與烷烴或苯環(huán)側(cè)鏈烷基上的氫原子發(fā)生的取代反應(yīng)，而當(dāng)反應(yīng)條件為催化劑存在且與X2反應(yīng)時，通常為苯環(huán)上的氫原子直接被取代?！猍演練1]下列變化可以直接通過取代反應(yīng)來實現(xiàn)的是()A．32→3B．22→3—2D．3→(3)2解析：選C32\o(→,\s\7(△),\s\5(O2))3，屬于氧化反應(yīng)；22\o(→,\s\7(),\s\5())32，屬于加成反應(yīng)；\o(→,\s\7(濃3),\s\5(濃H24、△))，屬于取代反應(yīng)；3\o(→,\s\7(2),\s\5(或))(3)2，屬于中和反應(yīng)。[演練2]如圖所示是制備藥物氧氟沙星的中間體，它不能發(fā)生的反應(yīng)類型是()A．加成反應(yīng) B．取代反應(yīng)C．水解反應(yīng) D．加聚反應(yīng)解析：選D從有機(jī)物結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)分析，其分子結(jié)構(gòu)中不含或，不能發(fā)生加聚反應(yīng)。有機(jī)物的鑒別有機(jī)物的鑒別是有機(jī)物性質(zhì)的重要考查方式。鑒別有機(jī)物時，要依據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)和特征反應(yīng)，選擇適當(dāng)?shù)脑噭┖头椒ǎㄟ^明顯的反應(yīng)現(xiàn)象，如顏色的變化，沉淀的生成和溶解，氣體的產(chǎn)生和氣味，物質(zhì)的溶解性及密度等，進(jìn)行推理和推斷。[典例]可用來鑒別己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一組試劑是()A．氯化鐵溶液、溴水B．碳酸鈉溶液、溴水C．酸性高錳酸鉀溶液、溴水D．酸性高錳酸鉀溶液、氯化鐵溶液[解析]由于前三種物質(zhì)均不溶于水且密度均比水小，甲苯、乙酸乙酯均不與溴水、3溶液、23溶液反應(yīng)，故A、B、D三組中的試劑均不能將它們區(qū)別開，酸性4溶液能氧化己烯、甲苯、苯酚而不與乙酸乙酯作用，可將乙酸乙酯區(qū)別開，再用溴水區(qū)別另外三種物質(zhì)，能產(chǎn)生白色沉淀的是苯酚，能產(chǎn)生分層現(xiàn)象且有機(jī)層與水層均為無色的是己烯，分層但有機(jī)層呈紅棕色的是甲苯。[答案]C[名師支招]常見有機(jī)物的鑒別方法1．解題流程2．鑒別試劑及現(xiàn)象有機(jī)物或官能團(tuán)常用試劑反應(yīng)現(xiàn)象碳碳雙鍵碳碳三鍵溴水褪色酸性4溶液褪色苯的同系物酸性4溶液褪色溴水分層、有機(jī)層呈橙紅色，水層接近無色—金屬鈉產(chǎn)生無色、無味的氣體醇中—灼熱由黑色變紅色酚類物質(zhì)濃溴水溴水褪色，產(chǎn)生白色沉淀3溶液溶液呈紫色醛基(—)銀氨溶液水浴加熱生成銀鏡新制()2懸濁液煮沸生成磚紅色沉淀羧基(—)石蕊溶液變紅色新制()2常溫下沉淀溶解，溶液呈藍(lán)色23溶液產(chǎn)生無色、無味的氣體淀粉碘水呈藍(lán)色[針對訓(xùn)練]1．要檢驗己烯中是否混有少量的甲苯，正確的實驗方法是()A．先加入足量的溴水，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液B．先加入足量的酸性高錳酸鉀溶液，然后再加入溴水C．點燃這種液體，然后再觀察火焰的顏色D．加入濃硫酸與濃硝酸后加熱解析：選A先加入的溴水只與己烯反應(yīng)，這樣就排除了己烯的干擾，因為己烯也可以使酸性4溶液褪色。2．(2013·大連檢測)下列實驗不能達(dá)到目的的是()A．用溴水鑒別乙醇、苯和四氯化碳B．用飽和氫氧化鈉溶液除去乙酸乙酯中少量的乙酸C．用葡萄糖的特征反應(yīng)來檢驗?zāi)蛞褐惺欠窈衅咸烟荄．用油脂在堿性條件下的水解制肥皂解析：選B選項A，乙醇可以與溴水互溶，苯的密度比水小，萃取后溴位于上層，四氯化碳的密度比水大，萃取后溴位于下層，A正確；選項B，乙酸乙酯在飽和氫氧化鈉溶液中會發(fā)生水解，生成乙酸鈉和乙醇，所以不能用飽和氫氧化鈉溶液除去乙酸乙酯中少量的乙酸，而應(yīng)該用飽和碳酸鈉溶液，B錯誤；選項C，葡萄糖中含有醛基，可利用其特征反應(yīng)來檢驗?zāi)蛞褐惺欠窈衅咸烟牵珻正確；選項D，油脂在堿性條件下發(fā)生的水解反應(yīng)又叫做皂化反應(yīng)，D正確。1．(2013·包頭模擬)青霉素是一種良效廣譜抗生素，經(jīng)酸性水解后得到青霉素氨基酸分子的結(jié)構(gòu)簡式如圖。下列關(guān)于該物質(zhì)的敘述不正確的是()A．屬于α-氨基酸B．能發(fā)生加聚反應(yīng)生成多肽C．該物質(zhì)共有五種不同環(huán)境的氫原子D．青霉素過敏嚴(yán)重者會導(dǎo)致死亡，用藥前一定要進(jìn)行皮膚敏感試驗解析：選B氨基酸分子通過縮聚反應(yīng)可生成多肽，而不是加聚反應(yīng)。2．已知(3)2C2，可表示為，脫落酸(如圖)可用作植物生長抑制劑，下列對該物質(zhì)的敘述正確的是()A．其分子式為C15H22O4B．其屬于芳香族化合物C．1該物質(zhì)最多可與3H2發(fā)生反應(yīng)D．該物質(zhì)在一定條件下可發(fā)生自身取代反應(yīng)生成含七元環(huán)的物質(zhì)解析：選D脫落酸的分子式為C15H20O4，A錯；脫落酸中不存在苯環(huán)，不屬于芳香族化合物，B錯；1該物質(zhì)最多可與4H2發(fā)生加成反應(yīng)，C錯。3．雌二醇和睪丸素均屬類固醇類化合物，該類化合物的結(jié)構(gòu)特征是含有相同的“三室一廳”()的核心構(gòu)架。這兩種化合物的結(jié)構(gòu)簡式如下：下列關(guān)于雌二醇和睪丸素的敘述中，不正確的是()A．均能與鹵化氫發(fā)生取代反應(yīng)B．均能發(fā)生消去反應(yīng)C．均可使溴水褪色D．兩種物質(zhì)的分子組成相差一個2，屬于同系物解析：選D雌二醇含有酚羥基，睪丸素中存在羰基，兩者不互為同系物，所以D錯誤。4．(2013·上饒模擬)維生素C的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。則有關(guān)它的敘述錯誤的是()A．易起氧化及加成反應(yīng)B．在堿性溶液中能穩(wěn)定地存在C．可以溶解于水D．是一個環(huán)狀的酯類化合物解析：選B維生素C分子結(jié)構(gòu)中含酯基官能團(tuán)，在堿性條件下能發(fā)生水解反應(yīng)。5．(2013·遼寧六校聯(lián)考)化合物丙由如下反應(yīng)制得：C4H10O(甲)\o(→,\s\7(濃H24/△),\s\5())C4H8(乙)\o(→,\s\7(24))C4H82(丙)。丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是()A．322 B．3(2)2C．33 D．(3)22解析：選B由圖中的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，甲→乙發(fā)生的是消去反應(yīng)，乙→丙發(fā)生的是加成反應(yīng)，則丙中的兩個溴應(yīng)位于相鄰的兩個碳原子上，因此，B項不可能是丙的結(jié)構(gòu)簡式。6．(2013·江蘇高考)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)敘述正確的是()A．貝諾酯分子中有三種含氧官能團(tuán)B．可用3溶液區(qū)別乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚C．乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚均能與3溶液反應(yīng)D．貝諾酯與足量溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸鈉和對乙酰氨基酚鈉解析：選B貝諾酯分子中含有酯鍵、酰胺鍵兩種含氧官能團(tuán)，A項錯誤；乙酰水楊酸不含酚羥基，而對乙酰氨基酚含有酚羥基，故可利用3溶液鑒別二者，B項正確；乙酰水楊酸含有羧基，能與3溶液反應(yīng)，但對乙酰氨基酚不能與3溶液反應(yīng)，C項錯誤；貝諾酯與足量溶液共熱，酰胺鍵和酯鍵都能斷裂，產(chǎn)物為、3和，D項錯誤。7．2012年12月，酒鬼酒塑化劑事件引起大家關(guān)注，塑化劑中主要含有鄰苯二甲酸酯(，R和R′為不同的烷基)類物質(zhì)，關(guān)于鄰苯二甲酸酯的下列敘述正確的是()A．若R為甲基、R′為乙基、其分子式為C11H13O4B．1鄰苯二甲酸酯可以和2反應(yīng)C．1鄰苯二甲酸酯可以和5H2加成D．苯環(huán)上的一氯代物有2種解析：選BR為甲基，R′為乙基時，鄰苯二甲酸酯屬于烴的含氧衍生物，氫原子數(shù)為偶數(shù)，分子式為C11H12O4，A錯誤；酯基中的與H2不反應(yīng)，故1鄰苯二甲酸酯可以和3H2加成，C錯誤；由于R與R′不同，故苯環(huán)上的一氯代物有4種。