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第一單元有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、分類與命名考點(diǎn)一研究有機(jī)物的一般步驟和方法(考試要求:a、b、c;考查頻率:6年10卷6考)學(xué)生用書P124【梳理自查】1.研究有機(jī)化合物的基本步驟2.有機(jī)物分子式的確定(1)元素分析。(2)相對分子質(zhì)量的測定——質(zhì)譜法。質(zhì)荷比(分子離子、碎片離子的相對質(zhì)量與其電荷的比值)最大值即為該有機(jī)物的相對分子質(zhì)量。3.有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的鑒定物理方法化學(xué)方法紅外光譜核磁共振氫譜利用特征反應(yīng)鑒定出官能團(tuán),再制備其衍生物,進(jìn)一步確認(rèn)不同的化學(xué)鍵或官能團(tuán)吸收頻率不同,在紅外光譜圖中處于不同的位置,從而獲得分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)的信息不同化學(xué)環(huán)境的氫原子種數(shù):等于吸收峰的個數(shù)每種個數(shù):與吸收峰的面積成正比【易錯辨析】判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)利用質(zhì)譜法可以鑒別二甲醚(CH3—O—CH3)和乙醇。()提示:×。質(zhì)譜法只能測定有機(jī)物的相對分子質(zhì)量,二者的相對分子質(zhì)量相同。(2)有機(jī)物中碳、氫原子個數(shù)比為1∶4,則該有機(jī)物一定是CH4。()提示:×。甲醇的分子式為CH4O,其中碳、氫原子個數(shù)比也為1∶4。(3)有機(jī)物的1H-核磁共振譜圖中有4組特征峰。()提示:√。(4)質(zhì)譜法可以測定有機(jī)物的摩爾質(zhì)量,而紅外光譜和核磁共振氫譜圖可以確定有機(jī)物的官能團(tuán)類型。()提示:×。核磁共振氫譜不能確定有機(jī)物的官能團(tuán)類型。(5)已知某有機(jī)物的相對分子質(zhì)量和實(shí)驗(yàn)式,可推出該有機(jī)物的分子式。()提示:√。根據(jù)相對分子質(zhì)量和實(shí)驗(yàn)式,可推出有機(jī)物的分子式。(6)的核磁共振氫譜中有6種峰。()提示:×。核磁共振氫譜中有5種峰?!疽c(diǎn)歸納】有機(jī)物分子式的確定方法1.有機(jī)物組成元素的推斷2.有機(jī)物相對分子質(zhì)量的確定(1)標(biāo)態(tài)密度法:根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體的密度,求算該氣體的相對分子質(zhì)量:Mr=22.4×ρ。(2)相對密度法:根據(jù)氣體A相對于氣體B的相對密度D,求算該氣體的相對分子質(zhì)量:Mr(A)=D×Mr(B)。(3)混合物的平均相對分子質(zhì)量:QUOTEMrMr=QUOTEm總n總m總n3.確定有機(jī)物分子式的六種方法(1)直接法。①由題意計(jì)算出1mol有機(jī)物中各元素原子的物質(zhì)的量,從而確定分子中各原子的個數(shù),最后得到分子式。②利用相對分子質(zhì)量及各元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)直接求算出1分子有機(jī)物中各元素的原子個數(shù),從而確定分子式。例如:N(C)=QUOTEw(C)·Mr12w(C)·Mr12N(O)=QUOTEw(O)·Mr16(2)最簡式法:各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)最簡式分子式。例如:N(C)∶N(H)∶N(O)=QUOTEw(C)12w(C)12∶QUOTEw(H)1w(H)1∶QUOTEw(O(CaHbOc)n,n=QUOTEMr12a+b+16(3)通式法。