草酸稀土化學(xué)分析方法 灼減量的測(cè)定 重量法編制說(shuō)明

行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》編制說(shuō)明一、工作簡(jiǎn)況任務(wù)來(lái)源2023年11月，工業(yè)和信息化部《關(guān)于印發(fā)2023年第三批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文項(xiàng)目計(jì)劃的通知》（工信廳科函[2023]291號(hào)）的要求，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》修訂計(jì)劃下達(dá)，項(xiàng)目由全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC229）提出并歸口，由虔東稀土集團(tuán)股份有限公司負(fù)責(zé)起草，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為2023-1562T-XB，周期為18個(gè)月，完成年限2025年6月。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》計(jì)劃主要起草單位由：虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司、包頭稀土研究院、湖南稀土金屬材料研究院有限責(zé)任公司、江陰加華新材料資源有限公司、國(guó)瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司、定南大華新材料資源有限公司、山東南稀金石新材料有限公司、中國(guó)北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司、天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司負(fù)責(zé)起草。2.項(xiàng)目背景2.1項(xiàng)目的必要性簡(jiǎn)述草酸稀土是指是以草酸為沉淀劑與稀土化合物的水溶液反應(yīng)生成沉淀，再經(jīng)過加工得到的稀土草酸鹽，。通常經(jīng)加熱分解后得到稀土氧化物。灼減量指其在950℃灼燒至恒重后，失去質(zhì)量占原樣品質(zhì)量的百分比。草酸鹽中灼減量的測(cè)定在生產(chǎn)、貿(mào)易及檢測(cè)中有著重要作用：第一，在生產(chǎn)過程中，草酸鹽灼減量的測(cè)定為草酸稀土的灼燒工藝提供數(shù)據(jù)參考，根據(jù)灼減值配備灼燒空間，提高加熱效率，從而降低生產(chǎn)成本。第二，草酸稀土在貿(mào)易過程中，其灼減量指標(biāo)和貨物計(jì)價(jià)有直接影響，因此，可靠的檢測(cè)方法是保證貿(mào)易公平的有力支撐。第三，灼減是化學(xué)成分分析或物理性能檢測(cè)的初始步驟，是樣品代表性的保證。因此，草酸稀土灼減量的測(cè)定是非常有必要的。自《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》（XB/T611-2009）發(fā)布和實(shí)施以來(lái)，該標(biāo)準(zhǔn)在國(guó)內(nèi)稀土行業(yè)生產(chǎn)、銷售、使用、質(zhì)量檢驗(yàn)及評(píng)價(jià)驗(yàn)收等方面發(fā)揮了重要作用。隨著現(xiàn)代工藝的發(fā)展，稀土產(chǎn)品的質(zhì)量控制更加精細(xì)化，現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)已實(shí)施15年，標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定范圍已不適用于現(xiàn)在的稀土產(chǎn)品。期望標(biāo)準(zhǔn)修訂以保障和助推我國(guó)稀土產(chǎn)品高質(zhì)量發(fā)展，促進(jìn)可持續(xù)發(fā)展和資源的有效利用。編制組由虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司、包頭稀土研究院、湖南稀土金屬材料研究院有限責(zé)任公司、江陰加華新材料資源有限公司、國(guó)瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司、中國(guó)北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司、山東南稀金石新材料有限公司、天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司、定南大華新材料資源有限公司、中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可中心共11家單位組成。本項(xiàng)目組起草人員長(zhǎng)期從事化學(xué)分析檢測(cè)工作，擅長(zhǎng)化學(xué)分析法的應(yīng)用及方法開發(fā)，多次參與標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作，能夠保證本項(xiàng)目計(jì)劃的順利完成。2.2項(xiàng)目的可行性簡(jiǎn)述重量法具有操作簡(jiǎn)單，方便掌握，結(jié)果穩(wěn)定等優(yōu)勢(shì)，在稀土行業(yè)中廣泛運(yùn)用已幾十年的歷史，各項(xiàng)分析技術(shù)已非常成熟，極大的促進(jìn)了分析效率的提升。