2022屆高考化學(xué)二輪教學(xué)案-題型五有機(jī)合成與推斷綜合題(選考)熱點(diǎn)題空

熱點(diǎn)題空1官能團(tuán)及常見有機(jī)物名稱一、常見有機(jī)物的命名1．弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義(1)烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團(tuán)。(2)二、三、四……指相同取代基或官能團(tuán)的個(gè)數(shù)。(3)1、2、3……指官能團(tuán)或取代基的位置。(4)甲、乙、丙……指主鏈碳原子個(gè)數(shù)分別為1、2、3……。2．含苯環(huán)的有機(jī)物命名(1)苯環(huán)作母體的有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。如鄰二甲苯或1,2-二甲苯；間二氯苯或1,3-二氯苯。(2)苯環(huán)作取代基，有機(jī)物除含苯環(huán)外，還含有其他官能團(tuán)。如：苯甲醇；對苯二甲酸或1,4-苯二甲酸。3．多官能團(tuán)物質(zhì)的命名命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)化合物的關(guān)鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體。官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先順序?yàn)?以“>”表示優(yōu)先)：羧酸>酯>醛>酮>醇>烯，如：名稱為甲基丙烯酸甲酯。二、官能團(tuán)的辨認(rèn)與書寫1．常見官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵—C≡C—易加成、易氧化鹵素原子—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(yīng)(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如在催化加熱條件下還原為)羧基酸性(如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng))、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng))酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵硝基—NO2酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))氨基—NH2堿性，與鹽酸反應(yīng)酰胺基在稀酸或稀堿溶液中發(fā)生水解反應(yīng)2.規(guī)范表達(dá)——得高分(1)官能團(tuán)名稱書寫①找關(guān)鍵詞，按要求書寫；②名稱不能出現(xiàn)錯(cuò)別字。(2)結(jié)構(gòu)簡式不規(guī)范：苯環(huán)寫錯(cuò)、漏“H”多“H”，連接方式不符合習(xí)慣。題組一官能團(tuán)的辨認(rèn)1．寫出下列各物質(zhì)中所有官能團(tuán)的名稱。(1)CH2OH(CHOH)4CHO：____________________________________________________。(2)：_______________________________________________。(3)：___________________________________________________________。(4)：__________________________________________________________。(5)：_______________________________。答案(1)羥基、醛基(2)羥基、醚鍵(3)羰基、碳碳雙鍵、溴原子(4)羧基、氨基、氯原子(5)酯基、酰胺基2．按要求寫出指定官能團(tuán)的名稱。(1)中顯酸性官能團(tuán)的名稱是___________________________________。(2)中含氧官能團(tuán)的名稱為___________________________。(3)中含氧官能團(tuán)的名稱為___________________________。(4)中含氧官能團(tuán)的名稱為_________________________________。答案(1)羧基(2)醛基(3)酯基、酚羥基、醚鍵(4)硝基、酰胺基、羧基題組二有機(jī)物的命名3．寫出下列有機(jī)物的名稱。(1)：________________________________________________。(2)CH2=CHCH2OH：______________________________________________________。(3)：______________________________________________________。(4)OHC—CHO：___________________________________________________________。(5)：________________________________________________________。(6)：_______________________________________________________。(7)：________________________________________________。(8)：__________________________________________。答案(1)苯乙烯(2)丙烯醇(3)三氟甲苯(4)乙二醛(5)鄰苯二甲酸(或1,2-苯二甲酸)(6)鄰羥基苯甲酸(或2-羥基苯甲酸)(7)2-甲基-3-氯-1-丁烯(8)聚甲基丙烯酸甲酯4．請完成下列有機(jī)化合物的命名。(1)CH2=CH—CH2Cl：__________________________________________________________。(2)CH2=CHCHO：_____________________________________________________________。(3)：___________________________________________________________。