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4<57化學(xué)雙反速率馬平衡保合同毀
1.【2023年6月浙江卷】一定條件下,1-苯基丙快(Ph-CmC-CH3)可與HC1發(fā)生催化加成,反應(yīng)如下:
反應(yīng)過(guò)程中該煥燒及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時(shí)間的變化如圖(已知:反應(yīng)I、III為放熱反應(yīng)),下列說(shuō)法不正頓的
是
A.反應(yīng)焰變:反應(yīng)i>反應(yīng)n
B.反應(yīng)活化能:反應(yīng)i<反應(yīng)n
C.增加HC1濃度可增加平衡時(shí)產(chǎn)物II和產(chǎn)物I的比例
D.選擇相對(duì)較短的反應(yīng)時(shí)間,及時(shí)分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物I
2.(2021.北京真題)有科學(xué)研究提出:鋰電池負(fù)極材料(Li)由于生成LH而不利于電池容量的保持。一定溫
度下,利用足量重水(D2O)與含LiH的Li負(fù)極材料反應(yīng),通過(guò)測(cè)定n(D2)/n(HD)可以獲知
n(Li)/n(LiH)o
已知:?LiH+H2O=LiOH+H2t
②2Li(s)+H232LiHAH<0
下列說(shuō)法不正確的是
A.可用質(zhì)譜區(qū)分D2和HD
B.Li與D2O的反應(yīng):2Li+2D2O=2LiOD+D2T
C.若n(Li)/n(LiH)越大,則n(D2)/n(HD)越小
D.80℃反應(yīng)所得n(D2)/n(HD)比25℃反應(yīng)所得n(D2)/n(HD)大
3.【2021年江蘇卷】NH3與。2作用分別生成N2、NO、N2O的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)。工業(yè)尾氣中的NH3可
通過(guò)催化氧化為N2除去。將一定比例的NH3、02和N2的混合氣體以一定流速通過(guò)裝有催化劑的反應(yīng)
2n止/(N2)
管,NH3的轉(zhuǎn)化率、生成N2的選擇性[生成人;、x100%]與溫度的關(guān)系如圖所示。
n總轉(zhuǎn)化(叫)
175200225250275300
溫度FC
下列說(shuō)法正確的是
A.其他條件不變,升高溫度,NH3的平衡轉(zhuǎn)化率增大
B.其他條件不變,在175?300℃范圍,隨溫度的升高,出口處N2和氮氧化物的量均不斷增大
C.催化氧化除去尾氣中的NH3應(yīng)選擇反應(yīng)溫度高于250℃
D.高效除去尾氣中的NH3,需研發(fā)低溫下NH3轉(zhuǎn)化率高和N2選擇性高的催化劑
4.【2022年全國(guó)甲卷】金屬鈦(Ti)在航空航天、醫(yī)療器械等工業(yè)領(lǐng)域有著重要用途,目前生產(chǎn)鈦的方法之
一是將金紅石(Tit)2)轉(zhuǎn)化為T(mén)iCl,,再進(jìn)一步還原得到鈦?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)TiO2轉(zhuǎn)化為T(mén)iCl,有直接氯化法和碳氯化法。在1000C時(shí)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式及其平衡常數(shù)如下:
12
(i)直接氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)-K)2(g)AH1=172kJ-mol,Kpl=1.0xl0-
112
(ii)碳氯化:TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)=TiCl4(g)+2CO(g)AH^-SlkJ-mol,Kp2=1.2xlOPa
1
①反應(yīng)2C(s)+O2(g)=2CO(g)的AH為kJ.mol,Kp=Pa?
②碳氯化的反應(yīng)趨勢(shì)遠(yuǎn)大于直接氯化,其原因是。
③對(duì)于碳氯化反應(yīng):增大壓強(qiáng),平衡移動(dòng)(填“向左”“向右”或“不”);溫度升高,平衡轉(zhuǎn)化率
(填"變大“'變小”或“不變)。
(2)在1.0xl()5pa,將TiO”C.C1:以物質(zhì)的量比1:2.2:2進(jìn)行反應(yīng)。體系中氣體平衡組成比例(物質(zhì)
的量分?jǐn)?shù))隨溫度變化的理論計(jì)算結(jié)果如圖所示。
7
os.