其結(jié)果的穩(wěn)定性與可重復(fù)性，更是為稀土產(chǎn)品質(zhì)量的精準(zhǔn)把控提供了堅(jiān)實(shí)保障?！恫菟嵯⊥粱瘜W(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》通過系統(tǒng)的試驗(yàn)和多家實(shí)驗(yàn)室的驗(yàn)證，該方法具有操作簡(jiǎn)單、快速、準(zhǔn)確的優(yōu)勢(shì)。這種高效準(zhǔn)確的測(cè)定方法，不僅簡(jiǎn)化了分析流程，縮短了檢測(cè)周期，還有效降低了誤差率，確保檢測(cè)結(jié)果的可靠性。因此，該方法的推廣應(yīng)用對(duì)于提升我國(guó)稀土行業(yè)的整體檢測(cè)水平具有重要意義。它不僅能夠滿足各類檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)于高效、精準(zhǔn)檢測(cè)的需求，還能進(jìn)一步推動(dòng)稀土產(chǎn)品的質(zhì)量控制和標(biāo)準(zhǔn)化進(jìn)程，為稀土產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展注入新的活力。同時(shí)，隨著國(guó)際市場(chǎng)對(duì)稀土產(chǎn)品需求的不斷增長(zhǎng)，該方法的廣泛應(yīng)用還將有助于提升我國(guó)稀土產(chǎn)品的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力，促進(jìn)我國(guó)稀土產(chǎn)品在國(guó)際市場(chǎng)上的貿(mào)易與發(fā)展。3.主要參加單位和工作組成員及其所作的工作3.1主要參加單位情況標(biāo)準(zhǔn)主編單位虔東稀土集團(tuán)股份有限公司和贛州艾科銳檢測(cè)技術(shù)有限公司在標(biāo)準(zhǔn)的編制過程中，能積極主動(dòng)收集國(guó)內(nèi)外的稀土標(biāo)準(zhǔn)，收集一些有代表性企業(yè)的相關(guān)需求信息，并與行業(yè)內(nèi)專家進(jìn)行交流，編制標(biāo)準(zhǔn)文本。能夠帶領(lǐng)編制組成員單位認(rèn)真細(xì)致修改標(biāo)準(zhǔn)文本，征求多家企業(yè)的修改意見，最終帶領(lǐng)編制組完成標(biāo)準(zhǔn)的編制工作。江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司、包頭稀土研究院、湖南稀土金屬材料研究院有限責(zé)任公司、中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可中心4家單位積極參加標(biāo)準(zhǔn)一驗(yàn)工作，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)的條件試驗(yàn)逐一進(jìn)行了驗(yàn)證，針對(duì)條件試驗(yàn)驗(yàn)證過程出現(xiàn)的問題提出討論，同時(shí)進(jìn)行了精密度試驗(yàn)，給出了可靠的分析數(shù)據(jù)支撐，確定了該方法標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)性和再現(xiàn)性。另外，積極參與征求意見稿的討論，并對(duì)征求意見稿提出修改意見，江陰加華新材料資源有限公司、國(guó)瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司、定南大華新材料資源有限公司、山東南稀金石新材料有限公司、中國(guó)北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司、天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司6家單位在標(biāo)準(zhǔn)編制過程中，配合主編單位開展精密度試驗(yàn)工作，為標(biāo)準(zhǔn)方法的準(zhǔn)確性和可靠性提供了大量的數(shù)據(jù)支撐。3.2主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見表1。表1主要起草人及承擔(dān)工作情況起草人工作職責(zé)XXXX負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的工作指導(dǎo)、標(biāo)準(zhǔn)的編寫、試驗(yàn)方案確定及組織協(xié)調(diào)XXXX條件試驗(yàn)驗(yàn)證、精密度試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)文本的把關(guān)XXXX精密度試驗(yàn)、標(biāo)準(zhǔn)文本的把關(guān)4.主要工作過程4.1立項(xiàng)階段2022年11月，在廈門召開的全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)年會(huì)上對(duì)虔東稀土提出的《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)修訂項(xiàng)目進(jìn)行了論證。經(jīng)在場(chǎng)各位專家討論后，一致同意修訂。