類別通式相對分子質(zhì)量烷烴CnH2n+2Mr=14n+2(n≥1)烯烴、環(huán)烷烴CnH2nMr=14n(烯烴,n≥2),Mr=14n(環(huán)烷烴,n≥3)炔烴、二烯烴CnH2n-2Mr=14n-2(炔烴,n≥2,二烯烴,n≥4)苯及其同系物CnH2n-6Mr=14n-6(n≥6)飽和一元醇CnH2n+2OMr=14n+2+16飽和一元醛CnH2nOMr=14n+16飽和一元酸及酯CnH2nO2Mr=14n+32(4)商余法。①Q(mào)UOTEMr14Mr14=n……2,該烴分子式為:CnH2n+2②QUOTEMr14Mr14=n……0,該烴分子式為:CnH2n③QUOTEMr14Mr14=n……-2,該烴分子式為:CnH2n-2④QUOTEMr14Mr14=n……-6,該烴分子式為:CnH2n-6(Mr:相對分子質(zhì)量n:分子式中碳原子的數(shù)目)(5)化學(xué)方程式法:利用有機(jī)反應(yīng)中反應(yīng)物、生成物之間“量”的關(guān)系求分子式的方法。在有機(jī)化學(xué)中,常利用有機(jī)物燃燒等方程式對分子式進(jìn)行求解。常用的化學(xué)方程式有CxHy+(x+QUOTEy4y4)O2xCO2+QUOTEy2y2H2OCxHyOz+(x+QUOTEy4y4-QUOTEz2z2)O2xCO2+QUOTEy2y2H2O(6)平均值法:當(dāng)幾種烴混合時,往往能求出其平均分子式。把混合物當(dāng)成一種烴分子計(jì)算時,可以得出平均摩爾質(zhì)量,進(jìn)而求出平均分子式。若平均摩爾質(zhì)量為QUOTEMM,兩成分的摩爾質(zhì)量為M1、M2,且M1<M2,則一定有M1<QUOTEMM<M2。平均分子式中C、H個數(shù)介于兩成分之間,故可確定烴的范圍?!拘骂}快遞】命題角度1.有機(jī)物分子式的確定1.實(shí)驗(yàn)室用燃燒法測定某固體有機(jī)物A的分子組成,測定裝置如圖(鐵架臺、鐵夾、酒精燈等未畫出)。取17.1gA放入裝置中,通入過量O2燃燒,生成CO2和H2O,請回答下列有關(guān)問題:(1)通入過量O2的目的是__。
(2)C裝置的作用是____________________________;D裝置的作用是____________________________。
(3)通過該實(shí)驗(yàn),能否確定A中是否含有氧原子?________。
(4)若A的摩爾質(zhì)量為342g·mol-1,C裝置增重9.99g,D裝置增重26.4g,則A的分子式為________。
【解析】(1)燃燒法測定某固體有機(jī)物A的分子組成,要通入過量O2使有機(jī)物在氧氣中充分燃燒生成二氧化碳和水。(2)C裝置中的試劑為濃硫酸,用于吸收有機(jī)物燃燒生成的水,D裝置中的試劑是堿石灰,用于吸收有機(jī)物燃燒生成的二氧化碳。(3)通過濃硫酸增重的質(zhì)量可以求出有機(jī)物中氫的質(zhì)量,通過堿石灰增重的質(zhì)量可以求出有機(jī)物中碳的質(zhì)量,再根據(jù)A的質(zhì)量判斷是否有氧元素。(4)由濃硫酸增重可知,水的質(zhì)量為9.99g,可計(jì)算出n(H2O)=QUOTE9.99g18g·mol-19.99g18g·mol-1=0.555mol,n(H)=1.11mol,m(H)=1.11g;使堿石灰增重26.4g,可知二氧化碳質(zhì)量為26.4g,n(C)=n(CO2)=QUOTE26.4g44g答案:(1)使有機(jī)物A充分燃燒(2)吸收A燃燒后生成的H2O吸收A燃燒后生成的CO2(3)能(4)C12H22O11命題角度2.有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)的鑒定2.已知某種有機(jī)物A的質(zhì)譜圖和紅外光譜圖如下:回答下列問題:(1)結(jié)合以上譜圖推斷:有機(jī)物A的相對分子質(zhì)量為______,分子式為________,所含官能團(tuán)的名稱______;有機(jī)物A的1H核磁共振譜圖中有________種吸收峰,峰面積之比為________。