6
s
5
os.4
63
2
0.0
02004006008001000120014001600
溫度/℃
①反應(yīng)C(s)+CC)2(g)=28(g)的平衡常數(shù)Kp(1400℃)=Pa。
②圖中顯示,在200C平衡時(shí)TiO?幾乎完全轉(zhuǎn)化為T(mén)iCL,但實(shí)際生產(chǎn)中反應(yīng)溫度卻遠(yuǎn)高于此溫度,
其原因是o
(3)TiO?碳氯化是一個(gè)氣一固一固”反應(yīng),有利于TiO「C"固—固,,接觸的措施是。
5.【2022年全國(guó)乙卷】油氣開(kāi)采、石油化工、煤化工等行業(yè)廢氣普遍含有的硫化氫,需要回收處理并加
以利用?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:
1
①2H2S(g)+3O2(g)=2SO2(g)+2H2O(g)AH^-1036kJ-mol
1
②4H2S(g)+2SO2(g)=3S2(g)+4H2O(g)AH2=94kJ-mol-
1
③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)AH3=-484kJ-mol
1
計(jì)算H2S熱分解反應(yīng)④2H2S(g)=S2(g)+2H2(g)的AH廣________kJ.mol。
(2)較普遍采用的H2s處理方法是克勞斯工藝。即利用反應(yīng)①和②生成單質(zhì)硫。另一種方法是:利用反
應(yīng)④高溫?zé)岱纸釮?S。相比克勞斯工藝,高溫?zé)岱纸夥椒ǖ膬?yōu)點(diǎn)是,缺點(diǎn)是o
(3)在1470K、lOOkPa反應(yīng)條件下,將n(HM:n(Ar)=l:4的混合氣進(jìn)行H2s熱分解反應(yīng)。平衡時(shí)混合氣
中H2s與HZ的分壓相等,H2s平衡轉(zhuǎn)化率為,平衡常數(shù)Kp=kPao
(4)在1373K、lOOkPa反應(yīng)條件下,對(duì)于n(HzS):n(Ar)分別為4:1、1:1、1:4、1:9、1:19的HzS-Ar混
合氣,熱分解反應(yīng)過(guò)程中H2s轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間的變化如下圖所示。
①n(H2S):n(Ar)越小,H2s平衡轉(zhuǎn)化率,理由是。
②n(H2S):n(Ar)=l:9對(duì)應(yīng)圖中曲線,計(jì)算其在0-0」s之間,H2s分壓的平均變化率為
kPa-s-1o
6.【2022年山東卷】利用/丁內(nèi)酯(BL)制備1,4-丁二醇(BD),反應(yīng)過(guò)程中伴有生成四氫吠喃(THF)和
1-丁醇(BuOH)的副反應(yīng),涉及反應(yīng)如下:
,d}(g)+乩。值)
+2ILCH9CH9OH/、THF
-2H/I22(g)
CHCHOH
BL22
BD、CH3cH2cH2cH20H(g)+H2O(g)
反應(yīng)
IBuOH
已知:①反應(yīng)I為快速平衡,可認(rèn)為不受慢反應(yīng)n、III的影響;②因反應(yīng)I在高壓H2氛圍下進(jìn)行,故H?
壓強(qiáng)近似等于總壓?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)以5.0xl(T3moiBL或BD為初始原料,在493K、3.0x103kpa的高壓H2氛圍下,分別在恒壓容器中進(jìn)
行反應(yīng)。達(dá)平衡時(shí),以BL為原料,體系向環(huán)境放熱XkJ;以BD為原料,體系從環(huán)境吸熱YkJ。忽
略副反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)I焰變AH(493K,3.0xl03kPa)=kJmol1。
(2)初始條件同上。X1表示某物種i的物質(zhì)的量與除H2外其它各物種總物質(zhì)的量之比,XBL和XBD隨時(shí)間
t變化關(guān)系如圖甲所示。實(shí)驗(yàn)測(cè)得X<Y,則圖中表示XBL變化的曲線是;反應(yīng)I平衡常數(shù)Kp=
kPa"(保留兩位有效數(shù)字)。以BL為原料時(shí),§時(shí)刻XH,0=,BD產(chǎn)率=(保留
兩位有效數(shù)字)。
1.01.0?-
s8
O.
H
6
os.48K
)
44
636
20.