2023年11月，工業(yè)和信息化部下達(dá)一批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃的通知-工信廳科函[2023]291號(hào)文件，其中行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》修訂計(jì)劃下達(dá)，項(xiàng)目由全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC229）提出并歸口，由虔東稀土集團(tuán)股份有限公司負(fù)責(zé)起草，項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為2023-1562T-XB，周期為18個(gè)月。4.2起草階段2024年1月18日～1月19日全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)在廣東省珠海市召開“2024年第一次稀土標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議”會(huì)議完成了19項(xiàng)國(guó)家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和外文版項(xiàng)目的任務(wù)落實(shí)。2024年2月4日稀土標(biāo)委[2024]6號(hào)文“關(guān)于印發(fā)《稀土復(fù)合釔鋯陶瓷粉》等24項(xiàng)國(guó)家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃任務(wù)落實(shí)會(huì)議紀(jì)要的通知”，確定負(fù)責(zé)起草單位為虔東稀土集團(tuán)股份有限公司，一驗(yàn)單位為江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司、包頭稀土研究院、湖南稀土金屬材料研究院有限責(zé)任公司、中國(guó)合格評(píng)定國(guó)家認(rèn)可中心；二驗(yàn)單位為江陰加華新材料資源有限公司、國(guó)瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司、中國(guó)北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司、山東南稀金石新材料有限公司、天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司、定南大華新材料資源有限公司。會(huì)議確定了《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》標(biāo)準(zhǔn)研制時(shí)間計(jì)劃安排。虔東稀土集團(tuán)股份有限公司接受任務(wù)后，立即成立了《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》標(biāo)準(zhǔn)起草小組。2024年2月~2024年4月，查閱文獻(xiàn)、搜集資料，企業(yè)調(diào)研，統(tǒng)一樣的選擇及設(shè)計(jì)；2024年4月25日，完成了統(tǒng)一樣品的制備，分別是1#草酸鐠、2#草酸鐿、3#混合草酸稀土、4#草酸釤。2024年5月~2024年8月，統(tǒng)一樣的條件試驗(yàn)摸索，研究報(bào)告的輸出。2024年8月15日，組織各參與單位建立微信交流群。2024年8月22日，郵寄統(tǒng)一樣至10家參編單位并將試驗(yàn)方案發(fā)送給驗(yàn)證單位。2024年8月26日~2024年9月23日，各驗(yàn)證單位完成標(biāo)準(zhǔn)的驗(yàn)證工作并返回驗(yàn)證報(bào)告。在驗(yàn)證過程中，各驗(yàn)證單位提出主要的意見如下表2：表2驗(yàn)證單位意見匯總處理序號(hào)意見內(nèi)容提出單位處理意見備注1前言“見1，2009年版的1”修改為“見第1章，2009年版的第1章”；“見2”修改為“見第2章”，下文技術(shù)變化描述同理?！癲)增加了儀器設(shè)備電子天平（見5.1，2009年版的3.1），5.3干燥箱（見5.3）”修改為“d)增加了儀器設(shè)備電子天平和干燥箱（見5.1、5.3）”江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司、國(guó)瑞科創(chuàng)稀土功能材料（贛州）有限公司采納2研究報(bào)告中“2.2方法原理”表述不正確，建議調(diào)整。江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司不采納方法原理能準(zhǔn)確表述該方法的過程和原理。刪除規(guī)范性引用文件中GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法包頭稀土研究院采納3研究報(bào)告中“2.3.1分析天平”規(guī)格要求，一般用分度值。江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司采納已更正4研究報(bào)告中未提及方法準(zhǔn)確度試驗(yàn)，是否應(yīng)有結(jié)果比對(duì)或試驗(yàn)方法考量？江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司不采納國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)ISO/WD5976《稀土-稀土產(chǎn)品中灼減量的測(cè)定-重量法》中已做相同的準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)。