(2)鏈烴B的相對分子質(zhì)量比A小4,含3個甲基,并能使溴的四氯化碳溶液褪色,符合題意的B有______種。
(3)鏈烴C是B的同系物,且其對乙烯的相對密度為3,C的1H核磁共振譜圖顯示:C中只含有一種氫原子。則C在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)的化學(xué)方程式為___。
【解析】(1)由質(zhì)譜圖可確定相對分子質(zhì)量為74,由紅外光譜圖可知含有—CH3、CO、C—O—C等基團(tuán)??赏浦撐镔|(zhì)為乙酸甲酯,分子式為C3H6O2,所以所含官能團(tuán)的名稱為酯基;有機(jī)物A的1H核磁共振譜圖中有2種吸收峰,峰面積之比為1∶1。(2)鏈烴B的相對分子質(zhì)量為70,且含3個甲基,并能使溴的四氯化碳溶液褪色,則一定是2-甲基-2-丁烯。(3)鏈烴C是B的同系物,說明也是烯烴;其對乙烯的相對密度為3,說明C的相對分子質(zhì)量為84;C的1H核磁共振譜圖顯示只含有一種氫原子,則它只能是。答案:(1)74C3H6O2酯基21∶1(2)1(3)考點(diǎn)二有機(jī)物的分類(考試要求:a、b、c;考查頻率:6年10卷7考)學(xué)生用書P126【梳理自查】一、官能團(tuán)與有機(jī)物的分類1.官能團(tuán):決定化合物特殊性質(zhì)的原子或原子團(tuán)。2.有機(jī)物的主要類別、官能團(tuán)和典型代表物類別官能團(tuán)典型代表物(名稱、結(jié)構(gòu)簡式)烷烴甲烷CH4烯烴(碳碳雙鍵)乙烯H2CCH2炔烴—C≡C—(碳碳叁鍵)乙炔HC≡CH芳香烴苯鹵代烴—X(鹵素原子)溴乙烷C2H5Br醇—OH(羥基)乙醇C2H5OH酚苯酚C6H5OH醚(醚鍵)乙醚CH3CH2OCH2CH3醛(醛基)乙醛CH3CHO酮(羰基)丙酮CH3COCH3羧酸(羧基)乙酸CH3COOH酯(酯基)乙酸乙酯CH3COOCH2CH3二、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)1.有機(jī)化合物中碳原子的成鍵特點(diǎn)2.有機(jī)化合物的表示方法(1)結(jié)構(gòu)式、結(jié)構(gòu)簡式、鍵線式。物質(zhì)名稱丁烷丙烯乙醇乙酸結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式CH3CH2CH2CH3CH2CH—CH3CH3CH2OHCH3COOH鍵線式(2)球棍模型、比例模型。模型類型甲烷乙烯乙炔乙醇球棍模型比例模型3.有機(jī)化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象同分異構(gòu)現(xiàn)象化合物具有相同的分子式,但結(jié)構(gòu)不同,而產(chǎn)生性質(zhì)差異的現(xiàn)象同分異構(gòu)體具有同分異構(gòu)現(xiàn)象的化合物互為同分異構(gòu)體類型碳鏈異構(gòu)碳鏈骨架不同如CH3—CH2—CH2—CH3和位置異構(gòu)官能團(tuán)位置不同如CH2CH—CH2—CH3和CH3—CHCH—CH3官能團(tuán)異構(gòu)官能團(tuán)種類不同如CH3CH2OH和CH3—O—CH3【易錯辨析】判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)含有苯環(huán)的有機(jī)物屬于芳香烴。()提示:×。硝基苯,含有苯環(huán),但不屬于芳香烴。(2)官能團(tuán)相同的物質(zhì)一定是同一類物質(zhì)。()提示:×。醇、酚都含有羥基,但不屬于同一類物質(zhì)。(3)和都屬于酚類。()提示:×。苯酚屬于酚,苯甲醇屬于醇。(4)含有醛基的有機(jī)物一定屬于醛類。()提示:×。可能為羧酸、酯等。(5)醛基的結(jié)構(gòu)簡式為“—COH”。