0.0----------------------------!---------------------0.0J---------------------------------------------------
4-UJ
圖甲圖乙
(3)(XBD/XBL).為達(dá)平衡時(shí)XBD與XBL的比值。(493K,2.5xlO3kpa)、(493區(qū)3.5'103此2)、
(513區(qū)2.5'1()3d@)三種條件下,以5.0xl(T3molBL為初始原料,在相同體積的剛性容器中發(fā)生反應(yīng),
X/x
QB]隨時(shí)間t變化關(guān)系如圖乙所示。因反應(yīng)在高壓H?氛圍下進(jìn)行,可忽略壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的
X/X
lBDBL)max
影響。曲線A.B.c中,(XBD/XBL)1rax最大的是(填代號(hào));與曲線b相比,曲線c達(dá)到
x/x
屋B;=1.0所需時(shí)間更長(zhǎng),原因是_______。
X/X
l.BDBLjmax
7.(2021.全國(guó)乙卷真題)一氯化碘(IC1)是一種鹵素互化物,具有強(qiáng)氧化性,可與金屬直接反應(yīng),也可用
作有機(jī)合成中的碘化劑?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(2)氯鋁酸鋼(BaP?6)固體加熱時(shí)部分分解為BaCU、Pt和376.8℃時(shí)平衡常數(shù)nLOxlO,pa?,
在一硬質(zhì)玻璃燒瓶中加入過(guò)量BaPtCL,抽真空后,通過(guò)一支管通入碘蒸氣(然后將支管封閉),在
376.8℃,碘蒸氣初始?jí)簭?qiáng)為20.0kPa。3768c平衡時(shí),測(cè)得燒瓶中壓強(qiáng)為32.5kPa,則P?=
kPa,反應(yīng)2ICl(g)=Cl式g)+I2(g)的平衡常數(shù)K=(列出計(jì)算式即可)。
(3)McMorris測(cè)定和計(jì)算了在136~180℃范圍內(nèi)下列反應(yīng)的平衡常數(shù)K0。
2NO(g)+2ICl(g)U2NOCl(g)+I2(g)Kpl
2NOCl(g)=2NO(g)+Cl2(g)Kp2
得到IgJ廣幸和lgKp2~3均為線性關(guān)系,如下圖所示:
①由圖可知,NOC1分解為NO和Cl2反應(yīng)的AH0(填“大于”或“小于”)
②反應(yīng)21cl(g)=J(g)+l2(g)的K=(用L、、表示):該反應(yīng)的AH0(填“大于”或“小
于"),寫(xiě)出推理過(guò)程O(píng)
8.(2021.全國(guó)甲卷真題)二氧化碳催化加氫制甲醇,有利于減少溫室氣體二氧化碳。回答下列問(wèn)題:
(2)合成總反應(yīng)在起始物11(112)/11902)=3時(shí),在不同條件下達(dá)到平衡,設(shè)體系中甲醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為
x(CHQH),在t=250℃下的x(CH3()H)~p、在p=5xl()5pa下的*(<3珥0£1)~1如圖所示。
p/\05Pa
123456789
0.11
0.00
(0.09
H
O0.08
C
H0.07
O
)
X0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
200210220230240250260270280
t/℃
①用各物質(zhì)的平衡分壓表示總反應(yīng)的平衡常數(shù),表達(dá)式Kp=;
②圖中對(duì)應(yīng)等壓過(guò)程的曲線是,判斷的理由是;
③當(dāng)x(CH30H)=0.10時(shí),C0?的平衡轉(zhuǎn)化率a=,反應(yīng)條件可能為一或一。
9.(2021.6?浙江真題)含硫化合物是實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上的常用化學(xué)品。請(qǐng)回答:
(1)實(shí)驗(yàn)室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量S?!?/p>
1
Cu(s)+2H2SO4(1)=CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(1)AH=-11.9kJ.moF。判斷該反應(yīng)的自發(fā)性并說(shuō)明理
由_______O
1
(2)已知2so2(g)+C)2(g)q^2so3(g)AH=-198kJmoro850K時(shí),在一恒容密閉反應(yīng)器中充入一定量
的SO?和02,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后測(cè)得SO?、O2^SO3的濃度分別為6QxlO-3moi.LT、
8.0xl0-3mol-L-'和4.4x10-2mol-U4。
①該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為。
②平衡時(shí)SO2的轉(zhuǎn)化率為o
(3)工業(yè)上主要采用接觸法由含硫礦石制備硫酸。
①下列說(shuō)法正確的是o
A.須采用高溫高壓的反應(yīng)條件使SO2氧化為SO3
B.進(jìn)入接觸室之前的氣流無(wú)需凈化處理
C.通入過(guò)量的空氣可以提高含硫礦石和SO?的轉(zhuǎn)化率
D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收SO,以提高吸收速率
②接觸室結(jié)構(gòu)如圖1所示,其中卜4表示催化劑層。圖2所示進(jìn)程中表示熱交換過(guò)程的是o
a
A.a[一>b]B.bj—>a2C.a2fb?D.b2—>a3E.a3fb3F.b3—>a4G.4b4
轉(zhuǎn)
化
率
%
IIIIIIIIIIIIII*
溫度
圖2