5結(jié)果討論3.3中結(jié)論灼燒溫度需改為灼燒時(shí)間原報(bào)告中應(yīng)為筆誤包頭稀土研究院采納已更正6送檢部分樣品有大顆粒，建議將其研磨均勻避免顆粒大小不勻?qū)е伦茻怀浞只蚪Y(jié)果偏差。中國(guó)北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司不采納樣品已作均勻化處理，出現(xiàn)大顆粒為樣品團(tuán)聚所致，對(duì)結(jié)果無(wú)影響。7灼燒過程中應(yīng)注意觀察爐內(nèi)情況，中途通氧一次，確保溫度恒定中國(guó)北方稀土（集團(tuán)）高科技股份有限公司不采納目前高溫爐能滿足有氧條件8稱樣量實(shí)驗(yàn)小克重反而比大克重結(jié)果高，實(shí)驗(yàn)過程中遇到需反復(fù)恒重的情況，是否應(yīng)適當(dāng)減少稱樣量防止樣品未燒透的情況天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司不采納多家實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)匯總不存在此類現(xiàn)象9“稱取約20g試樣”，范圍太寬，但是編制說(shuō)明2.2中提到“選擇稱樣量為20.00g”湖南稀土金屬材料研究院有限責(zé)任公司采納編制說(shuō)明與文本統(tǒng)一10標(biāo)題為“樣品”，正文為“試樣”，下文也出現(xiàn)“試樣”和“樣品”，需要統(tǒng)一。江陰加華新材料資源有限公司、湖南稀土金屬材料研究院有限責(zé)任公司、江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司采納11標(biāo)準(zhǔn)文本建議用研究報(bào)告中的表述：“將試樣（7.1）置于已在950℃灼燒至恒重的坩堝中，于高溫爐（5.2）中300℃灼燒0.5h，再升溫至950℃灼燒1h。取出，置于干燥器中冷卻至室溫，立即稱其總質(zhì)量。重復(fù)950℃灼燒操作，直至坩堝及灼燒物的質(zhì)量恒定。江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司不采納編制說(shuō)明中已闡明與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)一致。127.3.1水分小于50%樣品的測(cè)定和7.3.2水分大于50%樣品的測(cè)定。7.3.1和7.3.2的內(nèi)容統(tǒng)一寫成：將試料（7.1）置于已在950℃燒至恒重的坩堝（5.4）中，于干燥箱（5.3）中105℃烘1h，取出，轉(zhuǎn)置于高溫爐（5.2）中升溫至950℃灼燒，并保持950℃灼燒1h。取出，稍冷，置于干燥器中，冷卻至室溫，立即稱其質(zhì)量。重復(fù)950℃灼燒操作，直至坩堝連同燒成物質(zhì)量恒定。山東南稀金石新材料有限公司不采納編制說(shuō)明中已闡明與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)一致。13試驗(yàn)時(shí)300°燒0.5h再升溫至950°燒1h,方法中需105°烘1小時(shí)再400°升溫至950°燒1h，操作是否變繁瑣了。江陰加華新材料資源有限公司不采納編制說(shuō)明中已闡明與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)一致。14由于草酸稀土?xí)谧茰p過程中最終全部分解生成稀土氧化物，而且灼燒強(qiáng)調(diào)直至坩堝連同燒成物質(zhì)量恒定，故可以考慮不增加烘干的過程，也不會(huì)增加結(jié)果的誤差天津包鋼稀土研究院有限責(zé)任公司不采納要考慮水分過大的樣品灼燒情況。15考慮需不需要計(jì)算樣品的干基灼減量質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以及A水分是否需要引用文件或者給出計(jì)算公式？江西南方稀土高技術(shù)股份有限公司、湖南稀土金屬材料研究院有限責(zé)任公司不采納與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)一致綜合各驗(yàn)證單位反饋的意見，起草單位對(duì)標(biāo)準(zhǔn)討論稿及研究報(bào)告進(jìn)行修改完善。在意見處理過程中，主編單位又根據(jù)《ISO5976稀土產(chǎn)品灼減量的測(cè)定重量法》標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容，重新完善形成了《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》（征求意見稿）。4.3征求意見階段2024年10月16日，主編單位向17家單位發(fā)送征求意見稿及編制說(shuō)明，廣泛征求意見?；睾膯挝粩?shù)15家，回函并有建議或意見的單位數(shù)9家。根據(jù)征求意見稿的回函情況，針對(duì)各家反饋的意見，經(jīng)編制組討論研究，提出具體的修改建議及采納情況，具體見《標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿見匯總處理表》，并于2024年10月31日形成了《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審稿及其編制說(shuō)明。