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第05講工業(yè)流程解題策略目錄01模擬基礎(chǔ)練【題型一】以制備物質(zhì)簡單流程為背景【題型二】以資源開發(fā)利用為背景【題型三】以物質(zhì)分離提純?yōu)楸尘啊绢}型四】制備物質(zhì)綜合工藝流程【題型五】化學原理運用工藝流程02重難創(chuàng)新練03真題實戰(zhàn)練題型一以制備物質(zhì)簡單流程為背景1.(2024·北京市朝陽區(qū)高三質(zhì)量檢測)實驗小組同學制備KClO3并探究其性質(zhì),過程如下:下列說法不正確的是()A.可用飽和NaOH溶液凈化氯氣B.生成KClO3的離子方程式為3Cl2+6OH-ClO3-+5Cl-+3H2OC.推測若取無色溶液a于試管中,滴加稀H2SO4后再加入少量CCl4,下層液體變紫色D.上述實驗說明堿性條件下氧化性:Cl2>KClO3,酸性條件下氧化性:Cl2<KClO3【答案】A【解析】由制備流程可知,①中濃鹽酸與二氧化錳加熱制備氯氣,②中凈化時選飽和食鹽水除去揮發(fā)的HCl,濃硫酸干燥氯氣,然后發(fā)生3Cl2+6OH-ClO3-+5Cl-+3H2O,氯酸鉀與鹽酸加熱可發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成黃綠色氣體為氯氣,氯酸與過量KI發(fā)生ClO3-+I-=Cl-+IO3-,得到無色溶液a。A項,氯氣能和NaOH溶液反應(yīng),不可用飽和NaOH溶液凈化氯氣,A項錯誤;B項,生成KClO3時只有Cl元素的化合價變化,離子方程式為3Cl2+6OH-ClO3-+5Cl-+3H2O,B項正確;C項,若取少量無色溶液a于試管中,滴加稀H2SO4后,Cl-、IO3-發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘,CCl4密度比水小且能萃取碘單質(zhì),下層液體變紫色,C項正確;D項,由氯氣與KOH的反應(yīng)、氯酸鉀與鹽酸的反應(yīng),結(jié)合氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物的氧化性可知,上述實驗說明堿性條件下氧化性:Cl2>KClO3,酸性條件下氧化性:Cl2<KClO3,D項正確;故選A。2.(2024·福建省龍巖市高三第一次模擬)以煉鐵廠鋅灰(主要成分為ZnO,含少量的CuO、SiO2、Fe2O3)為原料制備ZnO的流程如圖所示。下列說法正確的是()已知:“浸取”工序中ZnO、CuO分別轉(zhuǎn)化為[Zn(NH3)4]2+和[Cu(NH3)4]2+。A.H-N-H鍵角:[Cu(NH3)4]2+<NH3B.“濾渣②”的主要成分為Fe、Cu和ZnC.所含金屬元素的質(zhì)量“濾液①”<“濾液②”D.“煅燒”時需要在隔絕空氣條件下進行【答案】C【解析】浸取時,ZnO、CuO轉(zhuǎn)化為[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+,MnO2、Fe2O3不反應(yīng),濾液①中含有[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、NH4HCO3、NH3?H2O,濾渣①的主要成分為Fe2O3和MnO2;加入Zn粉時,發(fā)生反應(yīng)Zn+[Cu(NH3)4]2+=Cu+[Zn(NH3)4]2+,從而實現(xiàn)去除雜質(zhì)[Cu(NH3)4]2+,濾渣②的主要成分為Cu和過量的Zn,濾液②中主要含[Zn(NH3)4]2+、NH4HCO3、NH3?H2O,經(jīng)過蒸氨沉鋅操作獲得沉淀,最后煅燒獲得ZnO。A項,NH3提供孤電子對與Cu2+形成配位鍵后,孤電子對轉(zhuǎn)化為成鍵電子對,對N—H成鍵電子對受到的排斥力減小,則H-N-H鍵角變大,即[Cu(NH3)4]2+>NH3,故A錯誤;B項,濾渣②的主要成分為Cu和過量的Zn,故B錯誤;C項,濾液①中含有金屬元素的離子為[Zn(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]2+,加入鋅粉發(fā)生反應(yīng)Zn+[Cu(NH3)4]2+=Cu+[Zn(NH3)4]2+,因此濾液①中[Cu(NH3)4]2+轉(zhuǎn)化為[Zn(NH3)4]2+,因此濾液②中含有金屬元素的離子為[Zn(NH3)4]2+,Zn的相對原子質(zhì)量大于Cu,金屬元素的質(zhì)量增加,即“濾液①”<“濾液②”,故C正確;D項,煅燒時ZnCO3·Zn(OH)2會分解,Zn為+2價,不會被氧氣氧化,因此不需要隔絕空氣,故D錯誤;故選C。3.(2024·江蘇省南京師范大學蘇州實驗學校高三零模考試)一種海水提溴的部分工藝流程如圖所示。下列說法錯誤的是()A.“氧化”和“轉(zhuǎn)化”工序中Cl2的主要作用相同B.水相Ⅰ和水相Ⅱ中均含有H+和Cl-C.“洗脫”工序可完成R3NCl的再生D.保存液溴時加適量水的主要作用是防止溴單質(zhì)被氧化【答案】D【解析】鹵水“氧化”時氯氣與鹵水反應(yīng)置換出Br2,同時氯氣與水反應(yīng)生成HCl進入水相Ⅰ;“還原”時SO2與R3N[ClBr2]反應(yīng)生成H2SO4、HBr、R3NCl,R3NCl再與HBr反應(yīng)生成HCl和R3NBr,用鹽酸“洗脫”R3NBr生成HBr和R3NCl,HBr被氯氣氧化得到溴單質(zhì),蒸餾得到液溴。A項,“氧化”和“轉(zhuǎn)化”工序中Cl2的主要作用均為氧化Br-,A項正確;B項,由流程中轉(zhuǎn)化關(guān)系知,“氧化”時氯氣與鹵水反應(yīng)置換出Br2,同時氯氣與水反應(yīng)生成HCl進入水相Ⅰ;“還原”時SO2與R3N[ClBr2]反應(yīng)生成H2SO4、HBr、R3NCl,R3NCl再與HBr反應(yīng)生成HCl和R3NBr,故水相Ⅱ中含H+和Cl-,則水相Ⅰ和水相Ⅱ中均含有H+和Cl-,B項正確;C項,用鹽酸“洗脫”R3NBr生成HBr同時生成R3NCl,可完成R3NCl的再生,C項正確;D項,保存液溴時加適量水的主要作用是防止溴單質(zhì)揮發(fā),D項錯誤;故選D。4.(2024·黑龍江省大慶市三模)工業(yè)上常用的一種海水中提溴技術(shù)叫做“吹出法”,其過程主要包括氧化、吹出、吸收和蒸餾等環(huán)節(jié)(如下圖),下列有關(guān)說法錯誤的是()A.過程中酸化海水的目的是抑制Br2的溶解B.吸收塔中發(fā)生的主要反應(yīng)的化學方程式為Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HBrC.實驗室模擬蒸餾過程,用到的主要儀器包括:蒸餾燒瓶、球形冷凝管、溫度計等D.保存液溴的過程中,水封的主要目的是防止或減弱Br2的揮發(fā)【答案】C【解析】A項,Br2溶于水顯酸性,酸化海水可以抑制Br2的溶解,A正確;B項,SO2具有還原性,Br2具有氧化性,則吸收塔中發(fā)生的主要反應(yīng)的化學方程式為Br2+SO2+2H2O=H2SO4+2HB,B正確;C項,蒸餾過程不能用球形冷凝管,應(yīng)該用直形冷凝管,C錯誤;D項,因為Br2易揮發(fā),所以水封的主要目的是防止或減弱Br2的揮發(fā),D正確;故選C。題型二以資源開發(fā)利用為背景5.(2024·廣西南寧市高三模擬)氨氮廢水是造成水體富營養(yǎng)化的原因之一,下圖為處理氨氮廢水的流程。下列離子方程式書寫錯誤的是()A.過程①:NH4++OH-=NH3·H2OB.過程②總反應(yīng)式:3Cl2+2NH3·H2O=6Cl-+N2↑+2H2O+6H+C.過程③:Cl2+SO32-+H2O=2Cl-+SO42-+2H+D.Cl2溶于水:Cl2+H2O2H++Cl-+ClO-【答案】D【解析】A項,含NH4+廢水與NaOH溶液反應(yīng)生成NH3·H2O,其反應(yīng)的離子方程式為:NH4++OH-=NH3·H2O,A不符合題意;B項,過程②加入Cl2可將廢水中的NH3·H2O轉(zhuǎn)化為無毒氣體,反應(yīng)過程中氯元素化合價由0價降低到-1價,化合價降低,被還原,氮元素的化合價由-3價升高到0價,化合價升高,被氧化,配平之后為:3Cl2+2NH3·H2O=6Cl-+N2↑+2H2O+6H+,B不符合題意;C項,過程③中Na2SO3溶液的作用是將含余氯廢水中的Cl2轉(zhuǎn)化為氯離子,反應(yīng)為:Cl2+SO32-+H2O=2Cl-+SO42-+2H+,C不符合題意;D項,Cl2溶于水為可逆反應(yīng),生成的HClO為弱酸,不能拆開,反應(yīng)為:Cl2+H2OH++Cl-+HClO,D符合題意;故選D。6.(2024·山東省煙臺等三市高三一模)廢舊鉛蓄電池的鉛膏主要含有PbSO4、PbO2和Pb。從鉛膏中回收PbO流程如下?!疽阎篜b(OH)2性質(zhì)類似Al(OH)3】下列說法錯誤的是()A.“脫硫”是把PbSO4轉(zhuǎn)化為Na2SO4將硫除去B.