(4)：_________________________________________________________________。(5)：_____________________________________________________________。(6)：___________________________________________________________。答案(1)3-氯丙烯(或3-氯-1-丙烯)(2)丙烯醛(或2-丙烯醛)(3)間苯二酚(4)4-硝基苯甲醛(或?qū)ο趸郊兹?(5)2-苯基丙烯(或α-甲基苯乙烯)(6)聚乙烯醇熱點(diǎn)題空2有限制條件同分異構(gòu)體的書寫1．常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)2．限定條件的同分異構(gòu)體書寫技巧(1)確定碎片明確書寫什么物質(zhì)的同分異構(gòu)體，該物質(zhì)的組成情況怎么樣？解讀限制條件，從性質(zhì)聯(lián)想結(jié)構(gòu)，將物質(zhì)分裂成一個(gè)個(gè)碎片，碎片可以是官能團(tuán)，也可以是烴基(尤其是官能團(tuán)之外的飽和碳原子)。(2)組裝分子要關(guān)注分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，包括幾何特征和化學(xué)特征。幾何特征是指所組裝的分子是空間結(jié)構(gòu)還是平面結(jié)構(gòu)，有無對稱性?；瘜W(xué)特征包括等效氫。3．含苯環(huán)同分異構(gòu)體數(shù)目確定技巧(1)若苯環(huán)上連有2個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對3種。(2)若苯環(huán)上連有3個(gè)相同的取代基，其結(jié)構(gòu)有3種。(3)若苯環(huán)上連有—X、—X、—Y3個(gè)取代基，其結(jié)構(gòu)有6種。(4)若苯環(huán)上連有—X、—Y、—Z3個(gè)不同的取代基，其結(jié)構(gòu)有10種。典例鄰甲基苯甲酸()的同分異構(gòu)體中，滿足下列條件的同分異構(gòu)體共有________種。①屬于芳香化合物②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡③能與NaOH溶液反應(yīng)[解題思路]第一步：根據(jù)限定條件確定基團(tuán)和官能團(tuán)含有苯環(huán)，(酚)—OH，—CHO或苯環(huán)和。第二步：將已知基團(tuán)或官能團(tuán)在苯環(huán)上排布。(1)若為(酚)—OH、—CHO，還剩余一個(gè)碳原子(“—CH2—”)，最后分別將“—CH2—”插入其中，圖示如下：(數(shù)字表示“—CH2—”插入的位置)(2)若為—OOCH，插入“—CH2—”圖示如下：第三步：算總數(shù)：5＋5＋3＋4＝17(種)。1．高考題組合(1)[2018·全國卷Ⅱ，36(6)]F是B的同分異構(gòu)體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有__________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。答案9解析B的分子式為C6H10O4，其相對分子質(zhì)量為146，F(xiàn)是B的同分異構(gòu)體，則7.30gF的物質(zhì)的量為0.05mol，生成的二氧化碳的物質(zhì)的量為0.1mol，因此F分子中含有兩個(gè)羧基，剩余基團(tuán)為—C4H8，根據(jù)同分異構(gòu)體的書寫方法可判斷符合要求的F的可能結(jié)構(gòu)有9種，其中滿足題意要求的結(jié)構(gòu)簡式為。(2)[2020·江蘇，17(4)]C()的一種同分異構(gòu)體同時(shí)滿足下列條件，寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。②能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目之比為1∶1且含苯環(huán)。答案解析C的一種同分異構(gòu)體能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明存在酚羥基；C的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解反應(yīng)，說明存在酯基，根據(jù)水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸，且該同分異構(gòu)體中除苯環(huán)外，只剩2個(gè)碳原子，則可知該氨基酸為，另一產(chǎn)物分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1且含苯環(huán)，說明該產(chǎn)物對稱性強(qiáng)，推出另一產(chǎn)物為，由此可知該同分異構(gòu)體為。(3)[2020·浙江7月選考，31(5)]寫出化合物A同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________________________________________________________________。1H-NMR譜和IR譜檢測表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2種；②有碳氧雙鍵，無氮氧鍵和—CHO。答案、、、解析分子中有4種氫原子，其中苯環(huán)上有2種，說明苯環(huán)上有2個(gè)處于對位的不同取代基，取代基上共有2種氫原子；還要符合有碳氧雙鍵，無氮氧鍵和—CHO條件。(4)[2019·全國卷Ⅱ，36(5)]的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式____________、______________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。答案解析能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含醛基；核磁共振氫譜中有三組峰且峰面積之比為3∶2∶1，說明含1個(gè)甲基，故符合條件的同分異構(gòu)體為、。