D錯誤。8．(2013·蘇州模擬)L-多巴()是治療帕金森氏癥的藥物，下列說法中不正確的是()A．核磁共振氫譜上共有8個峰B．其分子式為C9H11O4NC．能與酸、堿反應(yīng)生成鹽D．能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)解析：選A由L-多巴的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C9H11O4N，分子結(jié)構(gòu)中含有—和—2，能與酸、堿反應(yīng)生成鹽；分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)。L-多巴在核磁共振氫譜上共有9個峰。9．分子式為C10H20O2的酯，在一定條件下可發(fā)生如圖的轉(zhuǎn)化過程：符合上述條件的酯的結(jié)構(gòu)可有()A．2種 B．4種C．6種 D．8種解析：選B由圖可知，D可以轉(zhuǎn)化到E，說明A的水解產(chǎn)物B和C中碳原子數(shù)相同，各有5個碳原子，還要注意C是醇，而且可以被氧化成E這種酸，說明C中含—2結(jié)構(gòu)，即C為C4H9—2，C4H9—有4種結(jié)構(gòu)，則C有4種結(jié)構(gòu)，所以對應(yīng)A的結(jié)構(gòu)就有4種。10．(2013·蘇北四市調(diào)研)增塑劑可由鄰苯二甲酸酐與環(huán)己醇反應(yīng)制得。下列敘述正確的是()A．鄰苯二甲酸酐的二氯代物有3種B．環(huán)己醇分子中所有的原子可能共平面C．能發(fā)生加成、取代、消去反應(yīng)D．1最多可與2反應(yīng)解析：選D鄰苯二甲酸酐的二氯代物有4種，A錯誤；環(huán)己醇分子中的所有原子不可能共平面，B錯誤；中苯環(huán)可以與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，酯基可以發(fā)生水解反應(yīng)，但不能發(fā)生消去反應(yīng)，C錯誤；1中含2酯基，與溶液作用時最多消耗2，D正確。11．(2013·鄭州質(zhì)量預(yù)測)由中國科研人員從中藥材中提取的金絲桃素對感染H7N9禽流感的家禽活體具有一定的治愈率。金絲桃素的結(jié)構(gòu)簡式如下：請回答下列問題。(1)金絲桃素能在溶液中加熱反應(yīng)得A和B，已知B為芳香族化合物，則A的分子式是。(2)室溫下，B用稀鹽酸酸化得C，C中含氧官能團(tuán)的名稱是。(3)兩分子C與濃H24共熱，可生成含有八元環(huán)的化合物，該反應(yīng)的反應(yīng)類型是。(4)寫出一種符合下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①苯環(huán)上只有一個支鏈②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③1該有機(jī)物與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生1氣體解析：(1)根據(jù)金絲桃素的結(jié)構(gòu)簡式可知，該物質(zhì)水解生成和，故A為，其分子式為C8H15。(2)B為，C為，C中的含氧官能團(tuán)為羥基、羧基。(3)兩分子發(fā)生分子間羥基和羧基的脫水反應(yīng)，該反應(yīng)為酯化反應(yīng)(也可稱之為取代反應(yīng))。答案：(1)C8H15(2)羥基、羧基(3)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))12．下面是以化合物Ⅰ為原料合成一種香精(化合物Ⅵ)的合成路線，反應(yīng)在一定條件下進(jìn)行。回答下列問題。(1)化合物Ⅰ生成化合物Ⅱ的反應(yīng)中原子利用率可達(dá)100%，化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式為，該化合物核磁共振氫譜中有個吸收峰。(2)化合物Ⅱ生成化合物Ⅲ發(fā)生反應(yīng)，其化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)。(3)化合物Ⅴ有多種同分異構(gòu)體。請寫出與化合物Ⅴ官能團(tuán)種類相同且無支鏈的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。(4)化合物Ⅵ不能發(fā)生的反應(yīng)類型是(填字母)。A．加成反應(yīng) B．酯化反應(yīng)C．水解反應(yīng) D．加聚反應(yīng)(5)寫出化合物Ⅵ在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物的化學(xué)方程式：(不需注明反應(yīng)條件)。解析：(1)由Ⅰ→Ⅱ的反應(yīng)為加成反應(yīng)，且原子利用率為100%可推知化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式為。該化合物有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以核磁共振氫譜中有4個吸收峰。(2)反應(yīng)Ⅱ→Ⅲ的反應(yīng)為水解反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)。(3)化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為，與化合物Ⅴ官能團(tuán)種類相同且無支鏈的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為222、32、32。(4)有雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng)和加聚反應(yīng)，有酯基能發(fā)生水解反應(yīng)。(3)222、32、32(4)B13．(2013·廣東高考)脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：(1)化合物Ⅰ的分子式為，1該物質(zhì)完全燃燒最少需要消耗O2。(2)化合物Ⅱ可使溶液(限寫一種)褪色；化合物Ⅲ(分子式為C10H11)可與水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)化合物Ⅲ與乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)由323可合成化合物Ⅰ?；衔铫跏?23的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ，Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為，Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)一定條件下，與也可以發(fā)生類似反應(yīng)①的反應(yīng)，有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為。解析：本題考查有機(jī)合成和推斷，意在考查考生對有機(jī)合成的綜合分析能力。(1)化合物Ⅰ的分子式為C6H10O3，1該物質(zhì)完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為6＋\f(10,4)－\f(3,2)＝7()。(2)化合物Ⅱ含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色；該反應(yīng)為的水解(取代)反應(yīng)。(3)Ⅳ為Ⅲ發(fā)生消去反應(yīng)得到的產(chǎn)物，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)結(jié)合題給信息可知，Ⅴ為22，Ⅵ為。(5)根據(jù)提供的反應(yīng)①可知，該有機(jī)產(chǎn)物為。答案：(1)C6H10O37(4)22(5)第13講有機(jī)合成與推斷[主干知識·數(shù)碼記憶]有機(jī)物結(jié)構(gòu)的推斷一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2011·福建高考)淀粉通過下列轉(zhuǎn)化可以得到乙(其A～D均為有機(jī)物)：淀粉\o(→,\s\7(稀H24),\s\5(△))\o(→,\s\7(一定條件),\s\5())\o(→,\s\7(濃H24),\s\5(170℃))\o(→,\s\7(2),\s\5())\o(→,\s\7(溶液),\s\5(△))乙。則乙為乙醇(×)(2)(2013·菏澤模擬)1x能與足量的3溶液反應(yīng)放出44.8L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)2，則x可能為乙二酸()(√(3)(2013·江蘇高考)藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：乙酰水楊酸對乙酰氨基酚貝諾酯貝諾酯分子中有三種含氧官能團(tuán)(×)二、必備知識掌握牢1．