③對(duì)于放熱的可逆反應(yīng),某一給定轉(zhuǎn)化率下,最大反應(yīng)速率對(duì)應(yīng)的溫度稱為最適宜溫度。在圖3中畫(huà)
出反應(yīng)2$0巡)+02(8)=2$0式切的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線1)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線II)的
關(guān)系曲線示意圖(標(biāo)明曲線I、II)
100
轉(zhuǎn)
化
率
%
-溫度1-
圖3
(4)一定條件下,在NazS-H2s。4-凡。?溶液體系中,檢測(cè)得到pH-時(shí)間振蕩曲線如圖4,同時(shí)觀察到體
系由澄清一渾濁一澄清的周期性變化??捎靡唤M離子方程式表示每一個(gè)周期內(nèi)的反應(yīng)進(jìn)程,請(qǐng)補(bǔ)充其
中的2個(gè)離子方程式。
I.S2"+H+=HS
II.?;
III,HS+H2O2+H=SJ+2H2O;
IV.?o
10.(2020?山東高考真題)探究CH30H合成反應(yīng)化學(xué)平衡的影響因素,有利于提高CH30H的產(chǎn)率。以
CO2、H2為原料合成CH30H涉及的主要反應(yīng)如下:
-1
I.CO2(g)+3H2(g)UCH30H(g)+H2O(g)AHj=-49.5kJ-mol
II.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)AH2=—90.4kJ.moL
III.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)AH3
回答下列問(wèn)題:
1
(1)AH3=kJ-moF0
(2)一定條件下,向體積為VL的恒容密閉容器中通入ImolCCh和3m0IH2發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)到平衡
時(shí),容器中CH30H(g)為amol,CO為bmol,此時(shí)H20(g)的濃度為_(kāi)_____mol.L」(用含a、b、
v的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)m的平衡常數(shù)為。
(3)不同壓強(qiáng)下,按照n(C02):n(H2)=l:3投料,實(shí)驗(yàn)測(cè)定CCh的平衡轉(zhuǎn)化率和CH30H的平衡產(chǎn)率隨
溫度的變化關(guān)系如下圖所示。
"(?!?)7始二:(。。2)平衡
己知:C02的平衡轉(zhuǎn)化率=X100%
〃(CC)2)初始
“CHQHL篩
CH30H的平衡產(chǎn)率=-“干衡X100%
〃(CC)2)初始
其中縱坐標(biāo)表示CO2平衡轉(zhuǎn)化率的是圖___________(填“甲”或“乙》壓強(qiáng)pi、P2、P3由大到小的順序?yàn)?/p>
;圖乙中T1溫度時(shí),三條曲線幾乎交于一點(diǎn)的原因是o
(4)為同時(shí)提高CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CH30H的平衡產(chǎn)率,應(yīng)選擇的反應(yīng)條件為(填標(biāo)號(hào))。
A.低溫、高壓B.高溫、低壓C.低溫、低壓D.高溫、高壓
11.(2020?全國(guó)高考真題)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點(diǎn)研究領(lǐng)域。回答下列問(wèn)題:
(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比”(C2H4):"32。)=。當(dāng)反應(yīng)達(dá)
到平衡時(shí),若增大壓強(qiáng),則71(C2H4)(填“變大”“變小”或“不變”
(2)理論計(jì)算表明,原料初始組成〃(CO2):〃(H2)=1:3,在體系壓強(qiáng)為O.IMPa,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),四種
組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x隨溫度T的變化如圖所示。
圖中,表示c2H4、CO2變化的曲線分別是、oCO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的0(填
“大于”或“小于”)。
(3)根據(jù)圖中點(diǎn)A(440K,0.39),計(jì)算該溫度時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=(MPa)r(列出計(jì)算式。以分
壓表示,分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
(4)二氧化碳催化加氫合成乙烯反應(yīng)往往伴隨副反應(yīng),生成C3H6、C3H8、C4H8等低碳燒。一定溫度和壓
強(qiáng)條件下,為了提高反應(yīng)速率和乙烯選擇性,應(yīng)當(dāng).
12.(2020.全國(guó)高考真題)硫酸是一種重要的基本化工產(chǎn)品,接觸法制硫酸生產(chǎn)中的關(guān)鍵工序是SO2的催
1
化氧化:SO2(g)+O2(g)>SO3(g)AH=-98kJ-moro回答下列問(wèn)題:
(1)機(jī)催化劑參與反應(yīng)的能量變化如圖所示,V2O5(S)與SCh(g)反應(yīng)生成VOSO4⑸和丫2。心)的熱化學(xué)方
程式為:。
|V2O4(s)+SO3(g)
'^\1A^=-24kJ-mol-'
能+SO3(g)V2O5(s)+SO2(g)
k%=-399kXm“T
{\3VOSO4(S)
反應(yīng)過(guò)程