“酸浸”發(fā)生的反應(yīng)有PbCO3+2HAc=Pb(Ac)2+CO2↑+H2OC.“酸浸”中H2O2會分解,應(yīng)適當過量D.“沉鉛”時為保證鉛的完全沉淀,應(yīng)該加入過量氫氧化鈉【答案】D【解析】從主要含PbSO4、PbO2廢舊鉛蓄電池的鉛膏中回收鉛資源,通過如圖流程可知“脫硫”時利用了沉淀轉(zhuǎn)化原理,將PbSO4轉(zhuǎn)化為PbCO3,便于后面的酸浸,在“酸浸”時H2O2將PbO2還原,最終鉛元素全部轉(zhuǎn)化為可溶性的Pb(Ac)2,“沉鉛”時將Pb(Ac)2轉(zhuǎn)化為Pb(OH)2,最后Pb(OH)2加熱得到PbO。A項,在“脫硫”工藝中,PbSO4與Na2CO3溶液反應(yīng)生成更難溶的PbCO3,同時生成Na2SO4留在濾液中將硫除去,A正確;B項,“酸浸”中PbO2通過和H2O2、HAc反應(yīng)轉(zhuǎn)化為Pb(Ac)2,同時“脫硫”工藝中生成的PbCO3與醋酸反應(yīng)也生成Pb(Ac)2,故發(fā)生的反應(yīng)有PbCO3+2HAc=Pb(Ac)2+CO2↑+H2O,B正確;C項,H2O2本身易分解,故“酸浸”中H2O2會分解,為保證PbO2反應(yīng)徹底,H2O2應(yīng)適當過量,C正確;D項,“沉鉛”時生成Pb(OH)2,由于Pb(OH)2性質(zhì)類似Al(OH)3,若氫氧化鈉過量,會導(dǎo)致溶解,反而不利于“沉鉛”,故D錯誤;故選D。7.(2024·江蘇省常州市普通高中學業(yè)水平合格性考試適應(yīng)性訓(xùn)練)醫(yī)學發(fā)現(xiàn)一種Fe3O4納米粒子具有肝靶向功能。利用廢舊鍍鋅鐵皮制備Fe3O4膠體粒子的流程圖示意如下:已知:Zn溶于強堿時生成[Zn(OH)4]2-。下列有關(guān)說法正確的是()A.“Fe3O4”俗稱鐵紅B.“堿洗”是為了洗去廢舊鍍鋅鐵皮表面的油污C.“酸溶”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2OD.“氧化”后溶液中存在的離子有:H+、、、SO42-【答案】D【解析】廢舊鋅鐵皮加入NaOH溶液中,氫氧化鈉溶液與油污反應(yīng)生成高級脂肪酸鹽,具有去除油污作用,Zn溶于強堿時生成[Zn(OH)4]2-,過濾,所得固體加入過量稀硫酸,溶解鐵,發(fā)生Fe+2H+=Fe2++H2↑,加入適量過氧化氫,氧化部分亞鐵離子,氧化后的溶液中含有H+、、、SO42-,向溶液中通入氮氣排出空氣防止亞鐵離子被氧化,加入NaOH溶液生成四氧化三鐵膠體粒子。A項,F(xiàn)e2O3俗稱鐵紅,F(xiàn)e3O4俗稱磁性氧化鐵,故A錯誤;B項,氫氧化鈉溶液與油污反應(yīng)生成高級脂肪酸鹽,具有去除油污作用,Zn溶于強堿時生成[Zn(OH)4]2-,故B錯誤;C項,“酸溶”中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Fe+2H+=Fe2++H2↑,故C錯誤;D項,“氧化”后溶液中存在的離子有:H+、、、SO42-,故D正確;故選D。8.(2024·江蘇省揚州中學高三下學期月考)利用如下流程可從廢光盤中回收金屬層中的銀(金屬層中其他金屬含量過低,對實驗影響可忽略):已知:NaClO溶液在加熱時易分解生成NaCl和NaClO3。下列說法正確的是()A.若省略第一次過濾,會使氨水的用量增加B.“氧化”時,發(fā)生的化學方程式:C.若“還原”工序利用原電池來實現(xiàn),則N2是正極產(chǎn)物D.“還原”時,每生成1molAg,理論上消耗【答案】A【解析】由題給流程可知,廢光盤碎片中的銀在80℃水浴加熱條件下與次氯酸鈉溶液反應(yīng)生成氯化銀、氫氧化鈉和氧氣,過濾得到濾液和含有氯化銀的濾渣;向濾渣中加入氨水,將氯化銀轉(zhuǎn)化為銀氨絡(luò)離子,過濾得到濾渣和含有銀氨絡(luò)離子的濾液;向濾液中加入一水合肼溶液,溶液中銀氨絡(luò)離子與一水合肼溶液反應(yīng)生成銀、氮氣、氨氣、銨根離子和水,過濾得到銀。A項,若省略第一次過濾,過量的次氯酸鈉溶液能將一水合氨氧化為氮氣,會使氨水的用量增加,A正確;B項,由分析可知,氧化時發(fā)生的反應(yīng)為廢光盤碎片中的銀在80℃水浴加熱條件下與次氯酸鈉溶液反應(yīng)生成氯化銀、氫氧化鈉和氧氣,反應(yīng)的化學方程式為,B錯誤;C項,由化合價變化可知,若還原工序利用原電池來實現(xiàn),一水合肼會在負極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成生成氮氣,C錯誤;D項,還原時發(fā)生的反應(yīng)為溶液中銀氨絡(luò)離子與一水合肼溶液反應(yīng)生成銀、氮氣、氨氣、銨根離子和水,反應(yīng)的離子方程式為4[Ag(NH3)2]++N2H4?H2O=4Ag↓+N2↑+4NH4++4NH3↑+H2O,則反應(yīng)生成1mol銀時,理論上消耗,D錯誤;故選A。題型三以物質(zhì)分離提純?yōu)楸尘?.(2024·江蘇省揚州中學高三下學期月考)利用如下流程可從廢光盤中回收金屬層中的銀(金屬層中其他金屬含量過低,對實驗影響可忽略):已知:NaClO溶液在加熱時易分解生成NaCl和NaClO3。下列說法正確的是()A.若省略第一次過濾,會使氨水的用量增加B.“氧化”時,發(fā)生的化學方程式:C.若“還原”工序利用原電池來實現(xiàn),則N2是正極產(chǎn)物D.“還原”時,每生成1molAg,理論上消耗【答案】A【解析】由題給流程可知,廢光盤碎片中的銀在80℃水浴加熱條件下與次氯酸鈉溶液反應(yīng)生成氯化銀、氫氧化鈉和氧氣,過濾得到濾液和含有氯化銀的濾渣;向濾渣中加入氨水,將氯化銀轉(zhuǎn)化為銀氨絡(luò)離子,過濾得到濾渣和含有銀氨絡(luò)離子的濾液;向濾液中加入一水合肼溶液,溶液中銀氨絡(luò)離子與一水合肼溶液反應(yīng)生成銀、氮氣、氨氣、銨根離子和水,過濾得到銀。A項,若省略第一次過濾,過量的次氯酸鈉溶液能將一水合氨氧化為氮氣,會使氨水的用量增加,A正確;B項,由分析可知,氧化時發(fā)生的反應(yīng)為廢光盤碎片中的銀在80℃水浴加熱條件下與次氯酸鈉溶液反應(yīng)生成氯化銀、氫氧化鈉和氧氣,反應(yīng)的化學方程式為,B錯誤;C項,由化合價變化可知,若還原工序利用原電池來實現(xiàn),一水合肼會在負極失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)生成生成氮氣,C錯誤;D項,還原時發(fā)生的反應(yīng)為溶液中銀氨絡(luò)離子與一水合肼溶液反應(yīng)生成銀、氮氣、氨氣、銨根離子和水,反應(yīng)的離子方程式為4[Ag(NH3)2]++N2H4?H2O=4Ag↓+N2↑+4NH4++4NH3↑+H2O,則反應(yīng)生成1mol銀時,理論上消耗,D錯誤;故選A。10.無水FeCl3常用作芳烴氯代反應(yīng)的催化劑。以廢鐵屑(主要成分Fe,還有少量Fe2O3、C和SiO2)制取無水FeCl3的流程如下,下列說法正確的是()A.“過濾”所得濾液中大量存在的離子有:Fe3+、Fe2+、H+、Cl-B.“氧化”時可使用新制氯水作氧化劑C.將“氧化”后的溶液蒸干可獲得FeCl3·6H2OD.“脫水”時加入SOCl2能抑制FeCl3的水解,原因是SOCl2與水反應(yīng)生成H2SO4和HCl【答案】B【解析】廢鐵屑加入鹽酸酸溶,碳、二氧化硅不反應(yīng),鐵轉(zhuǎn)化為鹽溶液,過濾濾液加入新制氯水將亞鐵離子氧化為鐵離子,處理得到FeCl3·6H2O,加入SOCl2脫水得到FeCl3。A項,鐵屑中主要成分Fe,鐵和鐵離子生成亞鐵離子,故“過濾”所得濾液中大量存在的離子有:Fe2+、H+、Cl-,A錯誤;B項,氯氣具有氧化性,且不引入新雜質(zhì),故“氧化”時可使用新制氯水作氧化劑,B正確;C項,鐵離子水解生成氫氧化鐵,故不能將“氧化”后的溶液蒸干來獲得FeCl3·6H2O,C錯誤;D項,是SOCl2與水反應(yīng)生成SO2和HCl,D錯誤;故選B。11.(2024·江蘇省鹽城市三校高三第一次聯(lián)考)用硫酸渣(主要成分為Fe2O3、SiO2)制備鐵基顏料鐵黃(FeOOH)的一種工藝流程如圖。已知:“還原”時,發(fā)生反應(yīng)FeS2+14Fe3++8H2O=2SO42-+15Fe2++16H+;FeS2與H2SO4不反應(yīng)。下列有關(guān)說法不正確的是()A.“酸溶”時適當提高硫酸濃度可加快反應(yīng)速率B.“還原”時氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1∶7C.“過濾I”所得濾液中存在的陽離子主要有Fe2+、Fe3+和H+D.