根據(jù)有機(jī)物的性質(zhì)推斷官能團(tuán)(1)能使溴水褪色的物質(zhì)可能含有“”、“”或酚類物質(zhì)(產(chǎn)生白色沉淀)；(2)能使酸性4溶液褪色的物質(zhì)可能含有“”、“”、“—”或酚類、苯的同系物等；(3)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制()2懸濁液煮沸后生成磚紅色沉淀的物質(zhì)一定含有—；(4)能與反應(yīng)放出H2的物質(zhì)可能為醇、酚、羧酸等；(5)能與23溶液作用放出2或使石蕊試液變紅的有機(jī)物中含有—；(6)能水解的有機(jī)物中可能含有酯基()、肽鍵()，也可能為鹵代烴；(7)能發(fā)生消去反應(yīng)的為醇或鹵代烴。2．根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)—(2)2—(醇、酚、羧酸)\o(→,\s\7(2)))H2；(3)2—\o(→,\s\7(\o\(2－,3)))2，—\o(→,\s\9(\o\(－,3))))2；(5)2\o(→,\s\7(3),\s\5(酯化))32R。()(＋42)3．根據(jù)某些產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置(1)由醇氧化成醛(或羧酸)，含有；由醇氧化成酮，含有；若該醇不能被氧化，則必含有(與—相連的碳原子上無氫原子)；(2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—”“或—X”的位置；(3)由取代反應(yīng)的產(chǎn)物的種數(shù)可確定碳鏈結(jié)構(gòu)；(4)由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定或的位置。三、?？碱}型要明了考查有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、命名及同分異構(gòu)體典例考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)推斷演練1考查有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)式的確定演練2[典例](2013·新課標(biāo)Ⅱ全國卷)化合物I(C11H12O3)是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定條件下合成：已知以下信息：①A的核磁共振氫譜表明其只有一種化學(xué)環(huán)境的氫；②R—2\o(→,\s\7(①B2H6),\s\5(②H2O2－))R—22；③化合物F苯環(huán)上的一氯代物只有兩種；④通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱為。(2)D的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)E的分子式為。(4)F生成G的化學(xué)方程式為，該反應(yīng)類型為。(5)I的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)I的同系物J比I相對分子質(zhì)量小14，J的同分異構(gòu)體中能同時滿足如下條件：①苯環(huán)上只有兩個取代基，②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與飽和3溶液反應(yīng)放出2，共有種(不考慮立體異構(gòu))。J的一個同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，寫出J的這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。[解析]信息①表明A物質(zhì)是(3)3C—，A發(fā)生消去反應(yīng)后生成(3)2C2；由信息②可知C為(3)22，C在銅催化下被氧化得到D，D為(3)2，D繼續(xù)被氧化再酸化生成E，E為(3)2，F(xiàn)苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明其對稱性高，可知其為對甲基苯酚，在光照下F苯環(huán)上的甲基發(fā)生二氯取代，由信息④知G水解酸化后得到對羥基苯甲醛，E和H在一定條件下發(fā)生分子間脫水生成。(6)滿足條件的J的同分異構(gòu)體在苯環(huán)上只有兩個取代基，且含有醛基和羧基兩種官能團(tuán)，兩取代基分別處于苯環(huán)的鄰、間、對位置，這兩個取代基可以分別是“—與—22”、“—與—(3)”、“—2與—2”、“—22與—”、“—(3)與—”、“—3與－()”，共18種同分異構(gòu)體。J的一種同分異構(gòu)體發(fā)生銀鏡反應(yīng)并酸化后，核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為2∶2∶1，說明該物質(zhì)對稱性相當(dāng)高，通常取代基處于苯環(huán)對位且兩個取代基中碳原子數(shù)相同，由此可推知該有機(jī)物為[答案](1)2-甲基-2-氯丙烷(或叔丁基氯)有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷的常用方法———————————————————————————————————[演練1](2013·石家莊聯(lián)考)已知A～J10種物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：已知：①E分子中含有一個連有4個不同原子或原子團(tuán)的碳原子。②C分子中核磁共振氫譜中顯示有四種不同的氫原子，且峰面積之比為4∶3∶2∶1。③1F與足量的新制氫氧化銅在加熱條件下充分反應(yīng)可生成2磚紅色沉淀。④G為白色沉淀。請回答下列問題：(1)A中含有的含氧官能團(tuán)的名稱是。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)E生成H的化學(xué)方程式為，該反應(yīng)的反應(yīng)類型是。(4)D的化學(xué)名稱是。(5)高分子化合物J的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)與C具有相同的官能團(tuán)和相同的官能團(tuán)數(shù)目，且官能團(tuán)不在同一個碳原子上的C的同分異構(gòu)體共有種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且峰面積之比為2∶2∶1的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。解析：根據(jù)框圖轉(zhuǎn)化關(guān)系、C的分子式及信息②可知C為，由C生成F的條件及信息③可知F為，由E的分子式及信息①可知E為，由信息④可知D為，因此B為、H為2、J為；逆推可知A為答案：(1)羥基、酯基(6)52222[演練2](2012·課標(biāo)全國卷)對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強(qiáng)的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進(jìn)行酯化反應(yīng)而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：已知以下信息：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基：②D可與銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶1?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱為；(2)由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為該反應(yīng)的類型為；(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為；(4)F的分子式為；(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為；(6)E的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為2∶2∶1的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。解析：解答本題可采取順推和逆推相結(jié)合的方法。