(2)當(dāng)S02(g)、02(g)和N2(g)起始的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)分別為7.5%、10.5%和82%時(shí),在0.5MPa、2.5MPa和
5.0MPa壓強(qiáng)下,SCh平衡轉(zhuǎn)化率。隨溫度的變化如圖所示。反應(yīng)在5.0MPa、550℃時(shí)的
a=,判斷的依據(jù)是o影響a的因素有o
(3)將組成(物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))為2m%SO2(g)、m%O2(g)和q%N2(g)的氣體通入反應(yīng)器,在溫度t、壓強(qiáng)p條
件下進(jìn)行反應(yīng)。平衡時(shí),若SO2轉(zhuǎn)化率為a,則SO3壓強(qiáng)為,平衡常數(shù)
KP=(以分壓表示,分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
8
(4)研究表明,SCh催化氧化的反應(yīng)速率方程為:v=k(4-l)°-(l-na')o式中:k為反應(yīng)速率常數(shù),隨溫度
a
t升高而增大;a為SO2平衡轉(zhuǎn)化率,棺為某時(shí)刻SO2轉(zhuǎn)化率,n為常數(shù)。在檀=0.90時(shí),將一系列溫度
下的k、a值代入上述速率方程,得到v~t曲線,如圖所示。
108
6
4
420460500540580
t/℃
曲線上V最大值所對(duì)應(yīng)溫度稱為該棺下反應(yīng)的最適宜溫度tm。t<tm時(shí),V逐漸提高;t>tm后,V逐漸下降。
原因是O
13.(2020?浙江高考真題)研究NOx之間的轉(zhuǎn)化具有重要意義。
(1)已知:N2O4(g)=2NO2(g)AH>0將一定量N2O4氣體充入恒容的密閉容器中,控制反應(yīng)溫度
為
①下列可以作為反應(yīng)達(dá)到平衡的判據(jù)是。
A.氣體的壓強(qiáng)不變B.vI(N2O4)=2V?(NO2)C.K不變D.容器內(nèi)氣體的密
度不變E.容器內(nèi)顏色不變
②ti時(shí)刻反應(yīng)達(dá)到平衡,混合氣體平衡總壓強(qiáng)為p,N2O4氣體的平衡轉(zhuǎn)化率為75%,則反應(yīng)N2O4(g)
-2NO2(g)的平衡常數(shù)Kp=(對(duì)于氣相反應(yīng),用某組分B的平衡壓強(qiáng)p(B)代替物質(zhì)的
量濃度c(B)也可表示平衡常數(shù),記作Kp,如p(B)=p-x(B),p為平衡總壓強(qiáng),x(B)為平衡系統(tǒng)中
B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
③反應(yīng)溫度T1時(shí),c(N2C>4)隨t(時(shí)間)變化曲線如圖,畫(huà)出0?t2時(shí)段,C(NC)2)隨t變化曲線。保持其它
條件不變,改變反應(yīng)溫度為T(mén)2(T2>T1),再次畫(huà)出0?t2時(shí)段,C(NO2)隨t變化趨勢(shì)的曲線
G
T0.
o610
E08
r0.06
0.04
0.02
0.01
0r(ft/
(2)NO氧化反應(yīng):2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)分兩步進(jìn)行,其反應(yīng)過(guò)程能量變化示意圖如圖。
2NO;(g)
反應(yīng)過(guò)程
I2NO(g)=N2O2(g)AHi
IIN2O2(g)+O2(g)^2NO2(g)AH2
①?zèng)Q定NO氧化反應(yīng)速率的步驟是(填“I”或“II”)。
②在恒容的密閉容器中充入一定量的NO和02氣體,保持其它條件不變,控制反應(yīng)溫度分別為T(mén)3和
T4(T4>T3),測(cè)得c(NO)隨t(時(shí)間)的變化曲線如圖。轉(zhuǎn)化相同量的NO,在溫度(填叮3”或
“T4”)下消耗的時(shí)間較長(zhǎng),試結(jié)合反應(yīng)過(guò)程能量圖分析其原因—o
14.(2019?全國(guó)高考真題)水煤氣變換[CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)]是重要的化工過(guò)程,主要用于合成
氨、制氫以及合成氣加工等工業(yè)領(lǐng)域中?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)Shibata曾做過(guò)下列實(shí)驗(yàn):①使純H2緩慢地通過(guò)處于721℃下的過(guò)量氧化鉆CoO(s),氧化鉆部分被
還原為金屬鉆(Co),平衡后氣體中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0250o
②在同一溫度下用CO還原CoO(s),平衡后氣體中CO的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0192。
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果判斷,還原CoO(s)為Co(s)的傾向是COH2(填“大于”或“小于”)。
(2)721℃時(shí),在密閉容器中將等物質(zhì)的量的CO(g)和H2O(g)混合,采用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┻M(jìn)行反應(yīng),則平衡
時(shí)體系中H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(填標(biāo)號(hào))。
A.<0.25B.0.25C.0.25-0.50D.0.50E.>0.50
(4)Shoichi研究了467℃、489℃時(shí)水煤氣變換中CO和H2分壓隨時(shí)間變化關(guān)系(如下圖所示),催化
劑為氧化鐵,實(shí)驗(yàn)初始時(shí)體系中的PH2O和Pco相等、PcO2和PH2相等。
48
4
4.
4.0
3.