()提示:×?!啊狢OH”為醇,醛基應(yīng)為—CHO。(6)C2H4Cl2分子表示的物質(zhì)一定是純凈物。()提示:×。C2H4Cl2有兩種結(jié)構(gòu)。【要點(diǎn)歸納】1.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律(1)烷烴:烷烴只存在碳鏈異構(gòu),書寫時要注意全面而不重復(fù),具體規(guī)則如下:①成直鏈,一條線。先將所有的碳原子連接成一條直鏈。②摘一碳,掛中間。將主鏈上的碳原子取下一個作為支鏈,連接在剩余主鏈的中間碳上。③往邊移,不到端。將甲基依次由內(nèi)向外與主鏈碳原子試接,但不可放在端點(diǎn)碳原子上。④摘多碳,整到散。由少到多依次摘取不同數(shù)目的碳原子組成長短不同的支鏈。⑤多支鏈,同鄰間。當(dāng)有多個相同或不同的支鏈出現(xiàn)時,應(yīng)按連在同一個碳原子、相鄰碳原子、相間碳原子的順序依次試接。(2)具有官能團(tuán)的有機(jī)物:一般按碳鏈異構(gòu)→位置異構(gòu)→官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫。(3)芳香族化合物:兩個取代基在苯環(huán)上的位置有鄰、間、對3種。2.同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷方法(1)記憶法:記住一些常見有機(jī)物異構(gòu)體數(shù)目,例如,①凡只含一個碳原子的分子均無異構(gòu)體;②乙烷、丙烷、乙烯、丙烯、乙炔、丙炔無異構(gòu)體;③4個碳原子的烷烴有2種異構(gòu)體,5個碳原子的烷烴有3種異構(gòu)體,6個碳原子的烷烴有5種異構(gòu)體。(2)基元法:如丁基有4種,則丁醇、戊醛、戊酸都有4種同分異構(gòu)體。(3)替代法:如二氯苯(C6H4Cl2)有3種同分異構(gòu)體,四氯苯也有3種同分異構(gòu)體(將H和Cl互換);又如CH4的一氯代物只有1種,新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有1種。(4)等效氫法:等效氫法是判斷同分異構(gòu)體數(shù)目的重要方法,其規(guī)律有:①同一碳原子上的氫原子等效。②同一碳原子上的甲基上的氫原子等效。③位于對稱位置上的碳原子上的氫原子等效?!镜淅形觥俊镜淅凯h(huán)之間共用一個碳原子的化合物稱為螺環(huán)化合物,螺[2.2]戊烷()是最簡單的一種。下列關(guān)于該化合物的說法錯誤的是()A.與環(huán)戊烯互為同分異構(gòu)體B.二氯代物超過兩種C.所有碳原子均處同一平面D.生成1molC5H12至少需要2molH2【解析】選C。環(huán)戊烯與螺[2.2]戊烷()的分子式均為C5H8,二者互為同分異構(gòu)體,故A正確;二氯取代中可以取代同一個碳原子上的氫原子,也可以取代同側(cè)碳原子上或者兩側(cè)的碳原子上的氫原子,因此其二氯代物超過兩種,B正確;螺[2.2]戊烷()中中心原子含有四個單鍵,故所有碳原子一定不處于同一平面,C不正確;螺[2.2]戊烷()的分子式為C5H8,若生成1molC5H12則至少需要2molH2,D正確?!拘骂}快遞】命題角度1.有機(jī)物的官能團(tuán)及分類1.(2021·衢州模擬)阿比朵爾結(jié)構(gòu)簡式如圖,它對體外的冠狀病毒有抑制作用,有關(guān)說法正確的是()A.該物質(zhì)化學(xué)式為C22H25BrN2O3S,分子中含有3個苯環(huán)結(jié)構(gòu)B.該物質(zhì)存在多種官能團(tuán),如羥基、酯鍵、溴原子和甲基C.一定條件下,該物質(zhì)在NaOH溶液中能發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)物有乙醇和溴化鈉等D.該物質(zhì)能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),也能與溴水發(fā)生取代反應(yīng)【解析】選C。