A顯然是甲苯，在的催化作用下，苯環(huán)上的氫會被取代，根據(jù)合成的目標(biāo)產(chǎn)物——對羥基苯甲酸丁酯，可判斷B是對氯甲苯。在光照條件下，B分子中甲基上的兩個H被取代，生成物C是，根據(jù)信息①、②可知D是，E是，F(xiàn)是，G是(1)A的化學(xué)名稱是甲苯。(2)由B生成C的化學(xué)方程式為。(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)F的分子式為C7H4O32。(5)G的結(jié)構(gòu)簡式為。(6)E的同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有—或—。首先寫出含有—或—但不含原子的有機(jī)物，有如下幾種：，上述各物質(zhì)的苯環(huán)上的一氯代物分別有3種、2種、4種、4種，共有13種。高考二輪化學(xué)總復(fù)習(xí)全國通用版專題四有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（2）有機(jī)物的合成一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2012·北京高考)乙酸、氯乙烯和乙二醇均可作為合成聚合物的單體(×)(2)(2012·浙江高考)有機(jī)物E(C6H10O3)經(jīng)縮聚反應(yīng)生成一種可用于制備隱形鏡的高聚物F[(C6H10O3)n](×)(3)(2013·廣東高考)化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成：則化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為(×)(4)(2013·浙江高考)和2反應(yīng)生成可降解聚合物，該反應(yīng)符合綠色化學(xué)的原則(√)二、必備知識掌握牢1．有機(jī)合成“三路線”(1)一元合成路線：R—2\o(→,\s\7(),\s\5())鹵代烴→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(2)二元合成路線：22\o(→,\s\7(X2),\s\5())X—2—2—X→二元醇→二元醛→二元羧酸→酯(鏈酯、環(huán)酯、聚酯)(3)芳香族化合物的合成路線 2．官能團(tuán)引入“六措施”引入官能團(tuán)引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與、X2的加成；③醇與氫鹵酸()取代引入羥基①烯烴與水加成；②醛、酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解；⑤葡萄糖發(fā)酵產(chǎn)生乙醇引入碳碳雙鍵；①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個碳上的兩個鹵素原子水解；③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解①鹵代：X2、鐵屑；②硝化：濃硝酸與濃硫酸共熱；③烴基氧化；④先鹵代后水解3．官能團(tuán)消除“四方法”(1)通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán))。(2)通過消去、氧化、酯化反應(yīng)消除羥基。(3)通過加成或氧化反應(yīng)消除醛基。(4)通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。4．官能團(tuán)改變“三路徑”(1)通過官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變官能團(tuán)。如醇→醛→酸。(2)通過某些化學(xué)途徑使一個官能團(tuán)變成兩個。如①32→22→22X→22②223→323→33→33→22(3)通過某些手段改變官能團(tuán)的位置。如33→22→2222X三、?？碱}型要明了考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)典例考查有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)演練1考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)及有機(jī)物的合成演練2[典例]工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對羥基苯甲酸乙酯，其生產(chǎn)過程如下圖?；卮鹣铝袉栴}：(1)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)反應(yīng)⑤的化學(xué)反應(yīng)方程式(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡式，要注明反應(yīng)條件)：。(3)在合成線路中，設(shè)計第③和⑥這兩步反應(yīng)的目的是 。[解析]由甲苯合成對羥基苯甲酸乙酯的反應(yīng)流程為：[(3)保護(hù)酚羥基有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)方法在有機(jī)合成中，若使用到酸性4溶液等強(qiáng)氧化劑，結(jié)果卻對原有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中的碳碳雙鍵、酚羥基、醇羥基等官能團(tuán)起到了破壞作用，需要先將這些官能團(tuán)保護(hù)起來，待4溶液氧化其他官能團(tuán)后，再將其復(fù)原。具體過程可表示為：1．酚羥基的保護(hù)與復(fù)原2．醇羥基的保護(hù)與復(fù)原3．碳碳雙鍵的保護(hù)與復(fù)原[演練1]吡洛芬是一種用于治療風(fēng)濕病的藥物，它的合成路線如下：已知：①(易被氧化)②回答下列問題：(1)B→C的反應(yīng)類型為。(2)A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為。從整個合成線路看，步驟A→B的目的是。解析：從合成路線中看出，B→C的反應(yīng)中需加入2作反應(yīng)物，2具有強(qiáng)氧化性，而題目信息中—2易被氧化。故步驟A→B的目的是保護(hù)—2，防止被2氧化。答案：取代反應(yīng)保護(hù)—2，防止其被2氧化[演練2](2013·江蘇淮安調(diào)研)化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過如圖所示的路線合成：(1)A中含有的官能團(tuán)名稱為。(2)C轉(zhuǎn)化為D的反應(yīng)類型是。(3)寫出D與足量溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式：。(4)1E最多可與H2加成。(5)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。A．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)B．核磁共振氫譜只有4組峰C．能與3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，水解時1可消耗3(6)已知工業(yè)上以氯苯水解制取苯酚，而酚羥基一般不易直接與羧酸酯化。苯甲酸苯酚酯()是一種重要的有機(jī)合成中間體。試寫出以苯、甲苯為原料制取該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)原料任選)。合成路線流程圖示例如下：2C2\o(→,\s\7(),\s\5())32\o(→,\s\7(溶液),\s\5(△))32解析：(1)A為乙醛，官能團(tuán)是醛基。(2)C為，它與3發(fā)生取代反應(yīng)生成D和。(3)D中的酯基在足量溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，且水解生成的酚羥基也能與反應(yīng)。(4)E中苯環(huán)及碳碳雙鍵能與H2加成，但酯基不能與H2加成，1E最多可與4H2加成。(5)所寫有機(jī)物應(yīng)含有酚羥基和甲酸酯基，由核磁共振氫譜只有4組峰知，酚羥基只能在甲酸酯基的對位。答案：(1)醛基(2)取代反應(yīng)(6)解答有機(jī)合成題的思路與方法有機(jī)合成與推斷題中提供的材料和涉及的化學(xué)知識多數(shù)是新情境、新知識，這些新知識以信息的形式在題目中給出，要求學(xué)生通過閱讀理解信息，進(jìn)行分析、整理，利用聯(lián)想、遷移、轉(zhuǎn)換、重組等方法，找出規(guī)律，解決有關(guān)問題。其命題角度如下：(1)依據(jù)題目提供的有機(jī)合成路線進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)推斷。(2)依據(jù)題目提供的信息設(shè)計合理的有機(jī)合成路線。