3Z.6
Z2
Z8
L4
L
0
S
6
2
8
060120180240300360
Z/niin
1
計(jì)算曲線a的反應(yīng)在30-90min內(nèi)的平均速率j(a)=kPamin。467℃時(shí)PH2和Pco隨時(shí)間變化
關(guān)系的曲線分別是、。489℃時(shí)尸也和Pco隨時(shí)間變化關(guān)系的曲線分別是
15.(2016?上海高考真題)隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和環(huán)保要求的不斷提高,CO2的捕集利用技術(shù)成為研究的
重點(diǎn)。
完成下列填空:
(1)目前國(guó)際空間站處理CO2的一個(gè)重要方法是將CO2還原,所涉及的反應(yīng)方程式為:
CO2(g)+4H2(g)-KJCH4(g)+2H2O(g)
己知H2的體積分?jǐn)?shù)隨溫度升高而增加。
若溫度從300℃升至400℃,重新達(dá)到平衡,判斷下列表格中各物理量的變化。(選填“增大”、“減小”或“不
變”)
V正V逆平衡常數(shù)K轉(zhuǎn)化率a
(2)相同溫度時(shí),上述反應(yīng)在不同起始濃度下分別達(dá)到平衡,各物質(zhì)的平衡濃度如下表:
-1111
[CO2]/mol-L[H2]/mol-L[CH4]/mol-L^OJ/mol-L
平衡Iabcd
平衡nmnXy
a、b、c、d與m、n、x、y之間的關(guān)系式為。
(3)碳酸:H2co3,Kii=4.3xl0-7,Ki2=5.6xl(yii
草酸:H2c2O4,Kii=5.9xl0-2,Ki2=6.4xl0-5
0.1mol/LNa2cO3溶液的pH0.1mol/LNa2c2O4溶液的pH。(選填“大于”、“小于”或“等于”)
等濃度的草酸溶液和碳酸溶液中,氫離子濃度較大的是。
若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合,溶液中各種離子濃度大小的順序正確的是。(選填編
號(hào))
a.[H+]>[HC2O4-]>[HCO3]>[CO32]
B.[HCO3]>[HC2O4]>[C2O42]>[CO32]
c.[H+]>[HC2O4]>[C2O42]>[CO32]
D.[H2CO3]>[HCO3]>[HC2O4]>[CO32]
+
(4)人體血液中的碳酸和碳酸氫鹽存在平衡:H+HCO<-------KH2CO3,當(dāng)有少量酸性或堿性物質(zhì)進(jìn)入血
液中時(shí),血液的pH變化不大,用平衡移動(dòng)原理解釋上述現(xiàn)象。
16.(2008?寧夏高考真題)已知可逆反應(yīng):M(g)+N(g)=P(g)+Q(g);AH>0,
請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)在某溫度下,反應(yīng)物的起始濃度分別為:c(M)=lmolL-i,c(N)=2.4moLL-i,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率
為60%,此時(shí)N的轉(zhuǎn)化率為。
(2)若反應(yīng)溫度升高,M的轉(zhuǎn)化率(填“增大”“減小”或“不變”)。
(3)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度分別為:。里)=401011。時(shí)=201011-1;達(dá)到平衡后,£;1)=2
mol-L_1,a=0
(4)若反應(yīng)溫度不變,反應(yīng)物的起始濃度為:c(M)=c(N)=bmol-L-i,達(dá)到平衡后,M的轉(zhuǎn)化率為
17.(2007.上海高考真題)一定條件下,在體積為3L的密閉容器中,一氧化碳與氫氣反應(yīng)生成甲醇(催
化劑為Cu2O/ZnO):CO(g)+2H2(g)=^CH30H(g)。
根據(jù)題意完成下列各題:
(1)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),平衡常數(shù)表達(dá)式K=,升高溫度,K值________(填“增大”、“減
小"或‘不變")。
(2)在500℃,從反應(yīng)開(kāi)始到平衡,氫氣的平均反應(yīng)速率V(H2)=0
(3)在其他條件不變的情況下,對(duì)處于E點(diǎn)的體系體積壓縮到原來(lái)的1/2,下列有關(guān)該體系的說(shuō)法正確的
是:
a.氫氣的濃度減少b.正反應(yīng)速率加快,逆反應(yīng)速率也加快
c.甲醇的物質(zhì)的量增加d.重新平衡時(shí)n(H2)/n(CH3OH)增大
(4)據(jù)研究,反應(yīng)過(guò)程中起催化作用的為CU2O,反應(yīng)體系中含少量CO2有利于維持催化劑CU2O的量不
變,原因是:(用化學(xué)方程式表示)。
18.(2014.全國(guó)高考真題)在容積為L(zhǎng)00L的容器中,通入一定量的N2O4,發(fā)生反應(yīng)N2CU(g)^^
2NO2(g),隨溫度升高,混合氣體的顏色變深。
回答下列問(wèn)題:
(1)反應(yīng)的0(填“大于”“小于”);100℃時(shí),體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化如上圖所示。在
0~60s時(shí)段,反應(yīng)速率v(N2O4)為mol-L-i-s-1反應(yīng)的平衡常數(shù)Ki為。
(2)100℃時(shí)達(dá)到平衡后,改變反應(yīng)溫度為T(mén),c(N2O4)以0.0020morLis”的平均速率降低,經(jīng)10s又達(dá)
到平衡。
①T100℃(填“大于”“小于”),判斷理由是。
②列式計(jì)算溫度T是反應(yīng)的平衡常數(shù)K2