“沉降、氧化”時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:4Fe2++8NH3?H2O+O2=8NH4++4FeOOH↓+2H2O【答案】C【解析】硫酸渣(主要成分為Fe2O3、SiO2)加硫酸溶解,金屬氧化物轉(zhuǎn)化為金屬陽離子,二氧化硅不溶,再加FeS2把鐵離子還原為亞鐵離子,同時生成SO42-,過濾,濾渣含有SiO2和FeS2,濾液中含有Fe2+和H+,濾液中通入空氣氧化,同時加入氨水調(diào)節(jié)pH生成FeOOH沉淀,過濾、洗滌、烘干,得到純凈的FeOOH。A項,適當提高硫酸濃度,增大氫離子濃度,可增大反應(yīng)速率,A正確;B項,有關(guān)的離子方程式為FeS2+14Fe3++8H2O=2SO42-+15Fe2++16H+,反應(yīng)中FeS2的Fe元素化合價不變,S元素化合價升高,則SO42-為氧化產(chǎn)物,F(xiàn)e3+轉(zhuǎn)化為Fe2+,化合價降低,F(xiàn)e2+為還原產(chǎn)物,則“還原”時氧化產(chǎn)物與還原產(chǎn)物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為2∶14=1∶7,B正確;C項,濾液中含有硫酸亞鐵和過量的硫酸,且生成氫離子,則“過濾I”所得濾液中存在的陽離子主要有Fe2+和H+,C錯誤;D項,濾液中通入空氣氧化,同時加入氨水調(diào)節(jié)pH生成FeOOH沉淀,發(fā)生的離子方程式為4Fe2++8NH3?H2O+O2=8NH4++4FeOOH↓+2H2O,D正確;故選C。12.(2024·陜西省西安市二模)七水硫酸鋅在農(nóng)業(yè)中可用作微量元素肥料,也被廣泛用于工業(yè)領(lǐng)域。鋅渣制備ZnSO4?7H2O的工藝流程如下。鋅渣的主要成分為ZnO,含有少量CuO、FeO、PbO、SiO2下列說法正確的是()A.濾渣①為SiO2,濾渣③為和B.氧化操作發(fā)生的反應(yīng)為:Fe(OH)3↓2↑C.加入的主要作用是調(diào)節(jié)溶液的D.操作X用到的玻璃儀器有蒸發(fā)皿、玻璃棒、漏斗【答案】C【解析】鋅渣的主要成分為ZnO,含有少量CuO、FeO、PbO、SiO2,加入硫酸酸浸,二氧化硅不反應(yīng),PbO與硫酸反應(yīng)生成硫酸鉛沉淀,所以濾渣1中為SiO2和PbSO4,濾液①溶質(zhì)主要為硫酸鋅、硫酸銅、硫酸亞鐵,加入漂白粉將Fe2+氧化為Fe3+,次氯酸根離子轉(zhuǎn)化為氯氣,再加ZnO調(diào)節(jié)溶液pH值,使Fe3+沉淀,濾渣②為Fe(OH)3,濾液②主要溶質(zhì)為硫酸鋅和硫酸銅,加入Zn置換硫酸銅生成Cu,濾渣③中為Cu和過量的鋅,濾液③主要為硫酸鋅,通過蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到ZnSO4?7H2O。A項,根據(jù)分析可知,濾渣①中為SiO2和PbSO4,濾渣③中為Cu和過量的鋅,A錯誤;B項,氧化操作發(fā)生的反應(yīng)為:Fe3++2↑+2H2O,B錯誤;C項,根據(jù)分析可知,ZnO調(diào)節(jié)溶液pH值,使Fe3+沉淀,C正確;D項,操作X用到的玻璃儀器有玻璃棒、漏斗、燒杯,D錯誤;故選C。題型四制備物質(zhì)綜合工藝流程13.(2024·江蘇省常州市普通高中學業(yè)水平合格性考試適應(yīng)性訓(xùn)練)實驗室利用廢棄舊電池的銅帽(主要成分為Zn和Cu)回收Cu并制備ZnO的實驗流程如下:(1)“溶解”時Cu發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(2)“溶解”可適當升高溫度以加快反應(yīng)速率,但溫度不宜過高。溫度不宜過高的原因是。(3)濾渣中的主要物質(zhì)是(填化學式)。(4)“沉鋅”時生成堿式碳酸鋅[],堿式碳酸鋅在空氣中加熱可轉(zhuǎn)化為ZnO,過程中固體質(zhì)量隨溫度的變化關(guān)系如下圖所示。已知:Zn(OH)2加熱至125℃、ZnCO3加熱至350℃均分解成ZnO,該堿式碳酸鋅失去結(jié)晶水的溫度與Zn(OH)2的分解溫度接近。根據(jù)以上實現(xiàn)數(shù)據(jù)計算,確定中x的值(寫出計算過程)?!敬鸢浮?1)2Cu+O2+4H+=2Cu2++2H2O(2)鹽酸受熱易揮發(fā),氧氣的溶解度降低(3)Cu(或Cu、Zn)(4)x=2【解析】廢棄舊電池的銅帽(主要成分為Zn和Cu),利用鹽酸溶解,同時通入空氣,金屬分別轉(zhuǎn)化為氯化鋅、氯化銅,加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH,然后加入鋅置換出銅,濾液中加入碳酸鈉沉鋅,生成堿式碳酸鋅,煅燒堿式碳酸鋅生成氧化鋅。(1)“溶解”時Cu被氧化為氯化銅,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Cu+O2+4H+=2Cu2++2H2O。(2)由于鹽酸易揮發(fā),氧氣的溶解度隨溫度升高而降低,所以溫度不宜過高的原因是鹽酸受熱易揮發(fā),氧氣的溶解度降低。(3)鋅置換銅,所以濾渣中的主要物質(zhì)是Cu(或Cu、Zn)。(4)根據(jù)圖像結(jié)合物質(zhì)的分解溫度可知最終得到的氧化鋅,設(shè)為1mol,最終生成3molZnO,因此滿足,解得x=2。14.(2024·浙江省寧波市高三選考模擬考試)氯化亞銅(CuCl)是石油工業(yè)常用的脫硫劑和脫色劑,以低品位銅礦(主要成分為CuS。CuS2和鐵的氧化物)為原料制備CuCl步驟如下:已知:CuCl難溶于醇和水,熱水中能被氧化,在堿性溶液中易轉(zhuǎn)化為CuOH.CuCl易溶于濃度較大的Cl-體系中(CuCl+Cl-CuCl2-)。請回答:(1)還原過程中所得產(chǎn)物的主要溶質(zhì)的化學式是。(2)下列有關(guān)說法不正確的是___________。A.“浸取”過程中稀硫酸可以用濃硫酸代替B.濾渣1的成分是Fe(OH)3C.“除錳”后的濾液中Cu元素主要以[Cu(NH3)4]2+形式存在D.“除錳”后濾液加熱的主要目的是除去多余的氨水和NH4HCO3(3)“稀釋”過程中,pH對CuCl產(chǎn)率的影響如圖所示:請分析pH控制在左右的原因。(4)為測定CuCl產(chǎn)品純度進行如下實驗:a.稱量所得CuCl產(chǎn)品g溶于硝酸,配制成250mL溶液;取出mL,加入足量的mL0.5mol/LAgNO3溶液,充分反應(yīng);b.向其中加入少量硝基苯,使沉淀表面被有機物覆蓋;c.加入指示劑,用NH4SCN標準溶液滴定過量的AgNO3溶液;d.重復(fù)實驗操作三次,消耗mol/LNH4SCN溶液的體積平均為mL。已知Ksp(AgCl)=3.2,Ksp(AgSCN)=2.0。①加入硝基苯的作用是。②滴定選用的指示劑是。A.FeCl3
B.FeCl2
C.NH4Fe(SO4)2
D.(NH4)2Fe(SO4)2③CuCl的純度為?!敬鸢浮?1)NaCuCl2(2)AD(3)pH低于2.5,CuCl易發(fā)生歧化反應(yīng);pH高于2.5,隨著c(OH―)增大,CuCl易轉(zhuǎn)化為CuOH(4)防止在滴加NH4SCN時,AgCl沉淀部分轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀C99.50%【解析】低品位銅礦加入稀硫酸、二氧化錳浸取,除去硫,所得濾液加入氨水除鐵,得到的濾渣1主要為氫氧化鐵,再加氨水、碳酸氫銨除錳得到碳酸錳,濾液再加熱,過濾、洗滌得到高活性氧化銅,加入銅、鹽酸,加入氯化鈉還原,再加水稀釋后過濾、洗滌、干燥得到氯化亞銅。(1)還原過程中銅離子、鹽酸、氯化鈉、和銅,銅與銅離子反應(yīng)轉(zhuǎn)化為氯化亞鐵,CuCl易溶于濃度較大的Cl-體系中(CuCl+Cl-CuCl2-),故所得產(chǎn)物的主要溶質(zhì)的化學式是NaCuCl2;(2)A項,濃硫酸具有強氧化性,能氧化二價鐵離子,且能生成二氧化硫,不能用濃硫酸代替稀硫酸,選項A不正確;B項,濾渣1的成分是Fe(OH)3,選項B正確;C項,“除錳”后的濾液中Cu元素主要以[Cu(NH3)4]2+形式存在,選項C正確;D項,Cu元素主要以[Cu(NH3)4]2+形式存在,“除錳”后濾液加熱的主要目的是使其分解生成CuO,選項D不正確;故選AD;(3)pH控制在2.5左右的原因是:pH低于2.5,CuCl易發(fā)生歧化反應(yīng);pH高于2.5,隨著c(OH―)增大,CuCl易轉(zhuǎn)化為CuOH;(4)①加入硝基苯的作用是防止在滴加NH4SCN時,AgCl沉淀部分轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀;②結(jié)合該實驗中滴加NH4SCN標準溶液,指示劑主要是與SCN-反應(yīng)產(chǎn)生明顯現(xiàn)象,所以選用Fe3+,因為溶液中含有Ag+,不能選用含Cl-的試劑,故只能選NH4Fe(SO4)2;故選C;③根據(jù)反應(yīng)Ag++Cl-=AgCl↓、Ag++SCN-=AgSCN,故10.00gCuCl產(chǎn)品的物質(zhì)的量為n(CuCl)==0.1mol,CuCl的純度為=。