[典題](2013·江蘇高考)化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化。A的有關(guān)轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去)：已知：①R—\a\4\(\o(→,\s\7(),\s\5(無水乙醚)))R—(R表示烴基，R′和R″表示烴基或氫)(1)寫出A的結(jié)構(gòu)簡式：。(2)G是常用指示劑酚酞。寫出G中含氧官能團(tuán)的名稱：和。(3)某化合物是E的同分異構(gòu)體，且分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫。寫出該化合物的結(jié)構(gòu)簡式：(任寫一種)。(4)F和D互為同分異構(gòu)體。寫出反應(yīng)E→F的化學(xué)方程式：。(5)根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以A和為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：2C2\o(→,\s\7(),\s\5())32\o(→,\s\7(溶液),\s\5(△))32[解析]本題考查有機(jī)合成和推斷，意在考查考生對有機(jī)合成的綜合分析能力。(1)A為苯酚，結(jié)構(gòu)簡式為。(2)G中含氧官能團(tuán)為(酚)羥基和酯基。(3)根據(jù)分子中有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫可推知，分子以O(shè)原子為中心呈對稱結(jié)構(gòu)，從而可以推斷其結(jié)構(gòu)簡式為或。(4)F和D互為同分異構(gòu)體，D為則F為，E→F為發(fā)生分子內(nèi)脫水(消去反應(yīng))[答案](1)(2)(酚)羥基酯基[名師支招]有機(jī)合成解題三方法[針對訓(xùn)練](2013·南京模擬)我國科研人員從天然姜屬植物分離出一種具有顯著殺菌、消炎、解毒作用的化合物H。H的合成路線如下：(1)A→B的反應(yīng)類型是。(2)化合物B中的含氧官能團(tuán)為和(填官能團(tuán)名稱)。(3)寫出同時滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。Ⅰ.苯環(huán)上有兩個取代基；Ⅱ.分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；Ⅲ.既能與3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。(4)實現(xiàn)F→G的轉(zhuǎn)化中，加入的化合物X(C12H14O3)的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)化合物是合成紫杉醇的關(guān)鍵化合物，請寫出以和3為原料制備該化合物的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：22\o(→,\s\7(H2O),\s\5(固體酸催化))32\o(→,\s\7(O2),\s\5(，△))3解析：(1)由A→B可知，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)化合物B中的含氧官能團(tuán)為醛基和醚鍵。(4)由B→C的反應(yīng)和F→G的變化，推出X的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)由反應(yīng)原料和3及流程圖中B→C的反應(yīng)可知，兩者可生成，選擇弱氧化劑將醛基氧化為羧基，如新制的氫氧化銅，即生成，然后與2的四氯化碳溶液加成生成，最后水解、酸化生成目標(biāo)產(chǎn)物。答案：(1)取代反應(yīng)(2)醛基醚鍵1．(2013·山東高考)聚酰胺-66常用于生產(chǎn)帳篷、漁網(wǎng)、降落傘及彈力絲襪等織物，可利用下列路線合成：已知反應(yīng)：R—\o(→,\s\7(H2O),\s\5(H＋))R—R—\o(→,\s\7(H2),\s\5())R—22(1)能與銀氨溶液反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)D的結(jié)構(gòu)簡式為；①的反應(yīng)類型為。(3)為檢驗D中的官能團(tuán)，所用試劑包括水溶液及。(4)由F和G生成H的反應(yīng)方程式為。解析：本題考查同分異構(gòu)體的書寫、反應(yīng)類型、物質(zhì)檢驗及反應(yīng)方程式的書寫，意在考查考生靈活運(yùn)用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)系進(jìn)行推斷的能力。(1)B的分子式是C4H8O，能與銀氨溶液反應(yīng)，則含有醛基，丙基有兩種，所以B的同分異構(gòu)體有322、(3)2。(2)生成D的反應(yīng)是—被—取代的反應(yīng)，所以D是2222。分析D和2()222的結(jié)構(gòu)知反應(yīng)①是取代反應(yīng)。(3)加溶液，D中的氯原子水解產(chǎn)生－，然后加硝酸銀溶液和稀硝酸檢驗－。(4)F是(2)4，G是H2N(2)62，則兩者發(fā)生縮聚反應(yīng)生成H。答案：(1)322、(3)2(2)2222取代反應(yīng)(3)3、32．(2013·大通模擬)甲酯除草醚(下圖中E)是一種光合作用抑制劑，能被葉片吸收，但在植物體內(nèi)傳導(dǎo)速度較慢，它是芽前除草劑，主要用于大豆除草。某烴A合成E的路線如下：(1)寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡式：；。(2)寫出C中官能團(tuán)的名稱：。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：反應(yīng)⑤；反應(yīng)⑥，反應(yīng)類型是。(4)C的同分異構(gòu)體有多種。寫出核磁共振氫譜有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且峰面積比為1∶2∶2∶2的四種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式：。解析：由反應(yīng)①中光的條件和A的產(chǎn)物可以判斷出A是甲苯，由B與甲醇經(jīng)反應(yīng)④可以推測出C是酯，C的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)⑤是硝化反應(yīng)，有機(jī)物C引入了硝基，硝基的位置由最后的產(chǎn)物可以判斷，D的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)氯原子、酯基取代反應(yīng)(4)(寫出四種即可)3．(2013·西安模擬)化合物H是一種香料，存在于金橘中，可用如下路線合成：已知：R—2\o(→,\s\7(iB2H6),\s\5(H2O2－))22(其中B2H6為乙硼烷)請回答下列問題：(1)11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以生成88g2和45g(2)B和C均為一氯代烴，它們的名稱(系統(tǒng)命名)分別為。(3)在催化劑存在下1F與2H2反應(yīng)，生成3-苯基-1-丙醇。F的結(jié)構(gòu)簡式是。(4)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是。(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為。(6)與G具有相同官能團(tuán)的G的芳香類同分異構(gòu)體共有四種，其中兩種分別是和，另外兩種的結(jié)構(gòu)簡式分別是。解析：(1)0.5烴A中含有的碳原子的物質(zhì)的量為88g÷44g·－1＝2，氫原子的物質(zhì)的量為2×45g÷18g·－1＝5，所以A的分子式為C4H10。(2)B、C均能發(fā)生消去反應(yīng)生成相同的物質(zhì)，故A為2-甲基丙烷，B、C的名稱為2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。(3)結(jié)合框圖中F生成G的條件可知F中含有醛基，結(jié)合1F與2H2反應(yīng)生成3-苯基-1-丙醇可知F中含有一個碳碳雙鍵，因此F為、G為(4)由①的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)為消去反應(yīng)，D為(3)22。(5)結(jié)合給出的已知信息可知E為(3)222，反應(yīng)②為G和E發(fā)生的酯化反應(yīng)，因此H的結(jié)構(gòu)簡式為。答案：(1)C4H10(2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷4．