4.4預(yù)審階段2024年11月5日~11月8日在海口召開2024年度全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)年會(huì)，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《草酸稀土化學(xué)分析方法灼減量的測(cè)定重量法》進(jìn)行了預(yù)審。4.5審定階段。。。。。。4.6報(bào)批。。。。。。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)1、編制原則（1）對(duì)標(biāo)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)方法進(jìn)行優(yōu)化和改進(jìn)隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，應(yīng)不斷吸收新的分析技術(shù)和研究成果，對(duì)原有方法進(jìn)行優(yōu)化和改進(jìn)，提高測(cè)定的準(zhǔn)確度和精密度。同時(shí)，關(guān)注國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展動(dòng)態(tài)，確保我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)接軌或處于領(lǐng)先地位。現(xiàn)行制定中的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)《ISO5976稀土稀土產(chǎn)品灼減量的測(cè)定重量法》適用于稀土氧化物、稀土碳酸鹽及稀土草酸鹽。該方法中，根據(jù)樣品水分含量的高低（不同水分樣品的狀態(tài)參見圖1），確定了不同的測(cè)定步驟。對(duì)水分量低的草酸鹽樣品，直接在950℃的高溫爐中灼燒；對(duì)水分量高的草酸鹽樣品，先于105℃烘箱中干燥1h，再于高溫爐中從400℃升溫至950℃，并在950℃溫度下保持灼燒1h。另外，還增加了樣品干基灼減量的計(jì)算公式。在12家國(guó)際循環(huán)試驗(yàn)比對(duì)中，選用了草酸鐠、草酸鐿及草酸釤進(jìn)行精密度試驗(yàn)，試驗(yàn)所用的坩堝包括瓷坩堝和鉑金坩堝（見圖2），結(jié)果（見圖3）無(wú)明顯差異。試驗(yàn)結(jié)果及精密度數(shù)據(jù)處理見圖4。圖1草酸鐠不同水分量的狀態(tài)對(duì)比 圖2草酸鐠不同水分量的狀態(tài)對(duì)比圖3草酸釤結(jié)果比對(duì)圖4精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)試驗(yàn)采用草酸鐿進(jìn)行了正確度試驗(yàn)。通過草酸鐿樣品熱重分析在950℃樣品的失重情況，得出試驗(yàn)結(jié)果，結(jié)果對(duì)比數(shù)據(jù)見表3：表3正確度試驗(yàn)結(jié)果樣品名稱重量法結(jié)果%熱重結(jié)果%草酸鐿39.26539.159試驗(yàn)結(jié)果表明，該方法精密度及正確度結(jié)果良好，方法準(zhǔn)確度高。因此，在本標(biāo)準(zhǔn)的修訂過程中，結(jié)合該國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的可行性，參照優(yōu)化了現(xiàn)有方法步驟。（2）可操作性和便捷性修訂標(biāo)準(zhǔn)從實(shí)用性方面考慮，鉑皿價(jià)格昂貴，在實(shí)用性上考慮到很多生產(chǎn)企業(yè)實(shí)驗(yàn)室不一定配備足夠的容器設(shè)施。因此，在保證結(jié)果準(zhǔn)確性前提下，增加了瓷坩堝。保持試驗(yàn)方法的可操作性、便捷性、經(jīng)濟(jì)性。2、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容及其確定的依據(jù)2.1標(biāo)準(zhǔn)范圍本方法適用于草酸稀土灼減量的測(cè)定。測(cè)定范圍：35.00%~75.00%。2.2稱樣量試驗(yàn)分別稱取草酸稀土統(tǒng)一樣1#、4#5.00g、10.00g、20.00g、30.00g按2.4.3試驗(yàn)方法，進(jìn)行稱樣量的選擇試驗(yàn)，結(jié)果見表4。表4稱樣量的選擇，單位：%稱樣量5g10g20g30g1#草酸鐠38.3538.1938.1338.164#草酸釤69.2869.0969.0268.98由表4可見，樣量為10~30g時(shí)，灼減量數(shù)據(jù)是穩(wěn)定的。為了使試樣更具代表性，且做完灼減量的氧化物能滿足其他檢測(cè)項(xiàng)目稱樣需求，故選擇稱樣量為20g。2.3灼燒溫度的選擇稱取統(tǒng)一樣1、4#樣品按2.4.3試驗(yàn)方法，進(jìn)行稱灼燒溫度的選擇試驗(yàn)，結(jié)果見表5。表5灼燒溫度的選擇，單位：%溫度700℃800℃900℃950℃1000℃1#草酸鐠35.8238.0838.2038.3038.284#草酸釤67.2268.5868.8668.9768.89由表5表明灼燒溫度900~1000℃時(shí)，灼減量穩(wěn)定。試驗(yàn)選擇灼燒溫度950℃2.4灼燒時(shí)間的確定稱取統(tǒng)一樣1、4#樣品按2.4.3試驗(yàn)方法，進(jìn)行稱灼燒時(shí)間的選擇試驗(yàn)，結(jié)果見表6。