15.(2024·江蘇省南京師范大學蘇州實驗學校高三零??荚?氧化鈰(CeO2)是一種應(yīng)用非常廣泛的稀土氧化物?,F(xiàn)以氟碳鈰礦(含CeFCO3、BaO、SiO2等)為原料制備氧化鈰,其工藝流程如圖所示:已知:①稀土離子易與SO42-形成復(fù)鹽沉淀,Ce3+和SO42-發(fā)生反應(yīng):Ce2(SO4)3+Na2SO4+nH2O=Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O↓;②硫脲:具有還原性,酸性條件下易被氧化為(SCN2H3)2;③Ce3+在空氣中易被氧化為Ce4+,兩者均能形成氫氧化物沉淀;④Ce2(CO3)3為白色粉末,難溶于水?;卮鹣铝袉栴}:(1)濾渣A的主要成分是(填寫化學式)。(2)在另一種生產(chǎn)工藝中,在氟碳鈰礦礦石粉中加入碳酸氫鈉同時通入氧氣焙燒,焙燒得到NaF和CeO2兩種固體以及兩種高溫下的氣態(tài)物質(zhì),請寫出焙燒過程中相應(yīng)的化學方程式。(3)加入硫脲的目的是將CeF22+還原為Ce3+,反應(yīng)的離子方程式為。(4)步驟③加入鹽酸后,通常還需加入另一種化學試劑X,根據(jù)題中信息推測,加入X的作用為。(5)下列關(guān)于步驟④的說法正確的是_____(填字母)。A.過濾后的濾液中仍含有較多Ce3+,需要將濾液循環(huán)以提高產(chǎn)率B.可以用Na2CO3溶液代替NH4HCO3溶液,不影響產(chǎn)品純度C.過濾時選擇減壓過濾能夠大大提高過濾效率D.該步驟發(fā)生的反應(yīng)是2Ce3++6HCO3-=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O(6)若常溫下,Ka2(H2CO3)=5.0×10?11,Ksp[Ce2(CO3)3]=1.0×10?28,Ce3+恰好沉淀完全c(Ce3+)=1.0×10?5mol?L?1,此時測得溶液的pH=5,則溶液中c(HCO3-)=mol?L?1?!敬鸢浮?1)BaSO4、SiO2(2)4CeFCO3+4NaHCO3+O24NaF+4CeO2+8CO2+2H2O(3)2CeF22++2=2Ce3++(SCN2H3)2+2HF+2F-(4)防止Ce3+被氧化(5)CD(6)0.2【解析】氟碳鈰礦(含CeFCO3、BaO、SiO2等)在空氣中焙燒,Ce3+在空氣中氧化為Ce4+,加稀硫酸浸取,Ce4+進入溶液,SiO2不反應(yīng),BaO與硫酸反應(yīng)生成BaSO4沉淀,過濾分離,濾渣A為SiO2、BaSO4;含CeF22+濾液中加入硫脲將Ce4+還原為Ce3+,Ce2(SO4)3與Na2SO4形成復(fù)鹽沉淀B為Ce2(SO4)3?Na2SO4?nH2O,過濾分離。復(fù)鹽沉淀加入NaOH,再加入稀鹽酸,Ce3+被轉(zhuǎn)移到溶液中,加入碳酸氫銨使Ce3+沉淀為Ce2(CO3)3,最后灼燒分解生成CeO2。(1)濾渣A的主要成分是BaSO4、SiO2。(2)在氟碳鈰礦礦石粉(CeFCO3)中加入碳酸氫鈉同時通入氧氣焙燒,焙燒得到NaF和CeO2兩種固體以及兩種高溫下的氣態(tài)物質(zhì),根據(jù)質(zhì)量守恒得到兩種高溫氣體為二氧化碳和水蒸氣,則焙燒過程中反應(yīng)的化學方程式為4CeFCO3+4NaHCO3+O24NaF+4CeO2+8CO2+2H2O。(3)根據(jù)信息硫脲(
)具有還原性,酸性條件下易被氧化為(SCN2H3)2,則加入硫脲的目的是將CeF22+還原為Ce3+,反應(yīng)的離子方程式為2CeF22++2
=2Ce3++(SCN2H3)2+2HF+2F-。(4)步驟③加入鹽酸后,通常還需加入另一種化學試劑X,根據(jù)題中信息Ce3+在空氣中易被氧化為Ce4+推測,加入X的作用是防止Ce3+被氧化。(5)A項,由于加入的碳酸氫銨過量,沉淀比較充分,因此過濾后的濾液中含有的Ce3+很少,A錯誤;B項,碳酸鈉與Ce3+直接快速反應(yīng)沉淀,在生成沉淀的過程中,其他雜質(zhì)離子會摻雜在沉淀中,因此不可以用Na2CO3溶液代替NH4HCO3溶液,會影響產(chǎn)品純度,B錯誤;C項,減壓過濾能夠大大提高過濾效率,C正確;D項,Ce3+加入碳酸氫銨反應(yīng)生成Ce2(CO3)3沉淀,同時生成二氧化碳和水,則該步驟發(fā)生的反應(yīng)是2Ce3++6HCO3-=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O,D正確;故選CD。(6)Ce3+恰好沉淀完全時,c(Ce3+)=1.0×10?5mol?L?1,則,解得,測得溶液的pH=5,根據(jù),解得c(HCO3-)=0.2mol?L?1。16.(2024·浙江省衢州、麗水、湖州三地市教學質(zhì)量檢測)廢鎳催化劑主要含Ni,還有少量Cu、Fe、Al及其氧化物、SiO2.某研究小組設(shè)計如圖所示工藝流程制備硫酸鎳晶體。查閱資料:①鎳的化學性質(zhì)與鐵相似,能與酸緩慢反應(yīng)。②一定條件下,一些金屬氫氧化物沉淀時的pH如下表:金屬離子Ni2+Al3+Fe3+Fe2+開始沉淀的pH7.24.02.27.5沉淀完全的pH9.05.63.29.0(1)“濾渣2”的成分是(用化學式表示)。溶液中加入H2O2的目的是(用離子方程式表示)。(2)“調(diào)pH”可選用的物質(zhì)(填序號)。A.Na2CO3B.NiCO3C.H2SO4D.NiSO4“調(diào)pH”的范圍為。(3)下列有關(guān)說法不正確的是___________。A.酸浸步驟可用水浴加熱,以加速反應(yīng)B.操作A中的有機溶劑可選用乙醇C.調(diào)pH后過濾,需用玻璃棒對漏斗中的混合物充分攪拌D.操作B中包含“結(jié)晶、過濾、洗滌、煅燒”等操作(4)測定產(chǎn)品的純度。操作步驟涉及反應(yīng)①準確稱取制備的硫酸鎳樣品5.620g,加入含0.0200molEDTA的二鈉鹽溶液(用H2Y2-表示),充分反應(yīng)后定容成100mL。Ni2++H2Y2-=NiH2Y②取25.00mL上述溶液于錐形瓶中,加二甲酚橙作指示劑,用標準液滴定到終點,平行實驗三次,平均消耗20.00mLZn2+標準液。Zn2++H2Y2-=ZnH2Y計算產(chǎn)品的純度為?!敬鸢浮?1)Fe(OH)3、Al(OH)32Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O(2)B5.6≤pH<7.2)(3)BCD(4)90.0%【解析】根據(jù)流程圖可以知道,廢鎳催化劑粉碎后進入稀硫酸酸浸,將金屬元素轉(zhuǎn)化為可溶的硫酸鹽,二氧化硅與稀硫酸不反應(yīng),過濾得到含有二氧化硅的濾渣和含有可溶硫酸鹽額濾液;向濾液中加入有機溶劑萃取、分液得到含有銅離子的有機層和溶液;向溶液中加入過氧化氫溶液,將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子,加入碳酸鎳調(diào)節(jié)溶液pH在5.6≤pH<7.2的范圍內(nèi),將溶液中鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵和氫氧化鋁沉淀,過濾得到氫氧化鐵、氫氧化鋁的濾渣和含有硫酸鎳的濾液;硫酸鎳溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到七水硫酸鎳晶體。(1)濾渣2的主要成分為氫氧化鐵、氫氧化鋁;加入過氧化氫溶液,將溶液中的亞鐵離子氧化為鐵離子,離子方程式為:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;(2)為了將溶液中鐵離子、鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵、氫氧化鋁沉淀,根據(jù)金屬氫氧化物沉淀時的pH,要調(diào)節(jié)溶液的pH在5.6≤pH<7.2的范圍內(nèi);為防止中和溶液中氫離子時引入新雜質(zhì),調(diào)節(jié)溶液的pH時可以加入碳酸鎳固體;選B;(3)A項,酸浸步驟適當升溫可以加快反應(yīng)速率,故A正確;B項,乙醇與水互溶,不能作為萃取劑,故B錯誤;C項,過濾后,漏斗內(nèi)的沉淀不能用玻璃棒攪拌,故C錯誤;D項,操作B中包含“加熱濃縮,冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌”等操作,故D錯誤;故選BCD;(4)根據(jù)Zn2++H2Y2-=ZnH2Y,n(Zn2+)=0.025mol/L0.02L=0.0005mol,則在25mL的反應(yīng)后的溶液中剩余的H2Y2-的物質(zhì)的量為0.0005mol,與Ni2+反應(yīng)的H2Y2-的物質(zhì)的量為-0.0005mol=0.0045mol=n(Ni2+),原樣品中的n(Ni2+)=0.0045mol4=0.018mol,樣品的純度為=90.0%。題型四化學原理運用工藝流程17.