(3)溫度T時(shí)反應(yīng)達(dá)平衡后,將反應(yīng)容器的容積減少一半,平衡向(填“正反應(yīng)”或“逆反
應(yīng)”)方向移動(dòng),判斷理由是o
19.(2011?上海高考真題)自然界的礦物、巖石的成因和變化受到許多條件的影響。地殼內(nèi)每加深1km,
壓強(qiáng)增大約25000-30000kPa?在地殼內(nèi)SiO2和HF存在以下平衡:SiO2(s)+4HF(g)^SiF4(g)+
2H2O(g)+148.9kJ。根據(jù)題意完成下列填空:
(1)在地殼深處容易有氣體逸出,在地殼淺處容易有沉積。
(2)如果上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K值變大,該反應(yīng)_____________(選填編號(hào))。
A.一定向正反應(yīng)方向移動(dòng)B.在平衡移動(dòng)時(shí)正反應(yīng)速率先增大后減小
C.一定向逆反應(yīng)方向移動(dòng)D.在平衡移動(dòng)時(shí)逆反應(yīng)速率先減小后增大
(3)如果上述反應(yīng)在體積不變的密閉容器中發(fā)生,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),(選填編號(hào))。
V
A.2vJE(HF)=a(H2O)B.v(H2O)=2v(SiF4)
c.SiO2的質(zhì)量保持不變D.反應(yīng)物不再轉(zhuǎn)化為生成物
(4)若反應(yīng)的容器容積為2.0L,反應(yīng)時(shí)間8.0min,容器內(nèi)氣體的密度增大了0.12g/L,在這段時(shí)間內(nèi)HF
的平均反應(yīng)速率為。
20.(2012?上海高考真題)用氮化硅(Si3N4)陶瓷代替金屬制造發(fā)動(dòng)機(jī)的耐熱部件,能大幅度提高發(fā)動(dòng)機(jī)的
熱效率。工業(yè)上用化學(xué)氣相沉積法制備氮化硅,其反應(yīng)如下:3SiC14(g)+2N2(g)+6H2(g)
Si3N4(s)+12HCl(g)+e(e>0)o完成下列填空:
(1)在一定溫度下進(jìn)行上述反應(yīng),若反應(yīng)容器的容積為2L,3min后達(dá)到平衡,測(cè)得固體的質(zhì)量增加了
2.80g,則H2的平均反應(yīng)速率—mol/(Lmin);該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=
(2)上述反應(yīng)達(dá)到平衡后,下列說(shuō)法正確的是。
a.其他條件不變,壓強(qiáng)增大,平衡常數(shù)K減小
b.其他條件不變,溫度升高,平衡常數(shù)K減小
C.其他條件不變,增大Si3N4物質(zhì)的量平衡向左移動(dòng)
d.其他條件不變,增大HC1物質(zhì)的量平衡向左移動(dòng)
(3)一定條件下,在密閉恒容的容器中,能表示上述反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的是
E
a.3va(N2)=v(H2)b.v正(HCl)=4n^SiCL)
c.混合氣體密度保持不變d.C(N2):C(H2):C(HC1)=1:3:6
(4)若平衡時(shí)H2和HC1的物質(zhì)的量之比為巴,保持其它條件不變,降低溫度后達(dá)到新的平衡時(shí),出和
n
HC1的物質(zhì)的量之比——(填“>”、"=”或“
n
21.(2015?全國(guó)高考真題)甲醇是重要的化工原料,又可稱為燃料。利用合成氣(主要成分為CO、CO2和
H2)在催化劑的作用下合成甲醇,發(fā)生的主反應(yīng)如下:
①CO(g)+2H2(g)=:CH30H(g)AH1
②CO2(g)+3H2(g)CH30H(g)+H2O(g)AH2
③CO2(g)+H2(g)(g)+H2O(g)AH3
回答下列問(wèn)題:
(1)已知反應(yīng)①中的相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下:
化學(xué)鍵H—Hc—0C生。H—0c—H
E/(kJ.mol',)4363431076465413
由此計(jì)算△HIM—kJ-mol-1,已知△H2=-58kJ-mol-i,則△H3=_kJmol^o
(2)反應(yīng)①的化學(xué)平衡常數(shù)K的表達(dá)式為;圖1中能正確反映平衡常數(shù)K隨溫度變化關(guān)系的
曲線為(填曲線標(biāo)記字母),其判斷理由是。
(3)合成氣的組成n(H2)/n(CO+CO2)=2.60時(shí),體系中的CO平衡轉(zhuǎn)化率(a)與溫度和壓強(qiáng)的關(guān)系
如圖2所示。a(CO)值隨溫度升高而(填“增大”或“減小”),其原因是o圖2中的壓
強(qiáng)由大到小為,其判斷理由是o
22.(2011?全國(guó)高考真題)反應(yīng)aA(g)+bB(g)催化劑.cC(g)(AH<0)在等容條件下進(jìn)行。改變
其他反應(yīng)條件,在I、n、in階段體系中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化的曲線如下圖所示:
0.05.010.015.020.00.05.010.015.00.05.010.0時(shí)間/min
inm
回答問(wèn)題:
(1)反應(yīng)的化學(xué)方程式中,a:b:c為;
(2)A的平均反應(yīng)速率匕(A)、vn(A)、vIU(A)從大到小排列次序?yàn)椋?/p>
(3)B的平衡轉(zhuǎn)化率為(8)、a〃/(B)中最小的是,其值是;
(4)由第一次平衡到第二次平衡,平衡移動(dòng)的方向是,采取的措施
是;
(5)比較第H階段反應(yīng)溫度(TQ和第HI階段反應(yīng)速度(《)的高低:T2__T.