(2013·南昌模擬)兩種有機(jī)物A、B分子式均為C11H12O5，A或B在稀H24中加熱均能生成C和D。已知：①A、B、C、D能與3反應(yīng)；②只有A、C能與3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，且核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；③H能使溴水褪色且不含有甲基；④F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。D能發(fā)生如下變化：(1)D→H的反應(yīng)類型：；D中官能團(tuán)名稱：。(2)寫出C的結(jié)構(gòu)簡式：。(3)D→G的化學(xué)方程式：。(4)B在溶液中受熱的化學(xué)方程式：。(5)C的同分異構(gòu)體有多種，寫出同時滿足下列三個條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、、。①苯環(huán)上一鹵代物只有兩種；②能與3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。解析：由D能與3反應(yīng)可知，D中含有羧基，由H不含甲基可知D中不含甲基，故D的結(jié)構(gòu)簡式為222，因此H為22，I為，由D可推知E為，F(xiàn)為22，兩個222分子脫去兩分子水生成G，形成環(huán)酯，故G為。(1)D→H為消去反應(yīng)。222中含有羥基和羧基兩種官能團(tuán)。(2)A在稀硫酸中生成C和D，因為D的分子式為C4H8O3，故C中含有苯環(huán)，且有7個碳原子，由C能與3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)可知C中苯環(huán)上有羥基，能與3反應(yīng)可知C中含有羧基，由苯環(huán)上有兩種氫原子可知羧基在苯環(huán)上位于羥基的對位，故C為。(3)由上述分析可知，D生成G是酯化反應(yīng)，其化學(xué)方程式為2222。(4)由C、D的結(jié)構(gòu)簡式及B不能與3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)但能與3反應(yīng)，可得出B的結(jié)構(gòu)簡式為，在溶液中受熱發(fā)生反應(yīng)生成、H2O和222。(5)能與3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明苯環(huán)上含有羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基，再結(jié)合苯環(huán)上一鹵代物只有兩種可知，符合條件的同分異構(gòu)體為答案：(1)消去反應(yīng)羥基、羧基5．(2013·湘潭模擬)保水劑使用的是高吸水性樹脂，它是一種吸水能力特別強(qiáng)的功能高分子材料。無毒無害，反復(fù)釋水、吸水，因此農(nóng)業(yè)上人們把它比喻為“微型水庫”。有機(jī)物Ⅰ為一種保水劑，可通過烴A經(jīng)下列轉(zhuǎn)化生成：提示：不能穩(wěn)定存在。請回答下列問題：(1)寫出A和I的結(jié)構(gòu)簡式：，。(2)F中官能團(tuán)的名稱為。(3)反應(yīng)②、⑥和⑦的反應(yīng)類型：②反應(yīng)，⑥反應(yīng)，⑦反應(yīng)。(4)M是一種普遍使用的抗生素類藥物，它是由2個F分子在一定條件下脫去兩個水分子形成的環(huán)狀酯，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：。(5)D有兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且屬于鏈狀化合物的穩(wěn)定同分異構(gòu)體，請寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式：。解析：由D、E的分子式可知D、E中分別含有兩個雙鍵，結(jié)合反應(yīng)條件可知D中含有一個醛基，E中含有一個羧基，由提示信息可知D、E分別為、，根據(jù)框圖中的反應(yīng)條件，逆推可知A、B、C分別為32、32、3()2；順推可知F、G、H、I分別為3()、2、2、。(1)由上述分析可知A、I分別為32、。(2)F中的官能團(tuán)為羥基、羧基。(3)反應(yīng)②為32生成3()2，發(fā)生的是取代(水解)反應(yīng)；反應(yīng)⑥為生成3()，發(fā)生的是加成反應(yīng)；反應(yīng)⑦為3()生成2，發(fā)生的是消去反應(yīng)。(2)羥基、羧基(3)取代(或水解)加成消去(5)2、26．(2013·北京海淀區(qū)模擬)具有抗、抗腫瘤、抗真菌和延緩心血管老化的活性苯并呋喃衍生物(Q)的合成路線如下：已知：＋R12\o(→,\s\7(稀),\s\5(△))R1H2O(R、R1表示烴基或氫)(1)①A的名稱是。②D→E的反應(yīng)類型是。③F中含有的官能團(tuán)有酯基、和(寫名稱)。④寫出F與足量溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式：。(2)物質(zhì)G可通過如下流程合成：\x(I)\o(→,\s\7(2、光照),\s\5())\x(J)\o(→,\s\7(、H2O),\s\5(△))\x(M)\o(→,\s\7(①O2、催化劑、△),\s\5(②H＋))\x(G)1．08g的I與飽和溴水完全反應(yīng)，生成2.66g寫出M→G中反應(yīng)①的化學(xué)方程式：。(3)下列說法正確的是(填序號)。a．Y易溶于水b．B能使酸性高錳酸鉀溶液褪色c．Q的分子式為C12H10O3d．I與互為同系物解析：由題給條件可知，A為3，B為3，則D為3，E為33。由G的合成流程以及Y、F的結(jié)構(gòu)簡式推出G為，M為，J為，I為。(1)④F與足量溶液共熱反應(yīng)的化學(xué)方程式為2——3＋2\o(→,\s\7(△),\s\5())＋3＋—2——。(2)M→G中反應(yīng)①的化學(xué)方程式為2＋O2\o(→,\s\7(催化劑),\s\5(△))2＋2H2O。(3)Y中含有酯基，難溶于水；I為酚，為醇，不互為同系物。答案：(1)①乙醛②取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))③溴原子碳碳雙鍵④2——3＋2\o(→,\s\7(△),\s\5())＋3＋—2——(3)7．(2013·浙江高考)某課題組以苯為主要原料，采用以下路線合成利膽藥——柳胺酚。已知：回答下列問題：(1)對于柳胺酚，下列說法正確的是。A．1柳胺酚最多可以和2反應(yīng)B．不發(fā)生硝化反應(yīng)C．可發(fā)生水解反應(yīng)D．可與溴發(fā)生取代反應(yīng)(2)寫出A→B反應(yīng)所需的試劑。(3)寫出B→C的化學(xué)方程式。(4)寫出化合物F的結(jié)構(gòu)簡式。(5)寫出同時符合下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(寫出3種)。①屬酚類化合物，且苯環(huán)上有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)(6)以苯和乙烯為原料可合成聚苯乙烯，請設(shè)計合成路線(無機(jī)試劑及溶劑任選)。注：合成路線的書寫格式參照如下示例流程圖。3\o(→,\s\7(O2),\s\5(催化劑))3\o(→,\s\7(32),\s\5(濃H24))323解析：本題考查了有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式的書寫、有機(jī)反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫、限定條件下的同分異構(gòu)體的書寫等有機(jī)基礎(chǔ)知識，意在考查考生的推斷與分析能力。根據(jù)題意，可推出A為，B為，C為，D為，E為，F(xiàn)為。(1)A項，1柳胺酚最多可與3反應(yīng)；B項，柳胺酚可發(fā)生硝化反應(yīng)；C項，柳胺酚結(jié)構(gòu)中有肽鍵，可發(fā)生水解反應(yīng)；D項，柳胺酚可與溴發(fā)生取代反應(yīng)。(2)A→B反應(yīng)所需的試劑是濃硝酸與濃硫酸的混合液。答案：(1)C、D(2)濃3/濃H24高考二輪化學(xué)總復(fù)習(xí)全國通用版專題四有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)3專題五化學(xué)實驗基礎(chǔ)第14講化學(xué)實驗常用儀器和基本操作[主干知識·數(shù)碼記憶]化學(xué)實驗常用儀器的使用一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013·江蘇高考)二氧化硅不與強(qiáng)酸反應(yīng)，可用石英器皿盛放氫氟酸(×)(2)(2012·山東高考)高溫焙燒時，用于盛放固體的儀器名稱是蒸發(fā)皿(×)(3)(2012·福建高考)在50量筒中配制0.1000·L－1碳酸鈉溶液(×)(4)(2012·四川高考)圖中儀器a的名稱是蒸餾燒瓶(×)二、必備知識掌握牢1．