(2024·江蘇省鹽城市高三一??荚?碲廣泛應(yīng)用于冶金工業(yè)。以碲銅廢料(主要含Cu2Te)為原料回收碲單質(zhì)的一種工藝流程如下:已知:,。(1)“氧化酸浸”得到和H2TeO3,該反應(yīng)的化學方程式為。(2)“沉銅”時Na2C2O4過多會導(dǎo)致Cu2+與C2O42-生成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配離子[Cu(C2O4)2]2?,該配離子的結(jié)構(gòu)式為(不考慮立體異構(gòu))(3)CuC2O4可溶于H2C2O4,反應(yīng)CuC2O4+H2C2O4[Cu(C2O4)2]2?+2H+的平衡常數(shù)為。[已知:反應(yīng)Cu2++2C2O42-[Cu(C2O4)2]2?的平衡常數(shù)](4)“還原”在條件下進行,H2TeO3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為。(5)“還原”時,Na2SO3的實際投入量大于理論量,其可能的原因為。(6)將一定質(zhì)量的CuC2O4置于氣中熱解,測得剩余固體的質(zhì)量與原始固體的質(zhì)量的比值隨溫度變化的曲線如圖所示。下剩余固體的化學式為?!敬鸢浮?1)Cu2Te+4H2O2+2H2SO4=2CuSO4+H2TeO3+5H2O(2)(3)(4)H2TeO3+2SO32-Te↓+2SO42-+H2O(5)提高H2TeO3的還原率;Na2SO3會與“沉銅”后所得濾液中的酸反應(yīng)生成SO2,SO2從溶液中逸出(6)Cu【解析】向碲銅廢料(主要含Cu2Te)中加入H2O2溶液、稀H2SO4,充分反應(yīng)生成CuSO4和H2TeO3,再加入Na2C2O4溶液將Cu2+轉(zhuǎn)化為CuC2O4沉淀除去,此時濾液主要含有H2TeO3、H2SO4,最后再加入Na2SO3溶液將H2TeO3還原生成Te。(1)“氧化酸浸”過程,Cu2Te被H2O2氧化生成CuSO4和H2TeO3,則反應(yīng)的化學方程式為:Cu2Te+4H2O2+2H2SO4=2CuSO4+H2TeO3+5H2O;(2)在環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配離子[Cu(C2O4)2]2?中,C2O42-的碳氧單鍵中的O給出孤電子對,Cu2+接受電子對,以4個配位鍵形成[Cu(C2O4)2]2?,則該配離子的結(jié)構(gòu)式為:;(3)用R2?表示[Cu(C2O4)2]2?,則反應(yīng)CuC2O4+H2C2O4[Cu(C2O4)2]2?+2H+的平衡常數(shù)為
,因
,即
,且反應(yīng)Cu2++2C2O42-[Cu(C2O4)2]2?的平衡常數(shù)
,所以
,即;(4)“還原”時,H2TeO3被還原生成Te,SO32-被氧化生成SO42-,則H2TeO3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為:H2TeO3+2SO32-Te↓+2SO42-+H2O;(5)為提高H2TeO3的還原率,加入的Na2SO3溶液過量;“沉銅”后所得濾液主要含有H2TeO3、H2SO4,Na2SO3會與H2SO4反應(yīng)生成SO2并逸出,則Na2SO3的實際投入量大于理論量,其可能的原因為:提高H2TeO3的還原率;Na2SO3會與“沉銅”后所得濾液中的酸反應(yīng)生成SO2,SO2從溶液中逸出;(6)由圖可知,350~400°C時剩余固體的質(zhì)量與原始固體的質(zhì)量的比值為42.11%,CuC2O4的摩爾質(zhì)量為152g/mol,則剩余固體的摩爾質(zhì)量為:,再結(jié)合化學反應(yīng)前后元素種類不變,350~400°C下剩余固體的化學式為Cu。18.(2024·江蘇省南京航空航天大學蘇州附屬中學高三適應(yīng)性測試)用鎳鉑合金廢料(主要成分為Ni、Pt,含少量Al和難溶于硫酸的重金屬)回收鎳和鉑的一種工藝流程如下:(1)“酸浸”后分離出的溶液中,c(Ni2+)=0.2mol/L,c(Al3+)=0.01mol/L,溶液中離子濃度小于1×10-5mol/L時可認為沉淀完全,則“調(diào)pH”應(yīng)控制pH的范圍是。(設(shè)“調(diào)pH”時溶液體積不變){已知:Ksp[Ni(OH)2]=2×10-15,Ksp[Al(OH)3]=1×10-33}(2)“控溫氧化”時控制其他條件一定,Ni2O3的產(chǎn)率與溫度和時間的關(guān)系如圖所示。20℃、40℃時反應(yīng)后所得濾液主要為NaCl、NaOH和Na2SO4,60℃時反應(yīng)后所得濾液主要為NaCl、NaClO3、NaOH、Na2SO4,反應(yīng)相同時間,60℃時Ni2O3的產(chǎn)率低于40℃時,原因可能是。(3)“含Pt濾渣”中的Pt可以用王水(體積比3∶1的濃鹽酸和濃硝酸的混合液)浸出。浸出時有H2PtCl6和NO生成。向(NH4)2PtCl6溶液中加入NH4Cl會生成(NH4)2PtCl6沉淀。①寫出浸出時Pt所發(fā)生反應(yīng)的化學方程式:。②(NH4)2PtCl6在一定溫度下可以分解生成Pt(NH3)2Cl2,Pt(NH3)2Cl2在順式和反式兩種結(jié)構(gòu)。請在如圖的兩個結(jié)構(gòu)中,選擇其中一個,填入相應(yīng)的基團表示Pt(NH3)2Cl2的順式結(jié)構(gòu)。(4)另外一種鎳催化劑廢渣(主要成分是Ni,含少量Zn、Fe、CaO、SiO2等雜質(zhì))為原料可制備鋰離子材料鎳酸鋰。在制備過程中有人認為“除鈣”可以用HF,則“除鈣”的反應(yīng)為:Ca2+(aq)+2HF(l)=CaF2(s)+2H+(aq)反應(yīng)的平衡常數(shù)K=1.0×103,則Ksp[CaF2]=。(已知:室溫下,HF的電離平衡常數(shù)Ka=4×10-4)。(5)Ni2O3產(chǎn)品中可能含少量NiO,為測定Ni2O3的純度,進行如下實驗:稱取5.000g樣品,加入足量硫酸后,再加入100mL,1.000mol/LFe2+標準溶液,充分反應(yīng),加水定容至200mL取出20.00mL,用0.1mol/LKMnO4標準溶液滴定,到達滴定終點時消耗KMnO4標準溶液10.00mL。實驗過程中發(fā)生反應(yīng)如下:Ni2O3+Fe2++H+=Ni2++Fe3++H2O(未配平)Fe2+++H+=Mn2++Fe3++H2O(未配平)試通過計算確定Ni2O3的質(zhì)量分數(shù),并寫出計算過程?!敬鸢浮?1)4.7<pH<7(2)60℃,部分NaClO分解生成NaCl和NaClO3,NaClO濃度減小,反應(yīng)速率減慢(3)3Pt+18HCl+4HNO3=3H2PtCl6+4NO↑+8H2O(4)1.6×10-10(5)83%【解析】酸浸時生成的離子為Ni2+、Al3+,Al3+用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH變?yōu)槌恋?,堿性條件下加入氧化性的NaClO與Ni2+反應(yīng)生成Ni2O3,高溫還原生成Ni。(1)調(diào)pH的目的是為了讓Al3+完全沉淀,根據(jù),當溶液中的c(Al3+)<10-5時,,,溶液的pH=4.7,此時溶液中的Ni2+不能沉淀,,當Ni2+開始沉淀時,溶液pH=7,故pH<7時不會影響Ni2+,所以調(diào)節(jié)溶液PH的范圍應(yīng)為:4.7<pH<7;(2)產(chǎn)率即為實際產(chǎn)量除以理論產(chǎn)量,單位時間的產(chǎn)量受速率影響,當20℃、40℃時反應(yīng)后所得濾液主要為NaCl、NaClO、Na2SO4,60℃,部分NaClO分解生成NaCl和NaClO3,NaClO濃度減小,反應(yīng)速率減慢,反應(yīng)相同時間,60℃時Ni2O3的產(chǎn)率低于40℃時;(3)①用王水浸出Pt時有H2PtCl6和NO生成,據(jù)此推斷出反應(yīng)的反應(yīng)物為:Pt、HCl和HNO3;生成物為:H2PtCl6和NO,根據(jù)元素守恒、得失電子守恒進行方程式的書寫配平,并確定另一產(chǎn)物為H2O,3Pt+18HCl+4HNO3=3H2PtCl6+4NO↑+8H2O;②順、反式結(jié)構(gòu)的研究對象一般為有機物,通常把兩個相同原子或基團在雙鍵同一側(cè)的為順式異構(gòu)體,在兩側(cè)的為反式結(jié)構(gòu),即:;(4)根據(jù)反應(yīng)平衡常數(shù),,HFH++F-,;(5),,與KMnO4標準溶液反應(yīng)的,與Ni2O3反應(yīng)的,,,則Ni2O3的質(zhì)量分數(shù)=。19.(2024·山東棗莊高三期中)釩酸釔(YVO4)廣泛應(yīng)用于光纖通信領(lǐng)域,一種用廢釩催化劑(含V2O5、K2O、SiO2少量Fe2O3制取YVO4的工藝流程如下:已知:V2O2(OH)4既能與強酸反應(yīng),又能與強堿反應(yīng)?;卮鹣铝袉栴}:(1)V2O2(OH)4中V元素的化合價為。