(5)[2019·全國卷Ⅲ，36(5)]X為的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式__________________。①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6∶2∶1；③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH2。答案、解析的同分異構(gòu)體X為1mol時(shí)，與足量Na反應(yīng)生成2gH2，則X中含2個(gè)羥基，由X中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的個(gè)數(shù)比可知2個(gè)羥基在苯環(huán)上處于對稱位置，且X中含有2個(gè)甲基，故符合條件的X的結(jié)構(gòu)簡式為、。2．(1)的同分異構(gòu)體中符合下列條件的有________種(不考慮立體異構(gòu))。a．屬于的二取代物b．取代基處于對位且完全相同c．含酯基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)其中核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶2∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡式為________________(寫出一種)。答案10(或)解析的同分異構(gòu)體滿足：a．屬于的二取代物；b．取代基處于對位且完全相同，則取代基可以位于或；c．能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有—CHO，同時(shí)含有酯基。根據(jù)題意可書寫符合條件的同分異構(gòu)體。(2)寫出符合下列條件的D()的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：___________________(不考慮立體異構(gòu))。①可發(fā)生水解反應(yīng)得到M、N兩種產(chǎn)物，M在一定條件下可氧化為N；②M、N具有相同碳原子數(shù)，且所有碳原子一定在同一平面上。答案(或)解析D的同分異構(gòu)體滿足：①可發(fā)生水解反應(yīng)得到M、N兩種產(chǎn)物，M在一定條件下可氧化為N，D中含有兩個(gè)氧原子，則該同分異構(gòu)體中含有酯基，且水解后生成的M為醇，N為羧酸，且二者所含碳原子數(shù)目相同；②M、N具有相同碳原子數(shù)，且所有碳原子一定在同一平面上，D的不飽和度為3，則該同分異構(gòu)體中除酯基外還含有兩個(gè)雙鍵，且所有碳原子均與雙鍵上的碳原子相連，則滿足條件的結(jié)構(gòu)有或。(3)滿足下列條件的L()的同分異構(gòu)體有__________種(不考慮立體異構(gòu))。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)；③屬于芳香化合物。其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶3的結(jié)構(gòu)簡式為______________________。答案14、解析①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，②能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有甲酸形成的酯基，③屬于芳香化合物，含有苯環(huán)。若含有一個(gè)取代基為—CH2CH2OOCH，或者為—CH(CH3)OOCH；若含有2個(gè)取代基為—CH3、—CH2OOCH，或者為—CH2CH3、—OOCH，各有鄰、間、對3種；可以含有3個(gè)取代基為2個(gè)—CH3、1個(gè)—OOCH，2個(gè)—CH3有鄰、間、對3種，對應(yīng)的—OOCH分別有2種、3種、1種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有14種，其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶3的結(jié)構(gòu)簡式為、。(4)符合下列條件的E()的同分異構(gòu)體有________種。①分子中苯環(huán)上有兩個(gè)對位取代基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能和鈉反應(yīng)放出氫氣，不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。答案14解析依據(jù)信息②③可知含有醛基和醇羥基兩種官能團(tuán)，標(biāo)數(shù)字的位置為羥基可能的位置。，，，，，共14種同分異構(gòu)體。熱點(diǎn)題空3有機(jī)綜合推斷中反應(yīng)類型的判斷與方程式的書寫1．有機(jī)反應(yīng)類型與重要的有機(jī)反應(yīng)反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3Cl＋HCl丙烯(或甲苯)在一定條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)：CH2=CH—CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(高溫))CH2=CH—CH2Cl＋HCl＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))＋HCl苯環(huán)上的鹵代：＋Cl2eq\o(→,\s\up7(FeCl3))＋HCl苯環(huán)上的硝化：＋HO—NO2eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(50～60℃))＋H2O苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃)eq\o(→,\s\up7(△))＋H2O鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH3CH2OH＋NaBr酯化反應(yīng)：＋C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2Oeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