第三講 農藥殘留分析的抽樣、樣品制備和前處理技術及檢測技術概述

第三講

農藥殘留分析的抽樣、樣品制備和前處理及檢測技術概述本講內容3.1基本術語3.2抽樣3.3樣品的縮分和制備3.4樣品的前處理概述3.5檢測技術概述用于農藥殘留分析的食品組成分類3.1基本術語田間樣品fieldsample指按照規(guī)定的方法在田間采集的樣品。

實驗室樣品laboratorysample指田間樣品按照樣品縮分原則縮小以后的樣品，用于冷凍貯藏、分析取樣和復檢。(原始樣品)分析樣品analyticalsample指按照分析方法要求直接用于分析的樣品。(制備后的樣品)3.2抽樣執(zhí)行相關標準或方案。連續(xù)等份四分法等3.3樣品的縮分和制備固體樣品需要粉碎（加干冰？）有些樣品要過標準篩，有細度要求，過40目標準篩（333μm）3.4.1玻璃器皿的洗滌與烘干脂溶性的農藥水溶性的農藥3.4樣品的前處理概述經常遭到抱怨、批評移液管，容量瓶，分液漏斗等105℃，2h。烘干什么器皿不能烘？溫度，時間？避免2次污染自動斷電或手動關閉電源3.4.2樣品的提取組織搗碎提取法—常用方法，適用于蔬菜、水果、動物源產品提取效率高。AOAC農殘分析方法中，大部分采用搗碎提取法。轉速：10000-12000轉/min

使用注意事項

實驗技巧問題3.4樣品的前處理概述（續(xù)）要求達到13000轉/min以上和溶劑自動定量吸取器高速勻漿機索氏提取法Soxhletextraction—常用方法之一。原理是溶劑反復回流及虹吸。提取效率高，操作簡單，但提取時間太長，幾小時；雜質多。源于油脂的測定-重量法3.4.2樣品的提取（續(xù)）索氏提取法（續(xù)）索氏提取法（續(xù)）1薄膜色譜分離圖2雙圈濾紙色譜分離圖用丙酮提取的薄膜、濾紙GC-ECD色譜分離圖索氏提取法（續(xù)）1薄膜色譜分離圖2雙圈濾紙色譜分離圖用石油醚提取的薄膜、濾紙GC-ECD色譜分離圖振蕩提取法Oscillationextraction

—常用方法樣品+提取溶劑放在一帶塞容器內，置于振蕩器上振蕩。廣泛用于提取食品中的農殘成分。3.4.2樣品的提取（續(xù)）超聲波提取法Ultrasonicextraction

—需要特殊的設備快速溶劑提取技術（ASE）—需要特殊的設備提取所需溶劑少，加壓加熱。微波輔助提取法（MAE）—需要特殊的設備超臨界流體提取法（SFE）—對極性大的農藥提取能力差。提取溶劑的選擇及原則原則：相似相溶及最大化原理脂溶性農藥-石油醚、正己烷、乙烷等提取油脂的溶劑

水溶性農藥-極性溶劑或含水極性溶劑

含水較多的植物型試樣

-與水能相混溶的極性溶劑，如丙酮、乙腈等

含水量不高的試樣

-先加無水硫酸鈉，使水溶性較強的農藥釋放

干或低含水量的植物試樣

-加少量水潤濕乃至泡發(fā)，再用適當溶劑提取高糖試樣

-加適量水，使其糖份充分溶解，再用能與其混合的溶劑提取。液夜分配法（LLE）：經典但溶劑用量大原理：利用待測農藥與干擾雜質在兩種互不相溶的溶劑中溶解度（分配系數）的差異達到分組凈化的目的。方法：采用極性溶劑與非極性溶劑配成溶劑對進行多次分配。常用的溶劑對有：水-二氯甲烷、水-正己烷、二甲基亞砜-石油醚等.3.4.3樣品的凈化柱層析法在吸附柱中用淋洗劑洗提，達到分離凈化的目的。常用的吸附劑有：硅鎂型吸附劑，三氧化二鋁，活性炭，硅藻土等。固相萃取技術（SolidPhaseExtraction,SPE）-廣泛采用的凈化方法固相微萃取SPME凝膠滲透（德國S-19等方法）旋轉薄膜蒸發(fā)器（必要時可以加入抑蒸劑，如癸醇等）吹掃法，如氮吹儀等自然揮發(fā)法K-D濃縮器濃縮法定容注意溶劑的揮發(fā)。必要時加以校正定容后上機檢測3.4.4樣品的濃縮和定容旋轉濃縮器及真空水泵24管氮吹儀資料來源：3.5檢測技術概述常用農藥殘留的檢測分析方法1氣相色譜法—FID、ECD、TSD（NP）、PFPD2氣質聯(lián)用技術—

最有效的定性、定量確證方法3液相色譜法—UV、FD、CD4液質聯(lián)用技術3.5.1高效毛細管電泳法3.5.2離子色譜法有些在水中可以電離的農藥，可以考慮直接采用離子色譜法測定。如草甘膦（陰離子）、溴離子（陰離子）、三乙膦酸鋁（陰離子）、對氯苯氧乙酸（陰離子）、三氮苯類除草劑（陽離子）等。離子色譜法原理3.5.3薄層色譜法基本是半定量水平。制板、點樣、展開、顯色、測定。3.5.4免疫分析法篩選的方法之一3.5.5酶抑制法篩選的方法之一有機磷、氨基甲酸酯類殺蟲劑的速測，定性、半定量水平。3.5.6分析新技術與農藥殘留分子印跡技術生物傳感器技術超高效液相色譜技術質譜解