(2)“還原酸浸”時,釩以VO2+浸出,“浸出液”中還含有的金屬離子是。V2O5被還原的離子方程式為。(3)常溫下,“釩、鉀分離”時,pH對釩的沉淀率的影響如圖所示:pH>7時,隨pH增大釩的沉淀率降低的原因可能是。(4)結(jié)合“堿溶”和“沉釩”可知,、氧化性更強的是,“沉釩”時發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為。(5)某廢釩催化劑中V2O5的含量為26.0%,某工廠用1噸該廢釩催化劑且用該工藝流程生產(chǎn)YVO4,整個流程中V的損耗率為30.0%,則最終得到Y(jié)VO4?!敬鸢浮?1)+4(2)Fe2+、K+4H++V2O5+SO32-=2VO2++SO42-+2H2O(3)V2O2(OH)4能與強堿反應(yīng),堿性越強,V2O2(OH)4損耗率越大(4)ClO3-NH4Cl+NaVO3=NH4VO3↓+NaCl(5)408kg【解析】廢釩催化劑(含V2O5、K2O、SiO2少量Fe2O3)中加入K2SO3和硫酸,將V2O5還原為VOSO4,F(xiàn)e2O3還原為Fe2+,過濾;往浸出液中加入KOH溶液,過濾,得到濾餅V2O2(OH)4,往濾餅中加入NaClO3、NaOH溶液進行堿溶,過濾;往濾液中加入NH4Cl沉釩,得到NH4VO3,將NH4VO3進行焙燒,得到V2O5,加入Y2O3,高溫灼燒,制得YVO4。(1)V2O2(OH)4中,O顯-2價,H顯+1價,則V元素的化合價為+4。(2)“還原酸浸”時,釩以VO2+浸出,F(xiàn)e2O3被還原為Fe2+,則“浸出液”中還含有的金屬離子是Fe2+、K+。V2O5被SO32-還原為VO2+,離子方程式為4H++V2O5+SO32-=2VO2++SO42-+2H2O。(3)題中信息顯示,V2O2(OH)4既能與強酸反應(yīng),又能與強堿反應(yīng),則pH>7時,溶液的堿性增強,V2O2(OH)4會發(fā)生溶解,所以隨pH增大釩的沉淀率降低的原因可能是:V2O2(OH)4能與強堿反應(yīng),堿性越強,V2O2(OH)4損耗率越大。(4)往濾餅V2O2(OH)4中加入NaClO3、NaOH溶液進行堿溶,得到NaVO3,則ClO3-、VO3-氧化性更強的是ClO3-,“沉釩”時,NaVO3轉(zhuǎn)化為NH4VO3,發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為NH4Cl+NaVO3=NH4VO3↓+NaCl。(5)依據(jù)V元素守恒,可建立關(guān)系式:V2O5——2YVO4,m(V2O5)=1t×26.0%×(1-30.0%)=0.182t=182kg,V2O5的相對分子質(zhì)量為182,YVO4的相對分子質(zhì)量為204,則最終得到Y(jié)VO4的質(zhì)量為=408kg。20.(2024·山東省青島市質(zhì)檢)HDS催化劑廣泛用于石油煉制和化學工業(yè)生產(chǎn)中,通常利用加堿焙燒——水浸取法從HDS廢催化劑(主要成分為MoS、NiS、V2O5、Al2O3)中提取貴重金屬釩和鉬,其工藝流程如圖所示。已知:I.MoO3、V2O5、Al2O3均可與純堿反應(yīng)生成對應(yīng)的鈉鹽,而NiO不行。II.高溫下,NH4VO3易分解產(chǎn)生N2和一種含氮元素的氣體。III.Ksp(CuS)=6×10-36;K1(H2S)=1×10-7、K2(H2S)=6×10-15。請回答下列問題:(1)請寫出“氣體”中屬于最高價氧化物的電子式:_____。(2)請寫出“焙燒”過程中MoS及Al2O3分別與純堿反應(yīng)的化學方程式:_____,_____。(3)“浸渣”的成分為______(填化學式);“濾液2”中的成分除了Na2MoO4外,還含有_____(填化學式)。(4)“沉釩”時提釩率隨初始釩的濃度及氯化銨的加入量的關(guān)系如圖所示,則選擇的初始釩的濃度和NH4Cl的加入量分別為_____、_____。(5)“沉釩”時生成NH4VO3沉淀,請寫出“煅燒”中發(fā)生反應(yīng)的化學方程式:______。(6)在實際的工業(yè)生產(chǎn)中,“沉鉬”前要加入NH4HS進行“除雜”,除掉溶液中微量的Cu2+,則反應(yīng)Cu2++HS-=CuS+H+的K=______?!敬鸢浮?1)(2)
2MoS+2Na2CO3+5O22Na2MoO4+2CO2+2SO2
Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑(3)
NiO
NaVO3、NaHCO3(4)
20g?L-1
10g?L-1(5)6NH4VO33V2O3+2N2↑+2NH3↑+9H2O(6)1021【解析】工業(yè)廢催化劑在純堿條件下焙燒,MoS與碳酸鈉反應(yīng)生成鉬酸鈉、二氧化碳和二氧化硫,MoO3和碳酸鈉反應(yīng)生成鉬酸鈉和二氧化碳,隨后浸泡,除去不溶物得到鉬酸鈉溶液,其中也含有偏鋁酸鈉,再通入二氧化碳除去氫氧化鋁,濾液調(diào)節(jié)pH加入氯化銨沉釩,濾液加入硝酸得到鉬酸。(1)“氣體”中包含二氧化硫和二氧化碳,其中二氧化碳為最高價氧化物,其電子式為:;(2)由題中的信息可知,MoS及Al2O3分別與純堿反應(yīng)的化學方程式為2MoS+2Na2CO3+5O22Na2MoO4+2CO2+2SO2,Al2O3+Na2CO32NaAlO2+CO2↑;(3)硫化物焙燒時生成氧化物和二氧化硫,由于NiO不能與碳酸鈉反應(yīng),故“水浸”時以“浸渣”的形式沉淀出來,而MoO3、V2O5、Al2O3與純堿反應(yīng)生成Na2MoO4、NaVO3和NaAlO2,沉鋁通過量CO2生成沉淀和NaHCO3,故“浸渣”的成分為NiO;“濾液2”中的成分除了Na2MoO4外,還含有NaVO3、NaHCO3;(4)由圖可知選擇的初始釩濃度和NH4Cl的加入量分別為20·L-1和10·L-1時,釩提取率達到90%以上,且再增大量時,提釩率變化不大,故選擇的初始釩的濃度和NH4Cl的加入量分別為:20·L-1和10·L-1;(5)由信息和流程可知,NH4VO3沉淀煅燒時分解產(chǎn)生V2O3和兩種氣體,根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理可知,其中一種氣體為氮氣,另外一種只能是氨氣,故反應(yīng)的化學方程式為6NH4VO33V2O3+2N2↑+2NH3↑+9H2O;(6)由題意可知Cu2++HS-=CuS+H+的。21.高純氧化鐵(Fe2O3)是制造軟磁鐵氧體主要原料,而后者廣泛應(yīng)用于電工電信設(shè)備。以窯尾灰為原料制造高純氧化鐵工藝流程圖如下(已知窯尾灰的主要成分為Fe、C、FeO、Fe2O3、CaO、Al2O3、MgO、SiO2)當c(Mn+)≤10-5mol·L-1時,認定沉淀完全;25℃時,各物質(zhì)的溶度積常數(shù)如下:物質(zhì)CaSO4Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3CaF2MgF2Ksp9.0×10-68.0×10-164.0×10-381.0×10-30.55.0×10-97.5×10-11據(jù)此回答下列問題:(1)濾渣1的主要成分為_______;證明濾液1中含有Fe2+的試劑可以是_______。(2)“還原”過程加鐵粉的目的是_______。(3)若濾液2中c(Fe2+)=2mol·L-1則“調(diào)pH”范圍是_______(lg2≈0.3)。(4)若濾渣3中既有CaF2又有MgF2,則濾液4中=_______(化為最簡整數(shù)比)。(5)寫出“沉淀”過程中的離子反應(yīng)方程式:_______。(6)“灼燒”過程中的化學方程式為:_______?!敬鸢浮?1)C、SiO2、CaSO4酸性KMnO4或者K3[Fe(CN)6]溶液(2)將Fe3+還原為Fe2+(3)5.5≤pH<6.3(4)200:3(5)Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2O+CO2↑(6)4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2【解析】窯尾灰加入稀硫酸酸浸,各物質(zhì)轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的硫酸鹽,C、SiO2不反應(yīng),另外硫酸鈣微溶,過濾得濾渣1為C、SiO2、CaSO4,濾液加入過量的鐵粉,使鐵離子轉(zhuǎn)化為亞鐵離子,然后加入氨水調(diào)節(jié)pH使鋁離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鋁除去,然后濾液加入NH4F除去鎂、鈣離子,過濾后濾液加入NH4HCO3,反應(yīng)得到碳酸亞鐵,碳酸亞鐵在空氣中灼燒最后得到氧化鐵。