根據(jù)該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式可知,化學(xué)式為C22H25BrN2O3S,分子中含有2個苯環(huán)結(jié)構(gòu),故A錯誤;該物質(zhì)存在多種官能團(tuán),含有酚羥基、酯基、溴原子、碳碳雙鍵,甲基不是官能團(tuán),故B錯誤;一定條件下,該物質(zhì)含有酯基、溴原子,具有酯和鹵代烴的性質(zhì),在NaOH溶液中能發(fā)生水解反應(yīng),產(chǎn)物有乙醇和溴化鈉等,故C正確;該物質(zhì)含有碳碳雙鍵,具有烯烴的性質(zhì),能與溴水發(fā)生加成反應(yīng),結(jié)構(gòu)中含有甲基和苯環(huán),在一定條件下能和溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng),不能與溴水發(fā)生取代反應(yīng),故D錯誤?!炯庸逃?xùn)練】迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取得到的酸性物質(zhì),其結(jié)構(gòu)如圖所示。該物質(zhì)中含有的官能團(tuán)有__。
【解析】根據(jù)圖中所示結(jié)構(gòu),可以看出該物質(zhì)含有如下官能團(tuán):羧基、酯基、(酚)羥基、碳碳雙鍵。答案:羧基、酯基、(酚)羥基、碳碳雙鍵命題角度2.有機(jī)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)2.下列表示不正確的是()A.乙烯的結(jié)構(gòu)式:B.甲酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡式:C2H4O2C.2-甲基丁烷的鍵線式:D.甲基的電子式:QUOTEH··C····H【解析】選B。結(jié)構(gòu)式是每一對共用電子對用一個短線來表示,乙烯分子中每個碳原子和每個氫原子形成一對共用電子對,碳原子和碳原子形成兩對共用電子對,A正確;結(jié)構(gòu)簡式中需要體現(xiàn)出特殊結(jié)構(gòu)和官能團(tuán),甲酸甲酯中要體現(xiàn)出酯基,其結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH3,B錯誤;鍵線式中每個端點(diǎn)為一個C原子,省略C—H鍵,C正確;甲基中碳原子和三個氫原子形成3對共用電子對,還剩一個成單電子,D正確。【加固訓(xùn)練】(2021·杭州模擬)下面是丁醇的兩種同分異構(gòu)體,其鍵線式、沸點(diǎn)如表所示:異丁醇叔丁醇鍵線式沸點(diǎn)/℃10882.3下列說法不正確的是()A.異丁醇分子是由異丁基、羥基構(gòu)成的B.異丁醇的核磁共振氫譜有四組峰,且面積之比是1∶2∶1∶6C.表中沸點(diǎn)數(shù)據(jù)可以說明烴基結(jié)構(gòu)會明顯影響有機(jī)物的物理性質(zhì)D.異丁醇、叔丁醇在一定條件下經(jīng)催化氧化可分別生成異丁醛、叔丁醛【解析】選D。異丁醇分子是由異丁基(CH3)2CHCH2—和羥基—OH構(gòu)成,A正確;異丁醇分子中,同碳原子上的氫為等效氫,同碳原子上的甲基等效,不存在對稱位置,故等效氫原子有四種,核磁共振氫譜有四組峰,四種氫原子個數(shù)之比為1∶2∶1∶6,故四組峰面積之比是1∶2∶1∶6,B正確;表中烴基結(jié)構(gòu)不同,沸點(diǎn)數(shù)據(jù)不同,故烴基結(jié)構(gòu)會明顯影響有機(jī)物的物理性質(zhì),C正確;異丁醇的羥基碳上有2個氫,在一定條件下經(jīng)催化氧化生成異丁醛,而叔丁醇的羥基碳上有無氫,不能被催化氧化,D錯誤。命題角度3.同分異構(gòu)現(xiàn)象與同分異構(gòu)體3.四聯(lián)苯的一氯代物有()A.3種B.4種C.5種D.6種【解析】選C。推斷有機(jī)物一氯代物的種數(shù)需要找中心對稱線,四聯(lián)苯是具有兩條對稱軸的物質(zhì),即,在其中的一部分上有幾種不同的氫原子(包括對稱軸上的氫原子),就有幾種一氯代物,四聯(lián)苯有5種不同的氫原子,故有5種一氯代物。4.(1)寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式__。