O酯的水解反應(yīng)(含皂化反應(yīng))：＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△))3C17H35COONa＋糖類的水解：eq\o(C12H22O11,\s\do7(蔗糖))＋H2Oeq\o(→,\s\up7(稀硫酸))eq\o(C6H12O6,\s\do7(葡萄糖))＋eq\o(C6H12O6,\s\do7(果糖))eq\o((C6H10O5)n,\s\do7(淀粉))＋nH2Oeq\o(→,\s\up7(酸或酶))eq\o(nC6H12O6,\s\do7(葡萄糖))二肽水解：＋H2Oeq\o(→,\s\up7(酸或酶))加成反應(yīng)烯烴的加成：CH3—CH=CH2＋HCleq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2=CH—CH=CH2＋Cl2→CH2Cl—CHCl—CH=CH2(1,2-加成)CH2=CH—CH=CH2＋Cl2→CH2Cl—CH=CH—CH2Cl(1,4-加成)炔烴的加成：CH≡CH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(汞鹽))苯環(huán)加氫：＋3H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))Diels＋Alder反應(yīng)：消去反應(yīng)醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：C2H5OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應(yīng)單烯烴的加聚：nCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2—CH2共軛二烯烴的加聚：eq\o(→,\s\up7(催化劑))異戊二烯聚異戊二烯(天然橡膠)縮聚反應(yīng)二元醇與二元酸之間的縮聚：n＋nHOCH2CH2OHeq\o(,\s\up7(催化劑))＋(2n－1)H2O羥基酸之間的縮聚：eq\o(,\s\up7(催化劑))＋(n－1)H2O氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋→＋(2n－1)H2O苯酚與HCHO的縮聚：n＋nHCHOeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))＋(n－1)H2O氧化反應(yīng)催化氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu/Ag),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(注意配平)醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O還原反應(yīng)醛基加氫：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CH2OH硝基還原為氨基：eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))2．判斷有機(jī)反應(yīng)類型的常用方法(1)根據(jù)官能團(tuán)種類判斷發(fā)生的反應(yīng)類型。(2)根據(jù)特定的反應(yīng)條件判斷反應(yīng)類型。(3)根據(jù)反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)不同判斷反應(yīng)類型。3．方程式書寫注意事項(xiàng)(1)配平有機(jī)反應(yīng)方程式書寫也要注意滿足原子守恒，特別注意酯化反應(yīng)、縮聚反應(yīng)不能漏掉小分子。(2)注明反應(yīng)條件有機(jī)反應(yīng)是在一定條件下進(jìn)行的，有時(shí)條件不同，產(chǎn)物不同，如：有機(jī)反應(yīng)反應(yīng)條件舉例鹵代烴強(qiáng)堿的水溶液、加熱CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))C2H5OH＋NaBr強(qiáng)堿的醇溶液、加熱CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O(3)常見的易錯(cuò)反應(yīng)＋CO2＋H2O→＋NaHCO3(注意產(chǎn)物是NaHCO3，而不是Na2CO3)＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋＋2H2O(注意酚羥基顯弱酸性，可以和NaOH溶液反應(yīng))題組一真題演練1．(2019·全國卷Ⅰ，36改編)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(①))eq\o(→,\s\up7(HCHO),\s\do10(OH－),\s\do20(②))eq\x(A)eq\x(B)eq\x(C)eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do7(H＋),\s\do15(③))eq\x(D)eq\o(→,\s\up7(),\s\do7(④))eq\o(→,\s\up7(1C2H5ONa/C2H5OH),\s\do5(2CH3CH2CH2Br),\s\do15(⑤))eq\x(E)eq\x(F)eq\o(→,\s\up7(1OH－，△),\s\do5(2H＋),\s\do15(⑥))eq\x(G)回答下列問題：(1)根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系，回答下列反應(yīng)的反應(yīng)類型。A→B：________________；D→E：________________；E→F：________________。(2)寫出F到G反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________________________。答案(1)氧化反應(yīng)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))取代反應(yīng)(2)＋OH－eq\o(→,\s\up7(△))＋C2H5OH、＋H＋→2．