(1)濾渣1的主要成分為C、SiO2、CaSO4;亞鐵離子具有還原性,可以使酸性高錳酸鉀溶液褪色,其還能和K3[Fe(CN)6]溶液生成藍色沉淀,則證明濾液1中含有Fe2+的試劑可以是酸性KMnO4或者K3[Fe(CN)6]溶液;(2)“還原”過程加鐵粉的目的是將Fe3+還原為Fe2+;(3)濾液加入氨水除去鋁離子,而不沉淀亞鐵離子,鋁離子完全沉淀時c(OH-)==10-8.5mol/L,pH=5.5,亞鐵離子開始沉淀時c(OH-)=mol/L,此時pH=6.3,則“調(diào)pH”范圍是5.5≤pH<6.3;(4)若濾渣3中既有CaF2又有MgF2,則濾液4中==200:3;(5)“沉淀”過程中亞鐵離子和碳酸氫根離子反應(yīng)生成碳酸亞鐵、水、二氧化碳,離子反應(yīng)方程式Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+H2O+CO2↑;(6)“灼燒”過程中碳酸亞鐵和氧氣反應(yīng)生成氧化鐵和二氧化碳,化學方程式為:4FeCO3+O22Fe2O3+4CO2。22.鉬酸鈉(Na2M)是一種金屬緩蝕劑,金屬鉬是重要的合金材料,下圖是由輝鉬礦(鉬元素的主要存在形式為M)生產(chǎn)兩種物質(zhì)的流程:請回答下列問題:(1)M為第五周期元素,與C同族,其基態(tài)原子價層電子排布式為_______;(2)輝鉬礦在空氣中焙燒時,加入氧化物X可減少空氣污染物的排放,燒渣中以CaM的形態(tài)存在,則X為_______(填化學式),焙燒方程式為_______;(3)已知:25℃時,Ksp(CaM)=1.6×10-5,則該溫度下,CaM飽和溶液中Ca2+的濃度為_______;(4)Na2CO3溶液在對燒渣進行浸出時,溫度對浸出率的影響如下圖所示:“操作1”需選擇“高壓浸出”的理由是_______;(5)從上述流程中可分析出MoO3屬于_______(填“酸性氧化物”或“堿性氧化物”);(6)由MoO3獲得可以選擇H2做還原劑,相關(guān)說法正確的是_______(填代號);A.其原理屬于熱還原法冶金B(yǎng).Mo的金屬活動性可能位于M、之間C.工業(yè)上可用與鉬酸鹽溶液直接作用冶煉鉬(7)已知MoS2晶體有類似石墨的層狀結(jié)構(gòu),預(yù)測其可能的用途是_______?!敬鸢浮?1)4d55s1(2)
CaCaMoS2+9O2CaMCaS(3)0.16(4)常壓無法使溶液的溫度上升至浸出率較高的150℃左右(5)酸性氧化物(6)a(7)潤滑劑【解析】輝鉬礦(鉬元素的主要存在形式為M)加入Ca,通入空氣焙燒發(fā)生反應(yīng)CaMoS2+9O2CaMCaS,所得燒渣加入碳酸鈉溶液將Na2MoO4轉(zhuǎn)化為Na2MoO4,經(jīng)操作1過濾得到Na2MoO4溶液。Na2MoO4溶液經(jīng)系列操作得到Na2MoO4·2H2O晶體。往Na2MoO4溶液中加入足量硫酸反應(yīng)生成H2MoO4沉淀,過濾后灼燒得到MoO3,經(jīng)氫氣還原得到Mo。(1)基態(tài)C原子價層電子排布式為3d54s1,M為第五周期元素,與C同族,則其基態(tài)原子價層電子排布式為4d55s1。(2)M在空氣中焙燒會生成SO2,加入氧化物X可減少空氣污染物的排放,且燒渣中M以CaM的形態(tài)存在,含有Ca元素,則X為CaO;焙燒的化學方程式為CaMoS2+9O2CaMCaS。(3)CaM飽和溶液中,=。(4)由曲線圖可知,隨著溫度的升高,浸出率逐漸升高,當溫度在150℃左右時,浸出率已經(jīng)很高,繼續(xù)升高溫度,浸出率增長不明顯。因此Na2CO3溶液在對燒渣進行浸出時,選擇溫度150℃左右有利于浸出,但常壓無法使溶液的溫度上升至浸出率較高的150℃左右,所以需要選擇“高壓浸出”,以使溫度提高到150℃左右。(5)由流程圖可知,往Na2MoO4溶液中加入足量硫酸反應(yīng)生成H2MoO4沉淀,過濾后灼燒得到MoO3,即MoO3對應(yīng)的水化物為酸,MoO3為酸性氧化物。(6)a項,利用H2做還原劑,將MoO3還原為Mo,其原理屬于熱還原法冶金,a正確;b項,H2能將MoO3還原為Mo,則還原性:H2>Mo,M、能從酸溶液中置換出H2,則還原性:M>H2,>H2,因此Mo的金屬活動性可能位于M、之后,b錯誤;c項,Na比較活潑,與鉬酸鹽溶液直接作用,鈉先和水反應(yīng),因而不能達到冶煉鉬的目的,c錯誤;故選a。(7)M晶體有類似石墨的層狀結(jié)構(gòu),層與層之間作用力較弱,很容易在層間發(fā)生相對滑動,因而可用作潤滑劑。1.(2024·云南昆明市二模)碲(Te)是一種重要的稀有分散元素,廣泛應(yīng)用于冶金、石油、化工、航空、電子等領(lǐng)域。以某冶煉廠的濕陽極泥(含水26%,主要含銻、砷、鉛、鉍、銀和少量銅、碲等)為原料回收碲的流程如下:已知:氧化還原電位可用來反映水溶液中物質(zhì)表現(xiàn)出來的氧化還原性,用E(氧化態(tài)/還原態(tài))表示。E越高,氧化態(tài)的氧化性越強,E越低,還原態(tài)的還原性越強。若電解時控制電位高于E,則其氧化態(tài)不能被還原。相關(guān)物質(zhì)的氧化還原電位(E)如下表所示:物質(zhì)氧化還原電位(E)/V0.3420.5680.16小于0.16小于0.16請回答下列問題:(1)52Te的基態(tài)原子的電子排布式為。(2)原料預(yù)處理可采用干燥箱中加熱氧化或自然堆放氧化(四天以上)兩種方式,兩相比較,后者的主要優(yōu)點是;氧化后的原料還需粉碎、過篩,目的是。(3)浸出時,所得濾渣主要含鉛、銀的化合物,其化學式分別為、;添加NaClO3可顯著提高碲和銅的浸出率,說明預(yù)處理后的原料中仍存在低價態(tài)的碲和銅,寫出e轉(zhuǎn)化為eCl62-、Cl+而被浸出的離子方程式。(4)電解時為防止除Te以外的單質(zhì)生成,需控制電位的范圍為;加入飽和Na2SO3溶液還原eCl62-可減少電能消耗并防止陽極生成(填化學式)。(5)碲可用于制備半導(dǎo)體材料碲化鋅,其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。以晶胞參數(shù)為單位長度建立坐標系,可以表示晶胞中各原子的位置,稱為原子坐標。A點碲原子坐標為,C點鋅原子坐標為,則B點鋅原子坐標為。若Te的原子半徑為rpm,碲化鋅晶胞中面心與頂點的碲原子相切,晶體的密度為ρg·cm-3,則阿伏加德羅常數(shù)NA=molˉ1(列出計算式)?!敬鸢浮?1)[Kr]5s25p4(2)耗能低,成本低增大接觸面積,提高浸出率(3)PbSO4AgCle+4ClO3-+20Cl-+24H+=6Cl++3eCl62-+12H2O(4)0.568VCl2(5)【解析】流程分析如下:濕陽極泥(含水26%,主要含銻、砷、鉛、鉍、銀和少量銅、碲等)先進行加熱氧化或自然堆放氧化進行預(yù)處理,加入H2SO4、NaCl、NaClO3混合溶液進行浸出,使鉛元素變?yōu)镻bSO4,Ag元素變?yōu)锳gCl,過濾除掉,濾液中加入飽和Na2SO3溶液,根據(jù)表格中氧化還原電位數(shù)據(jù),控制電位范圍0.568V,生成Te,同時防止除Te以外的單質(zhì)生成。(1)52e是第五周期第VIA元素,基態(tài)原子的電子排布式為[Kr]5s25p4;(2)自然堆放氧化(四天以上)與加熱氧化比較,優(yōu)點是耗能低,成本低;氧化后的原料還需粉碎、過篩,目的是增大接觸面積,提高浸出率;(3)由上述分析可知,所得濾渣主要含鉛、銀的化合物,化學式分別為PbSO4、AgCl;NaClO3與e反應(yīng)生成eCl62-、Cl+,溶液是酸性環(huán)境,根據(jù)電子守恒、電荷守恒寫出該離子方程式為:e+4ClO3-+20Cl-+24H+=6Cl++3eCl62-+12H2O;(4)電解時為防止除Te以外的單質(zhì)生成,根據(jù)表格中氧化還原電位數(shù)據(jù),需控制電位范圍0.568V;如果直接電解,陽極可能生成Cl2,因此加入飽和Na2SO3溶液還原eCl62-可減少電能消耗并防止陽極生成Cl2;(5)根據(jù)A點碲原子坐標為,C點鋅原子坐標為,結(jié)合所給的坐標系,可知B點的Zn原子坐標為;若Te的原子半徑為rpm,碲化鋅晶胞中面心與頂點的碲原子相切,設(shè)晶胞邊長為apm,有,a=pm,晶胞的體積為cm3,由晶胞圖可知,一個晶胞中含有Zn為4個,Te為=4個,晶胞的質(zhì)量為,晶體的密度=,NA=。2.(2024·河北省邢臺市五岳聯(lián)盟高三模擬考試)鉻和釩具有廣泛用途。鉻釩渣中鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等氧化物,從鉻釩渣中分離提取鉻和釩的一種流程如圖所示:已知:i)最高價鉻酸根在酸性介質(zhì)中以Cr2O72-存在,在堿性介質(zhì)中以CrO42-存在;ii)pH<7時,硅元素以H2SiO3形式存在;iii)pH在4-12之間,鋁元素以Al(OH)3形式存在?;卮鹣铝袉栴}:(1)Cr元素的價電子軌道表示式。(2)煅燒過程中,釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽,其中含鉻化合物主要為(填化學式)。(3)水浸渣中主要物質(zhì)為(填化學式)。(4)“沉淀”步驟調(diào)pH到弱堿性,主要除去的雜質(zhì)為(填化學式)。(5)“除硅磷”步驟中,使硅、磷分別以MgSiO3和MgNH4PO4的形式沉淀,該步需要控制溶液的pH以達到最好的除雜效果,下列說法中,正確的是。A.若pH過小,磷酸根會與H+反應(yīng)使其濃度降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀B.若pH過小,會抑制硅酸根離子水解,導(dǎo)致硅酸鎂無法完全沉淀C.若pH過大,會導(dǎo)致鎂離子生成氫氧化鎂沉淀,不能形成MgSiO3沉淀,導(dǎo)致產(chǎn)品中混有雜質(zhì)D.若pH過大,溶液中銨根離子濃度增大,降低導(dǎo)致MgNH4PO4無法完全沉淀(6)“分離釩”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1時,溶解為VO2+或VO3+在堿性條件下,溶解為VO3-或VO43-,上述性質(zhì)說明V2O5具有(填標號)。A.酸性