填“>、V”判斷的理由是-
(6)達(dá)到第三次平衡后,將容器的體積擴(kuò)大一倍,假定lOmin后達(dá)到新的平衡,請(qǐng)?jiān)谙聢D中用曲線表示
IV階段體系中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化的趨勢(shì)(曲線上必須標(biāo)出A、B、C).
0.05.010.00.05.010.0時(shí)間/min
mIV
23.(2014?浙江高考真題)煤炭燃燒過(guò)程中會(huì)釋放出大量的SO2,嚴(yán)重破壞生態(tài)環(huán)境。采用一定的脫硫技
術(shù)可以把硫元素以CaSCU的形式固定,從而降低SCh的排放。但是煤炭燃燒過(guò)程中產(chǎn)生的CO又會(huì)與
CaSCU發(fā)生化學(xué)反應(yīng),降低脫硫效率。相關(guān)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式如下:
CaSO4(s)+CO(g)L-CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)△Hi=218.4kJ-moH(反應(yīng)I)
CaSO4(s)+4CO(g)-CaS(s)+4CO2(g)AH2=-175.6kJ-mo「(反應(yīng)II)
請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)反應(yīng)I能自發(fā)進(jìn)行的條件是O
(2)對(duì)于氣體參與的反應(yīng),表示平衡常數(shù)Kp時(shí)用氣體組分(B)的平衡壓強(qiáng)p(B)代替該氣體物質(zhì)的量濃度
c(B),則反應(yīng)H的Kp=(用表達(dá)式表示)。
(3)假設(shè)某溫度下,反應(yīng)I的速率(VI)大于反應(yīng)II的速率(V2),則下列反應(yīng)過(guò)程能量變化示意圖正確的
(4)通過(guò)監(jiān)測(cè)反應(yīng)體系中氣體濃度的變化判斷反應(yīng)I和II是否同時(shí)發(fā)生,理由是o
(5)圖1為實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下反應(yīng)體系中CO初始體積百分?jǐn)?shù)與平衡時(shí)固體產(chǎn)物中CaS質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的
關(guān)系曲線。則降低該反應(yīng)體系中SO2生成量的措施有。
A.向該反應(yīng)體系中投入石灰石
B.在合適的溫度區(qū)間內(nèi)控制較低的反應(yīng)溫度
C.提高CO的初始體積百分?jǐn)?shù)
D.提高反應(yīng)體系的溫度
(6)恒溫恒容條件下,假設(shè)反應(yīng)I和II同時(shí)發(fā)生,且V1>V2,請(qǐng)?jiān)趫D2中畫(huà)出反應(yīng)體系中c(SCh)隨時(shí)間t
變化的總趨勢(shì)圖。
tt
分
百
量
質(zhì)
C
a
S圖2
CO初始體快分?jǐn)?shù)
24.(2012.浙江高考真題)[15分]甲烷自熱重整是先進(jìn)的制氫方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反應(yīng)系
統(tǒng)同時(shí)通入甲烷、氧氣和水蒸氣,發(fā)生的主要化學(xué)反應(yīng)有:
反應(yīng)過(guò)程化學(xué)方程式焰變△H(kJ/mol)活化能Ea(kJ/mol)
CH4(g)+2O2(g)=—CO2(g)+2H2O(g)-802.6125.6
甲烷氧化
CH4(g)+O2(g)CO2(g)+2H2(g)-322.0172.5
CH4(g)+H2O(g)-?CO(g)+3H2(g)206.2240.1
蒸汽重整
CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)165.0243.9
回答下列問(wèn)題:
(1)反應(yīng)CO(g)+H2O(g)-=CO2(g)+H2(g)的△!!=kJ/molo
(2)在初始階段,甲烷蒸汽重整的反應(yīng)速率—甲烷氧化的反應(yīng)速率(填大于、小于或等于)。
(3)對(duì)于氣相反應(yīng),用某組分(B)的平衡壓強(qiáng)(PB)代替物質(zhì)的量濃度(CB)也可以平衡常數(shù)(記作KP),則反
應(yīng)CH4(g)+H2O(g)—CO(g)+3H2(g)的KP=
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