表6灼燒時(shí)間的選擇，單位：%時(shí)間30min45min60min75min90min120min1#草酸鐠38.2538.1238.2338.2338.0238.024#草酸釤68.6868.7768.8968.9468.8368.86由表6表明當(dāng)灼燒時(shí)間為45~120min時(shí)，灼減量穩(wěn)定。試驗(yàn)選擇灼燒時(shí)間60min。2.5方法精密度為了考察本方法的精密度，對(duì)草酸稀土統(tǒng)一樣1#、2#、3#、4#分別進(jìn)行了11次重復(fù)測(cè)定，統(tǒng)計(jì)其平均值和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。統(tǒng)計(jì)結(jié)果見表7。表7統(tǒng)一樣統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)統(tǒng)一樣編號(hào)試樣分析結(jié)果（%）平均值（%）標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）RSD，%1#草酸鐠38.107、38.162、38.089、38.094、38.167、38.098、38.137、38.153、38.157、38.103、38.12838.1270.0300.08 2#草酸鐿56.114、56.094、56.111、56.152、56.149、56.128、56.158、56.125、56.133、56.156、56.14356.1330.0210.043#混合草酸稀土48.880、48.877、48.909、48.877、48.903、48.875、48.851、48.783、48.880、48.836、48.77048.8580.0450.094#草酸釤68.917、68.631、68.627、68.975、68.642、68.983、68.636、68.744、68.766、68.741、68.75368.7650.1360.20三、試驗(yàn)驗(yàn)證的分析及預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果1數(shù)據(jù)匯總處理分析1.1原始數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)和檢驗(yàn)主起草單位對(duì)各試驗(yàn)室內(nèi)數(shù)據(jù)進(jìn)行了均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的統(tǒng)計(jì)，并就各試驗(yàn)室內(nèi)數(shù)據(jù)和試驗(yàn)室間均值進(jìn)行了格拉布斯檢驗(yàn)以及實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)等精度檢驗(yàn)（柯克倫檢驗(yàn)）。試驗(yàn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)和檢驗(yàn)結(jié)果見數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)報(bào)告。1.2對(duì)于岐離和離群數(shù)據(jù)的分析試驗(yàn)數(shù)據(jù)取舍在統(tǒng)計(jì)學(xué)基礎(chǔ)上還應(yīng)符合化學(xué)分析特點(diǎn)，對(duì)于岐離和離群數(shù)據(jù)是否留用，試驗(yàn)采取的判斷方式：實(shí)驗(yàn)室測(cè)定結(jié)果與參考值之差|Xmax-μ0|不大于CD′（μ0理論上為真值，在無(wú)真值的情況下采用實(shí)驗(yàn)室內(nèi)或?qū)嶒?yàn)室間平均值，Xmax為最大偏離數(shù)據(jù)），則數(shù)據(jù)符合要求留用，否則舍去。CD′按照下式計(jì)算。式中：δE為相近測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的實(shí)驗(yàn)室之間允許差Δ，U為測(cè)量不確定度，由于試驗(yàn)樣品不能提供測(cè)量，U定義為0。注：實(shí)驗(yàn)室內(nèi)格拉布斯檢驗(yàn)和等精度檢驗(yàn)（柯克倫檢驗(yàn)）采用的平均值為該實(shí)驗(yàn)室平均值，實(shí)驗(yàn)室間均值格拉布斯檢驗(yàn)采用的平均值為實(shí)驗(yàn)室均值平均值。1.3重復(fù)性限和再現(xiàn)性限計(jì)算試驗(yàn)對(duì)草酸稀土4個(gè)不同水平樣品所有保留數(shù)據(jù)進(jìn)行了重復(fù)性限和再現(xiàn)性限計(jì)算，計(jì)算結(jié)果見數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)報(bào)告附件。2結(jié)論本方法確定了草酸稀土灼減量的測(cè)定，采用重量法，精密度能滿足分析的要求，結(jié)果穩(wěn)定可靠，能滿足產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)對(duì)樣品成分分析的要求。該方法符合行業(yè)推薦標(biāo)準(zhǔn)方法要求。3預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果本文件編制過程中，考慮了樣品的代