(2018·全國卷Ⅱ，36改編)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如下：回答下列問題：(1)寫出下列轉(zhuǎn)化過程的反應(yīng)類型：①葡萄糖→A：____________；②A→B：______________；③B→C：________________。(2)由D到E的反應(yīng)方程式為______________________________________________________。答案(1)加成反應(yīng)脫水反應(yīng)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(2)解析(1)葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應(yīng)生成A，A在濃硫酸的作用下發(fā)生分子內(nèi)脫水反應(yīng)生成B，B與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，根據(jù)C與D的分子式可知C生成D是C分子中另一個(gè)羥基與硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，D在氫氧化鈉溶液中水解生成E。3．(2019·全國卷Ⅲ，36改編)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：(1)回答下列反應(yīng)類型：A→B：________________；D→E：________________。(2)寫出上述Heck反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________________________________。答案(1)取代反應(yīng)取代反應(yīng)(2)＋eq\o(→,\s\up7(鈀催化劑),\s\do5(Heck反應(yīng)))＋HI題組二模擬演練4．寫出下列各步的反應(yīng)類型：①________，②________，③________，④________。答案①取代反應(yīng)②還原反應(yīng)③取代反應(yīng)④氧化反應(yīng)5．芳香烴A經(jīng)過如圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系可制得樹脂B與兩種香料G、I，且知有機(jī)物E與D互為同分異構(gòu)體。請回答下列問題：(1)A→B、A→C、C→E、D→A、D→F的反應(yīng)類型分別為________、________、________、________、________。(2)A的結(jié)構(gòu)簡式為________________；G的結(jié)構(gòu)簡式為________________。(3)寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：①C→A：_______________________________________________________________________；②F與銀氨溶液：_______________________________________________________________；③D＋H→I：___________________________________________________________________。答案(1)加聚反應(yīng)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))消去反應(yīng)氧化反應(yīng)(2)(3)①＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))＋NaBr＋H2O②＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))＋2Ag↓＋3NH3＋H2O③＋eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O解析由圖可知A發(fā)生加聚反應(yīng)生成B[(C8H8)n]，故A的分子式為C8H8，其不飽和度為5，由于A為芳香烴，結(jié)合苯環(huán)的不飽和度為4，可知A分子側(cè)鏈上含有一個(gè)碳碳雙鍵，可推知A、B的結(jié)構(gòu)簡式分別為、；由D→F→H(連續(xù)氧化)，可知D為醇，F(xiàn)為醛，H為羧酸，所以D、F、H的結(jié)構(gòu)簡式分別為、、；由A與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C，C發(fā)生水解反應(yīng)生成E可知，C為溴代烴，E為醇，由E與D互為同分異構(gòu)體，可推知E的結(jié)構(gòu)簡式為，進(jìn)一步可推知C、G的結(jié)構(gòu)簡式分別為、。6．某研究小組擬以對苯二酚為原料合成染料G，合成路線如下：(1)A→B的反應(yīng)類型為________________，F(xiàn)→G的反應(yīng)類型為________________。(2)寫出B→C反應(yīng)的化學(xué)方程式：______________________________________________。(3)E的分子式為C17H19O3N，寫出E的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________。答案(1)取代反應(yīng)還原反應(yīng)(2)＋HNO3eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O(3)熱點(diǎn)題空4有機(jī)合成路線的設(shè)計(jì)一、有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變1．常見官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)方法官能團(tuán)的名稱引入(或轉(zhuǎn)化)的常用方法—OH烯烴與水加成反應(yīng)、鹵代烴水解反應(yīng)、醛(酮)催化加氫反應(yīng)、酯類水解反應(yīng)、多糖發(fā)酵、羥醛縮合反應(yīng)、醛(酮)與格式試劑反應(yīng)后在酸性條件下的水解反應(yīng)等—X烷烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)、烯烴α-H(或苯環(huán)上的烷基)與鹵素單質(zhì)光照下的取代反應(yīng)、烯烴(炔烴)與鹵素單質(zhì)或HX的加成反應(yīng)、醇類與HX的取代反應(yīng)等醇類或鹵代烴的消去反應(yīng)、炔烴不完全加成—COOH醛類的氧化、被酸性KMnO4溶液氧化成、酯類的水解、醛(酮)與HCN加成后在酸性條件下水解生成α-羥基酸等—CHORCH2OH(伯醇)氧化、羥醛縮合、烯烴臭氧氧化等—COO—酯化反應(yīng)硝化反應(yīng)硝基的還原(Fe/HCl)2.