計量儀器使用的注意事項(1)二個精確度。量筒粗量儀器量筒越大，精確度越低托盤天平粗量儀器精確度：0.1滴定管精量儀器精確度：0.01(2)四個“0”刻度。量筒：無“0”刻度線，最大刻度在上方。溫度計：“0”刻度一般在溫度計的中下部滴定管：“0”刻度在上方，使用前要查漏，用待裝液潤洗，要把液面調(diào)到“0”刻度或“0”刻度以下。托盤天平：“0”刻度在游碼刻度尺的最左端，托盤天平使用時，首先將游碼歸零。2．儀器的創(chuàng)新使用注意常用儀器的非常規(guī)使用及“一器多用”。(1)干燥管除用于干燥氣體外，還可以用于防倒吸裝置(如圖A)、組裝類似啟普發(fā)生器裝置(如圖B)。(2)“萬能瓶”的四種用途。廣口瓶與導(dǎo)氣管連接后可有多種用途(裝置如圖)：①洗氣瓶：A進(jìn)B出，如用飽和3溶液除去2氣體中的氣體。②貯氣瓶：廣口瓶中盛滿液體，B進(jìn)A出，如2可用排飽和食鹽水貯存，③集氣瓶：若A進(jìn)B出，可收集密度比空氣大的氣體，如2；若B進(jìn)A出，可收集密度比空氣小的氣體，如H2。④安全瓶：在氣體的制取與性質(zhì)驗證實驗中連接該裝置(瓶中不盛放任何試劑)，可有效地防止倒吸，起到安全瓶的作用(此時廣口瓶中A管長度同B管)。三、?？碱}型要明了考查化學(xué)實驗儀器的選擇和使用典例考查定量儀器的使用方法演練1考查實驗設(shè)計與儀器的使用演練2[典例](2013·山東高考)利用實驗器材(規(guī)格和數(shù)量不限)能完成相應(yīng)實驗的一項是()選項實驗器材(省略夾持裝置)相應(yīng)實驗A燒杯、玻璃棒、蒸發(fā)皿4溶液的濃縮結(jié)晶B燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、濾紙用鹽酸除去4中少量3C燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、容量瓶用固體配制0.5·L－1的溶液D燒杯、玻璃棒、膠頭滴管、分液漏斗用溴水和4除去溶液中少量[解析]蒸發(fā)濃縮需要酒精燈，A項錯誤；過濾需要漏斗，B項錯誤；稱量固體需要托盤天平，C項錯誤。[答案]D儀器的選擇方法[演練1](2013·長沙模擬)下列實驗中所選用的儀器合理的是()A．用200量筒量取5.2稀硫酸B．用250容量瓶配制2500.2的氫氧化鈉溶液C．用托盤天平稱量11.75D．用堿式滴定管量取25.10溴水解析：選BA項，應(yīng)選用10量筒；C項，托盤天平的精確度為0.1[演練2](2012·安徽高考)僅用下表提供的玻璃儀器(非玻璃儀器任選)就能實現(xiàn)相應(yīng)實驗?zāi)康牡氖?)選項實驗?zāi)康牟Ａx器A分離乙醇和乙酸乙酯的混合物分液漏斗、燒杯B用＝1的鹽酸配制100＝2的鹽酸100容量瓶、燒杯、玻璃棒、膠頭滴管C用溴水、淀粉-溶液比較2與I2的氧化性強(qiáng)弱試管、膠頭滴管D用4固體和()2固體制備并收集3酒精燈、燒杯、導(dǎo)管、集氣瓶解析：選CA項，分液一般用于分離兩種互不相溶的液體，而乙醇與乙酸乙酯互相溶解，要分離這兩種物質(zhì)應(yīng)該進(jìn)行蒸餾操作，需用到蒸餾燒瓶、冷凝器等玻璃儀器，錯誤；B項，還需用到量筒等玻璃儀器，錯誤；C項用試管、膠頭滴管即可實現(xiàn)實驗?zāi)康?，正確；制備、收集3用到的玻璃儀器還有大試管，D項錯誤。化學(xué)實驗的基本操作一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013·天津高考)用濕潤的試紙測稀堿溶液的，測定值偏小(√)(2)(2012·新課標(biāo)全國高考)液溴易揮發(fā)，在存放液溴的試劑瓶中應(yīng)加水封(√)(3)(2010·江蘇高考)用廣泛試紙測得0.14溶液的＝5.2(×)(4)(2012·山東高考)中和滴定實驗時，用待測液潤洗錐形瓶(×)二、必備知識掌握牢1．化學(xué)實驗操作的“第一步”(1)檢查裝置的氣密性——制取氣體、驗證氣體的性質(zhì)等與氣體有關(guān)的實驗操作。(2)檢查是否漏水——滴定管、容量瓶、分液漏斗等的使用。(3)調(diào)“0”點——天平等的使用。(4)驗純——點燃可燃性氣體等。(5)分別取少量溶液——未知溶液的鑒別等。(6)濕潤——用紅色石蕊試紙、藍(lán)色石蕊試紙、碘化鉀淀粉試紙檢驗或驗證某些氣體時。2．化學(xué)實驗基本操作中的“六不能”化學(xué)實驗基本操作中的“不能”原因解釋酸式滴定管不能裝堿性溶液，堿式滴定管不能裝酸性及氧化性溶液防止腐蝕滴定管用量筒、滴定管量取液體時，不能仰視或俯視液面防止讀數(shù)有誤差不能不檢查裝置氣密性就進(jìn)行氣體制備與性質(zhì)實驗防止實驗過程中漏氣而使實驗失敗不能不對可燃性氣體驗純就進(jìn)行可燃性氣體的點燃或加熱實驗防止爆炸配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液時，不能直接將溶液倒入容量瓶中，應(yīng)該用玻璃棒引流防止液體流出不能直接將試紙插入溶液中來測定溶液的酸堿性防止對待測的溶液造成污染三、常考題型要明了考查化學(xué)實驗的基本操作典例考查實驗裝置和操作演練1考查化學(xué)實驗的操作規(guī)范演練2[典例](2012·山東高考)下列實驗操作正確的是()A．中和滴定實驗時，用待測液潤洗錐形瓶B．盛放溶液時，使用帶玻璃塞的磨口瓶C．用苯萃取溴水中的溴時，將溴的苯溶液從分液漏斗下口放出D．溶液蒸發(fā)結(jié)晶時，蒸發(fā)皿中有晶體析出并剩余少量液體即停止加熱[解析]A項錯誤，錐形瓶不能用待測液潤洗；B項錯誤，氫氧化鈉溶液能腐蝕玻璃；C項錯誤，苯的密度較小，溴的苯溶液應(yīng)從上口倒出。[答案]D[演練1]下列化學(xué)實驗裝置或操作正確的是()解析：選D濃硫酸稀釋不能在容量瓶中進(jìn)行，更不能將水倒入濃硫酸中，A項錯誤；蒸餾時溫度計水銀球應(yīng)在蒸餾燒瓶支管口處，B項錯誤；收集比空氣密度大的2氣體應(yīng)長進(jìn)短出，C項錯誤。[演練2](2013·長沙模擬)下列實驗操作中正確的是()A．蒸餾實驗中，溫度計水銀球應(yīng)位于蒸餾燒瓶支管口處B．制備乙酸乙酯的實驗中，導(dǎo)管末端要插入飽和23溶液液面下C．分液操作中，待下層液體流出后，再將上層液體從分液漏斗下口放出D．測定溶液的時，可用試紙蘸取少量待測液，并與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對比解析：選AA項，蒸餾操作中溫度計測定的是氣體的溫度，故溫度計水銀球應(yīng)位于蒸餾燒瓶支管口處；B項，為防止液體倒吸，導(dǎo)管末端不能插入碳酸鈉溶液液面下，而應(yīng)在接近液面處；C項，分液操作中，下層液體從下口放出后，上層液體應(yīng)從上口倒出；D項操作中試紙會污染待測溶液用試紙測定溶液的時，應(yīng)該用潔凈的玻璃棒蘸取少量溶液點在試紙上。物質(zhì)的分離和提純一、小試能力知多少(判斷正誤)(1)(2013·福建高考)分液時，分液漏斗中的上層液體應(yīng)由上口倒出(√)(2)(2013·廣東高考)用2S作沉淀劑，除去廢水中的2＋和2＋(√)(3)(2012·北京高考)用蒸餾的方法分離23溶液和32H5(×)(4)(2012·江蘇高考)用如圖所示裝置除去2中含有的少量(×)二、必備知識掌握牢1．物質(zhì)分離提純的六種物理方法\x(過濾)—\x(結(jié)晶)—\x(\a\(蒸餾,分餾))—\x(萃取)—\x(分液)—\x(升華)2．物質(zhì)分離提純的八種化學(xué)方法3．用化學(xué)方法分離與提純的三個要求(1)除雜試劑須過量，以保證雜質(zhì)除凈。(2)過量試劑須除盡，以確保不引入新的雜質(zhì)。(3)除雜途徑須最佳，除去多種雜質(zhì)時要考慮加入試劑的先后順序。三、?？碱}型要明了考查混合物分離提純方法的選擇典例考查混合物分離的實驗裝置演練1考查物質(zhì)的除雜方法演練2[典例](2013·重慶高考)按以下實驗方案可從海洋動物柄海鞘中提取具有抗腫瘤活性的天然產(chǎn)物。()下列說法錯誤的是()A．步驟(1)需要過濾裝置B．步驟(2)需要用到分液漏斗C．步驟(3)需要用到坩堝D．步驟(4)需要蒸餾裝置[解析]濾液與不溶物是用過濾的方法分離的，A項正確；分離水層與有機(jī)層，需要分液漏斗，B項正確；溶液蒸發(fā)結(jié)晶應(yīng)用蒸發(fā)皿，C項錯誤；用蒸餾的方法從有機(jī)層溶液中蒸出甲苯，D項正確。[答案]C物質(zhì)分離、提純方法的選擇————————————————————————————————————————[演練1](2012·北京高考)下列實驗中，所選裝置不合理的是()A．分離23溶液和32H3，選④B．用4提取碘水中的碘，選③C．用2溶液吸收2，選⑤D．