EⅠ.分子含有2個苯環(huán)Ⅱ.分子中含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(2)化合物乙僅含碳、氫、氧三種元素,相對分子質(zhì)量為110。乙與FeCl3溶液作用顯現(xiàn)特征顏色,且乙分子中烴基上的一氯取代物只有一種。則乙的結(jié)構(gòu)簡式為__。
(3)化合物丙()有多種同分異構(gòu)體。寫出一種滿足下列條件的丙的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________。
①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng);②能發(fā)生銀鏡反應(yīng);③分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子?!窘馕觥扛鶕?jù)同分異構(gòu)體的書寫方法進(jìn)行書寫,但是要注意題干中所給的限定條件,寫出來之后要復(fù)核一下是否符合相應(yīng)的條件。(1)E的一種同分異物體含有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫,就是不等效的氫有3種,且含有2個苯環(huán),是結(jié)構(gòu)對稱,則對應(yīng)結(jié)構(gòu)為或。(2)與FeCl3溶液作用顯現(xiàn)特征顏色,說明乙中含有苯環(huán)和酚羥基。苯酚的相對分子質(zhì)量為94,而110-94=16,因此還含有一個氧原子,故為二元酚,又因?yàn)橐曳肿又袩N基上的一氯代物只有一種,所以2個羥基只能是對位。(3)由條件可知,該物質(zhì)含有酚羥基、醛基,具有5種等效氫,故其結(jié)構(gòu)簡式可能為、或。答案:(1)(或)(2)(3)、或(任寫一種)考點(diǎn)三有機(jī)物的命名(考試要求:b;考查頻率:6年10卷3考)學(xué)生用書P128【梳理自查】1.烷烴的習(xí)慣命名:如C5H12的同分異構(gòu)體有三種,分別是CH3(CH2)3CH3、CH3CH(CH3)CH2CH3、C(CH3)4,用習(xí)慣命名法分別為正戊烷、異戊烷、新戊烷。2.烷烴系統(tǒng)命名三步驟:如命名為3-甲基己烷?!疽族e辨析】判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)的命名為2-乙基丙烷。()提示:×。名稱為2-甲基丁烷。(2)2,2-二甲基丙醇和2-甲基-1-丁醇互為同分異構(gòu)體。()提示:√。2,2-二甲基丙醇和2-甲基-1-丁醇的分子式相同。(3)乙烷在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng),理論上得到的氯代物最多有9種。()提示:√。乙烷在光照條件下與氯氣發(fā)生取代反應(yīng),得到一氯乙烷1種、二氯乙烷2種、三氯乙烷2種、四氯乙烷2種、五氯乙烷1種、六氯乙烷1種。(4)2,4,5-三甲基-3-乙基庚烷的一氯代物有10種。()提示:×。一氯代物有11種?!疽c(diǎn)歸納】烷烴命名的步驟1.最長、最多定主鏈:當(dāng)有幾個相同長度的不同碳鏈時,選擇含支鏈最多的一個作為主鏈。如含6個碳原子的鏈有A、B兩條,因A有三個支鏈,含支鏈最多,故應(yīng)選A為主鏈。2.編號位要遵循“近”“簡”“小”原則原則解釋首先要考慮“近”以離支鏈較近的主鏈一端為起點(diǎn)編號同“近”考慮“簡”有兩個不同的支鏈,且分別處于距主鏈兩端同近的位置,則從較簡單的
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