官能團(tuán)的消除官能團(tuán)名稱消除的常用方法雙鍵加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)羥基消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)醛基還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)—X取代反應(yīng)、消去反應(yīng)3.官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成過程中，為了避免有些官能團(tuán)發(fā)生變化，必須采取措施保護(hù)官能團(tuán)，待反應(yīng)完成后再使其復(fù)原，有時(shí)在引入多種官能團(tuán)時(shí)，需要選擇恰當(dāng)?shù)捻樞虮Ｗo(hù)特定官能團(tuán)。例如，同時(shí)引入酚羥基和硝基時(shí)，由于酚羥基具有強(qiáng)還原性，而硝基的引入使用了強(qiáng)氧化劑硝酸，故需先硝化，再引入酚羥基。4．碳鏈的增長或縮短(1)增長碳鏈①醛、酮與HCN的加成反應(yīng)可使醛、酮增加1個(gè)碳原子，如＋HCN→。②鹵代烴與炔鈉反應(yīng)可使碳鏈增加2個(gè)以上的碳原子。如溴乙烷與丙炔鈉的反應(yīng)：CH3CH2Br＋CH3C≡CNa→CH3C≡CCH2CH3＋NaBr。③羥醛縮合反應(yīng)實(shí)際上是醛自身的加成反應(yīng)，醛基鄰位碳原子上的氫原子(α-H)較活潑，能與另外一分子的醛基發(fā)生加成反應(yīng)：CH3CHO＋→。(2)縮短碳鏈①不飽和烴的氧化反應(yīng)。如烯烴在酸性高錳酸鉀溶液的作用下不飽和鍵發(fā)生斷裂：eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))CH3COOH＋。②某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化為苯甲酸：eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))。③羧酸或羧酸鹽的脫羧反應(yīng)。如CH3COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up7(CaO),\s\do5(△))CH4↑＋Na2CO3。二、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾種常見類型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分以下情況：1．以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型如：請?jiān)O(shè)計(jì)以CH2=CHCH3為主要原料(無機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。CH2=CHCH3eq\o(→,\s\up7(Cl2))eq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(O2/Cu),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化劑/△))eq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(△))2．以分子骨架變化為主型如：以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計(jì)苯乙酸乙酯()的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。提示：R—Br＋NaCN→R—CN＋NaBreq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))eq\o(→,\s\up7(HBr))eq\o(→,\s\up7(NaCN))eq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))eq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(濃硫酸，△))3．陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(考查的重點(diǎn))要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿eq\o(→,\s\up7(CH3NO2))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))香蘭素Aeq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(Zn－Hg),\s\do5(HCl))eq\o(→,\s\up7(一定條件))多巴胺設(shè)計(jì)以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路線流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)。(碳骨架的變化、官能團(tuán)的變化、硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過程)eq\o(→,\s\up7(O2/Cu),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(CH3NO2))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(Zn－Hg),\s\do5(HCl))1．(2019·全國卷Ⅰ，36改編)已知eq\o(→,\s\up7(1C2H5ONa/C2H5OH),\s\do5(