粗鹽提純，選①和②解析：選A解答本題主要從物質(zhì)的性質(zhì)、實驗原理、儀器的選擇是否正確等角度去分析。32H5與23溶液互不相溶，故應(yīng)選擇分液法將其分離，因此選③，A錯；用4提取碘水中的碘，應(yīng)選擇分液漏斗萃取分液，B正確；把2通過盛有2溶液的洗氣瓶，將2吸收，C正確；粗鹽提純應(yīng)先將粗鹽溶于蒸餾水中，然后過濾除掉泥沙等不溶物，再蒸發(fā)、濃縮最后得到晶體，D正確。[演練2]為提純下列物質(zhì)(括號中為雜質(zhì))，所選除雜試劑和分離方法都正確的是()選項被提純的物質(zhì)(雜質(zhì))除雜試劑分離方法A3(H2O)濃硫酸洗氣BH2O(2)4分液C固體(I2)溶液加熱D2(2O3)溶液過濾解析：選B。3也能與濃H24反應(yīng)，A錯誤；用溶液除去中的I2時會引入與I2反應(yīng)生成的新雜質(zhì)，C錯誤；2、2O3都能跟溶液反應(yīng)，不符合除雜的要求，D錯誤。教材實驗裝置的改進(jìn)與創(chuàng)新高考化學(xué)實驗命題的一個突出特點是既來源于教材又高于教材，很多考題往往是對教材實驗的改進(jìn)和創(chuàng)新，特別是一些實驗儀器、操作步驟的創(chuàng)新，如量氣裝置、防倒吸裝置的改進(jìn)等。因此，挖掘深化教材實驗是解答此類問題的根本。[典題](2012·福建高考改編)2與濃鹽酸反應(yīng)因鹽酸濃度的下降而停止。為了測定反應(yīng)殘余液中鹽酸的濃度，某探究小組進(jìn)行了如下探究活動。將殘留液與足量鋅反應(yīng)，測量生成H2的體積，該實驗方案裝置如圖所示(夾持裝置已略去)。(1)使Y形管中的殘余清液與鋅粒反應(yīng)的正確操作是將轉(zhuǎn)移到中。(2)反應(yīng)完畢，每間隔1分鐘讀取氣體體積，氣體體積逐次減小，直至不變。氣體體積逐次減小的原因是(排除儀器和實驗操作的影響因素)。[解析](1)為保證殘余液中的鹽酸完全反應(yīng)，需將Y形管中的足量粒加入到殘余液中。(2)由于和鹽酸的反應(yīng)為放熱反應(yīng)，故產(chǎn)生H2的溫度高于室溫，冷卻至室溫的過程中氣體體積逐漸減小。[答案](1)粒殘余清液(2)裝置內(nèi)氣體尚未冷卻至室溫[名師支招]教材實驗的挖掘與應(yīng)用——量氣裝置量氣裝置是中學(xué)化學(xué)重要的實驗裝置，根據(jù)給出的儀器和實驗?zāi)康牡牟煌?，教材中的裝置(發(fā)散源)可拓展為以下幾種量氣裝置，如圖①所示。圖①設(shè)計說明：裝置(Ⅰ)讀數(shù)時應(yīng)上下移動乙管，使甲、乙兩管液面相平，反應(yīng)前后甲管中液體體積的差值即為氣體體積，裝置(Ⅱ)測量收集的氣體體積時，應(yīng)先將氣體冷卻至室溫，再慢慢將量筒下移，使量筒內(nèi)外的液面高度相同，再讀取體積。使用裝置(Ⅲ)進(jìn)行實驗時燒杯中的水面要沒過漏斗頸，量筒中裝滿水，反應(yīng)在漏斗中進(jìn)行，量筒內(nèi)氣體的體積即為生成氣體的體積。裝置(Ⅳ)用于測量混合氣體中被吸收(或不被吸收)氣體的體積(混合氣體體積為已知)，讀數(shù)時使球形容器和量氣管液面相平，量氣管內(nèi)增加的水的體積等于不被反應(yīng)管內(nèi)溶液吸收的氣體的體積。[針對訓(xùn)練]某同學(xué)設(shè)計如圖所示的裝置分別進(jìn)行不同的探究實驗(夾持裝置已略)，請回答下列問題：實驗試劑制取氣體量氣管中液體Ⅰ、稀3H2OⅡ固體、濃氨水3Ⅲ鎂鋁合金、溶液H2H2O(1)如何檢查如圖所示裝置的氣體性：。(2)該同學(xué)認(rèn)為實驗Ⅰ可通過收集并測量的體積來探究銅樣品的純度，你認(rèn)為是否可行？(填“可行”或“不可行”)，原因是。(3)實驗Ⅱ中量氣管中的液體最好是(填序號，下同)。A．濃溶液 B．氨水C．煤油 D．飽和氯化銨溶液該實驗剩余的3需要吸收處理。以下各種尾氣吸收裝置中，適用于吸收3，而且能防止倒吸的有。(4)本實驗需對量氣管進(jìn)行多次讀數(shù)，讀數(shù)時應(yīng)注意：①將實驗裝置恢復(fù)到室溫，②，③視線與凹液面最低處相平。(5)實驗Ⅲ獲得以下數(shù)據(jù)(所有氣體體積均已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積，忽略滴入的液體體積對氣體體積的影響)：編號鎂鋁合金質(zhì)量量氣管第一次讀數(shù)量氣管第二次讀數(shù)①1.010.0346.3②1.010.0335.0③1.010.0345.7根據(jù)表中數(shù)據(jù)，可計算出鎂鋁合金中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。解析：有關(guān)氣體的實驗中，在實驗前必須進(jìn)行裝置氣密性的檢查，檢查裝置氣密性常見的方法有微熱法和液差法。(1)圖中裝置為一連通器，可利用液差法檢查裝置的氣密性。(2)由于裝置中存在空氣，與稀硝酸反應(yīng)產(chǎn)生的會與空氣中的O2反應(yīng)生成2，2可與水反應(yīng)生成3，導(dǎo)致測得的氣體體積偏小，進(jìn)而計算得到的銅樣品的純度偏低。(3)3極易溶于水，要盡量降低3的溶解度，最好不用水和其他物質(zhì)的水溶液，所以可選用有機(jī)溶劑煤油。吸收3時，A裝置若發(fā)生倒吸，試管中的水會進(jìn)入體積較大的雙球洗氣管，可防止液體繼續(xù)被吸到前面的制氣裝置中。B裝置倒置的漏斗插入到液面下，不能防止倒吸。C裝置發(fā)生倒吸時，水進(jìn)入長頸漏斗的球形部分，由于球形部分的體積較大，隨著3的不斷溶解和液體的自身重力作用，液體會回落到燒杯中。D裝置中3在4中不能溶解，氣泡上升過程中遇到水才溶解，可防止倒吸。E裝置中若發(fā)生倒吸，液體進(jìn)入圓底燒瓶，會很快沒過進(jìn)氣導(dǎo)管，然后被吸到前面的制氣裝置中，不能防止倒吸，F(xiàn)裝置可防止倒吸。(4)該量氣裝置在讀數(shù)前，應(yīng)上下調(diào)節(jié)量氣管使量氣管與干燥管兩端的液面相平。(5)觀察表中數(shù)據(jù)，②中數(shù)據(jù)誤差較大，應(yīng)舍去。V(H2)＝\f(346.3－10.0＋347.5－10.0,2)＝336.0。2＋2＋2H222＋3H2↑54g3×22400m() 336.0求得m()＝\f(54g×336.0,3×22400)＝0.27g，所以鎂鋁合金中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為\f(0.27g,1.0g)×100%＝27%。答案：(1)關(guān)閉分液漏斗的旋塞和活塞K，向量氣管中注入適量水，使量氣管內(nèi)的液面高于干燥管內(nèi)的液面，靜置，若液面不發(fā)生變化，則證明裝置的氣密性良好(2)不可行會與裝置中的氧氣反應(yīng)，生成的2溶于水，使測得的體積偏小(3)C(4)使量氣管與干燥管兩端液面相平(5)27%1．實驗室中以下物質(zhì)的貯存方法，不正確的是()A．保存硫酸亞鐵溶液時，要向其中加入少量硫酸和鐵粉B．少量金屬鈉保存在煤油中C．少量液溴可用水封存，防止溴揮發(fā)D．濃硝酸用帶橡膠塞的細(xì)口、棕色試劑瓶盛放，并貯存在陰涼處解析：選D濃硝酸具有強(qiáng)氧化性，能腐蝕橡膠塞。2．(2013·海南高考改編)下列關(guān)于儀器使用的說法正確的是()A．滴定管裝滴定液時應(yīng)先用蒸餾水洗凈B．錐形瓶用作反應(yīng)容器時一定不能加熱C．蒸餾時溫度計水銀球可以高于蒸餾燒瓶支管口D．振蕩分液漏斗時應(yīng)關(guān)閉玻璃塞和活塞解析：選D滴定管裝滴定液時應(yīng)先用滴定液潤洗，否則會使滴定液的濃度降低；錐形瓶可以墊石棉網(wǎng)加熱；蒸餾時，溫度計水銀球應(yīng)置于蒸餾燒瓶的支管口處。3．下列選用的相關(guān)儀器、用品不符合實驗要求的是()ABCD準(zhǔn)確量取19.01水新制氯水的保存測定0.123溶液的分離水和乙酸乙酯25酸式滴定管帶玻璃塞的棕色細(xì)口瓶鑷子、試紙、表面皿分液漏斗、燒杯解析：選C滴定管的測量精度為0.01，A項正確；新制氯水見光易分解，且易揮發(fā)，具有強(qiáng)氧化性，應(yīng)用帶玻璃塞的棕色細(xì)口瓶盛放，B項正確；測定溶液時，應(yīng)用玻璃棒蘸取待測液，點在試紙上，再與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照，不能用鑷子，C項錯誤；水和乙酸乙酯不相溶，可用分液的方法進(jìn)行分離，故需用分液漏斗，D項正確。4．(2013·大連模擬)下列操作正確的是()A．只有② B．②③C．③④ D．全部錯誤解析：選A①過濾操作中應(yīng)用玻璃棒引流，①錯誤；②分離固體和碘單質(zhì)可以采用升華的方法，②正確；③稀釋濃硫酸時應(yīng)“酸入水，沿器壁，慢慢倒，不斷攪”，不應(yīng)用玻璃棒引流，且配制溶液時不能在量筒中進(jìn)行，③錯誤；④膠頭滴管在滴加液體時不能伸入容器內(nèi)，④錯誤。綜上所述，A正確。5．(2013·臨沂模擬)下列有關(guān)實驗基本操作的說法錯誤的是()A．存放濃硝酸時，使用帶玻璃塞的棕色玻璃瓶B．酸堿中和滴定時，若未用待測液潤洗