B.堿性
C.兩性(7)“還原”步驟中加入焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)溶液,反應(yīng)的離子方程式為?!敬鸢浮?1)
(2)Na2CrO4(3)SiO2、Fe2O3(4)Al(OH)3(5)ac(6)C(7)3S2O52-+2Cr2O72-+10H+═4Cr3++6SO42-+5H2O【解析】鉻釩渣(鉻和釩以低價態(tài)含氧酸鹽形式存在,主要雜質(zhì)為鐵、鋁、硅、磷等的化合物)中分離提取鉻和釩的流程為:鉻釩渣在Na2CO3、NaOH作用下高溫焙燒,釩和鉻被氧化為相應(yīng)的最高價含氧酸鹽Na2CrO4、NaVO3,鋁、硅、磷等的化合物轉(zhuǎn)化為NaAlO2、Na2SiO3、Na3PO4,鐵的化合物轉(zhuǎn)化為Fe2O3,加水浸取熔渣,過濾,水浸渣中主要有SiO2和Fe2O3,水浸液中含有NaAlO2、NaVO3、Na2CrO4、Na2SiO3、Na3PO4,加入稀硫酸調(diào)溶液的pH到弱堿性時NaAlO2轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀,過濾得到含有Al(OH)3的濾渣,再加入MgSO4和(NH4)2SO4除硅磷,使硅、磷分別轉(zhuǎn)化為MgSiO3、MgNH4PO4沉淀,過濾除去沉淀得到含有NaVO3、Na2CrO4的濾液,加入稀硫酸將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀,Na2CrO4轉(zhuǎn)化為Na2Cr2O7,Cr2O72-具有強氧化性,與加入的Na2S2O5反應(yīng)生成Cr3+,離子方程式為3S2O52-+2Cr2O72-+10H+═4Cr3++6SO42-+5H2O,調(diào)pH使Cr3+轉(zhuǎn)化為Cr(OH)3沉淀,達到分離提取鉻和釩目的。(1)Cr元素位于第4周期第VB族,價電子排布式為3d54s1,價電子的軌道表示式為;(2)煅燒過程中,鉻元素轉(zhuǎn)化為Na2CrO4;(3)水浸渣中主要有SiO2、Fe2O3;(4)沉淀步驟調(diào)pH到弱堿性的目的是將Al元素轉(zhuǎn)化為Al(OH)3沉淀;(5)PO43-、SiO32-水解呈堿性,“除硅磷”步驟中控制溶液的pH≈9以達到最好的除雜效果。若pH過小時溶液的堿性減弱,PO43-會與H+反應(yīng),使c(PO43-)降低,不能完全MgNH4PO4沉淀,同時SiO32-會與H+反應(yīng)生成硅酸膠狀沉淀,不利于硅、磷轉(zhuǎn)化為MgSiO3和MgNH4PO4沉淀;pH過大時溶液的堿性增強,沉淀劑中的Mg2+、NH4+分別轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2沉淀、NH3?H2O,溶液中c(NH4+)降低,導(dǎo)致不能完全生成MgNH4PO4沉淀;故答案為ac;(6)“分離釩”步驟中,將溶液pH調(diào)到1.8左右得到V2O5沉淀。V2O5在pH<1時,溶解為VO2+或VO3+;在堿性條件下,溶解為VO3-或VO43-,說明V2O5具有兩性;(7)酸性條件下Na2CrO4轉(zhuǎn)化為Na2Cr2O7,Cr2O72-具有強氧化性,與Na2S2O5反應(yīng)生成Cr3+,離子方程式為3S2O52-+2Cr2O72-+10H+═4Cr3++6SO42-+5H2O。3.(2024·江蘇省海安高級中學高三下學期開學考試)電解錳渣主要含MnO2、PbSO4、SiO2、Fe2(SO4)3。利用電解錳回收鉛的工藝如圖所示[已知:Ksp(PbSO4)=2.6×10-3]:(1)關(guān)于電解錳渣回收鉛的工藝①“還原酸浸”時,氧化PbS生成的離子方程式為。②“浸出液”含有的鹽類主要有FeSO4和(填化學式)。③從平衡移動的角度分析“浸鉛”反應(yīng)發(fā)生的原因:。(2)利用PbSO4可制備PbCrO4。以PbSO4、Na2Cr2O7和為原料,通過混合后進行沉淀轉(zhuǎn)化可制得PbCrO4。已知:PbCrO4的產(chǎn)率隨的變化如圖1所示。①制備PbCrO4時,控制約為8的原因是。②設(shè)計如圖裝置(均為惰性電極)電解Na2Cr2O7溶液制取Na2CrO4。圖中右側(cè)電極產(chǎn)生的氣體為。(3)利用PbSO4可制得PbO2。PbO2受熱分解為的和價的混合氧化物,價的Pb能氧化濃鹽酸生成Cl2?,F(xiàn)將1molPbO2加熱分解得到O2,向“剩余固體”中加入足量的濃鹽酸得到Cl2。生成的O2和Cl2的物質(zhì)的量相等。計算“剩余固體”中Pb、O原子個數(shù)比。(寫出計算過程)?!敬鸢浮?1)2Fe3++PbS+SO42-=2Fe2++PbSO4+SMnSO4CH3COO-結(jié)合Pb2+形成難電離物質(zhì),使PbSO4Pb2++SO42-平衡正向移動(2)pH小于8時,不利于Na2Cr2O7轉(zhuǎn)化為Na2CrO4,pH大于8時生成Pb(OH)2沉淀H2(3)3:4【解析】電解錳渣主要含MnO2、PbSO4、SiO2、Fe2(SO4)3,電解錳渣中加入稀硫酸、PbS,在還原酸浸時,氧化產(chǎn)物是S,“浸出液”含有的鹽主要有MnSO4和少量的FeSO4,則MnSO4(電解錳渣中的)、PbSO4、SiO2不反應(yīng),MnO2、Fe2(SO4)3與PbS發(fā)生氧化還原反應(yīng),使得浸出液中含有MnSO4和FeSO4,固體中的硫酸鉛在浸鉛時與醋酸銨反應(yīng)生成醋酸鉛,醋酸鉛在沉鉛時與碳酸氫銨反應(yīng)生成碳酸鉛。(1)①由已知條件,F(xiàn)e2(SO4)3氧化PbS為S及流程框圖中加入H2SO4溶液可得,PbS中S由-2價升高為0價,化合價升2;Fe3+中Fe元素由+3價降為+2價,化合價降1,最小公倍數(shù)為2;根據(jù)氧化還原反應(yīng)原理及質(zhì)量守恒配平得反應(yīng)2Fe3++PbS+SO42-=2Fe2++PbSO4+S;②MnO2與PbS也發(fā)生上述反應(yīng),MnO2被還原為Mn2+;③“浸鉛”反應(yīng)PbSO4+2CH3COO-=Pb(CH3COO)2+SO42-,該溶液中加入CH3COONH4時,c(CH3COO-)增大,平衡正向移動,使PbSO4轉(zhuǎn)化為Pb(CH3COO)2,故從平衡移動的角度分析“浸鉛”反應(yīng)發(fā)生的原因:CH3COO-結(jié)合Pb2+形成難電離物質(zhì),使PbSO4Pb2++SO42-平衡正向移動;(2)①pH小于8時,不利于Na2Cr2O7轉(zhuǎn)化為pH大于8時生成Pb(OH)2沉淀,故制備PbCrO4時,控制pH約為8;②據(jù)離子轉(zhuǎn)化Cr2O72-+H2OCrO42-+2H+,在電解池右側(cè),若使Na2Cr2O7轉(zhuǎn)化為Na2CrO4,則需使上述離子反應(yīng)向右移動,右側(cè)電解為2H++2e-=H2↑,右側(cè)消耗H+;(3)PbO2受熱分解固體混合物,再與HCl反應(yīng),+4價Pb還原為+2價,Cl-氧化為Cl2,為PbCl2溶液,1molPbO2轉(zhuǎn)化為PbCl2,電子轉(zhuǎn)移:1mol(4-2)=2mol,設(shè)產(chǎn)生O2xmol,則Cl2xmol,根據(jù)電子守恒:4x+2x=2mol,x=,所以1molPbO2分解產(chǎn)生O2:mol,則固體混合物中n(O)=2mol-mol2=mol,而n(Pb)不變,為1mol,n(Pb):n(O)=1:=3:4。4.(2024·浙江省衢州、麗水、湖州三地市教學質(zhì)量檢
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