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高三化學(xué)每天練習(xí)20分鐘——四大平衡常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用(有答案和詳細(xì)解析)一、選擇題:每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題意。1.(2019·重慶適應(yīng)性考試)常溫下,將pH=a的NaOH溶液與pH=b的醋酸溶液等體積混合后,兩者恰好完全反應(yīng),則該溫度下醋酸的電離常數(shù)約為()A.1014-a-2b B.10a+b-14C.10a-2b D.10a-2b+142.[2013·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ,13]室溫時(shí),M(OH)2(s)M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a,c(M2+)=bmol·L-1時(shí),溶液的pH等于()A.eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a)) B.eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))C.14+eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b)) D.14+eq\f(1,2)lg(eq\f(b,a))(2019·鄭州模擬)已知:25℃時(shí),Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5。該溫度下,用0.100mol·L-1的氨水滴定10.00mL0.100mol·L-1的一元酸HA的溶液,滴定過程中加入氨水的體積(V)與溶液中l(wèi)geq\f(cH+,cOH-)的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.HA為弱酸B.a(chǎn)=10C.25℃時(shí),NHeq\o\al(+,4)的水解平衡常數(shù)為eq\f(5,9)×10-9D.當(dāng)?shù)稳?0mL氨水時(shí),溶液中存在c(NHeq\o\al(+,4))>c(A-)4.(2019·豫南七校聯(lián)考)已知:pNi=-lgc(Ni2+);常溫下,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7,H2S的電離平衡常數(shù):Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。常溫下,向10mL0.1mol·L-1Ni(NO3)2溶液中滴加0.1mol·L-1Na2S溶液,滴加過程中pNi與Na2S溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.E、F、G三點(diǎn)中,F(xiàn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中水電離程度最小B.常溫下,Ksp(NiS)=1×10-21C.在NiS和NiCO3的濁液中eq\f(cCO\o\al(2-,3),cS2-)=1.4×1014D.Na2S溶液中,S2-第一步水解常數(shù)Kh1=eq\f(1.0×10-14,1.3×10-7)二、非選擇題5.(1)常溫下,用氨水吸收CO2可得到NH4HCO3溶液,在NH4HCO3溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))________(填“>”“<”或“=”)c(HCOeq\o\al(-,3));反應(yīng)NHeq\o\al(+,4)+HCOeq\o\al(-,3)+H2O=NH3·H2O+H2CO3的平衡常數(shù)K=________________________________________________________。(已知常溫下NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=2×10-5,H2CO3的電離常數(shù)K1=4×10-7,K2=4×10-11)。(2)已知Ksp[Mg(OH)2]=2×10-11,在某MgSO4溶液里c(Mg2+)=0.002mol·L-1,如果生成Mg(OH)2沉淀,應(yīng)調(diào)整溶液pH,使之大于______;在0.20L的0.002mol·L-1MgSO4溶液中加入等體積的0.10mol·L-1的氨水溶液,電離常數(shù)Kb(NH3·H2O)=2×10-5,試計(jì)算________(填“有”或“無”)Mg(OH)2沉淀生成。(3)CuCl懸濁液中加入Na2S,發(fā)生的反應(yīng)為2CuCl(s)+S2-(aq)Cu2S(s)+2Cl-(aq),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=__________________[已知Ksp(CuCl)=1.2×10-6,Ksp(Cu2S)=2.5×10-43]。(4)已知常溫下H2SO3的電離常數(shù):Ka1=1.0×10-1.9,Ka2=1.0×10-7.2,計(jì)算0.1mol·L-1NaHSO3溶液的pH值為________(忽略SOeq\o\al(2-,3)的二級(jí)水解)。6.(1)[2017·天津,10(5)]已知25℃,NH3·H2O的Kb=1.8×10-5,H2SO3的Ka1=1.3×10-2,Ka2=6.2×10-8。若氨水的濃度為2.0mol·L-1,溶液中的c(OH-)=____________mol·L-1。將SO2通入該氨水中,當(dāng)c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1時(shí),溶液中的eq\f(cSO\o\al(2-,3),cHSO\o\al(-,3))=________。(2)[2017·江蘇,20(2)②]H3AsO4水溶液中含砷的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。H3AsO4第一步電離方程式H3AsO4H2AsOeq\o\al(-,4)+H+的電離常數(shù)為Ka1,則pKa1=____________(pKa1=-lgKa1)。(3)[2016·全國(guó)卷Ⅱ,26(4)]聯(lián)氨(又稱肼,N2H4,無色液體)是一種應(yīng)用廣泛的化工原料,可用作火箭燃料。聯(lián)氨為二元弱堿,在水中的電離方式與氨相似。聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為________(已知:N2H4+H+N2Heq\o\al(+,5)的K=8.7×107;Kw=1.0×10-14)。聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為__________________________________________________________。7.(2019·漳州模擬)鈧及其化合物具有許多優(yōu)良的性能,在宇航、電子、超導(dǎo)等方面有著廣泛的應(yīng)用。從鈦白工業(yè)廢酸(含鈧、鈦、鐵、錳等離子)中提取氧化鈧(Sc2O3)的一種流程如圖:回答下列問題:(1)先加入氨水調(diào)節(jié)pH=3,過濾,濾渣主要成分是________________;再向?yàn)V液加入氨水調(diào)節(jié)pH=6,濾液中Sc3+的濃度為________________________。{已知:Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13,Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31}(2)用草酸“沉鈧”。25℃時(shí)pH=2的草酸溶液中eq\f(cC2O\o\al(2-,4),cH2C2O4)=________________(保留兩位有效數(shù)字)。寫出“沉鈧”得到草酸鈧的離子方程式:________________________________________________________________________________________________________________。[已知Ka1(H2C2O4)=5.9×10-2,Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5]8.(2020·自貢模擬)(1)已知某溫度時(shí),Na2CO3溶液的水解常數(shù)Kh=2×10-4mol·L-1,則當(dāng)溶液中c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(COeq\o\al(2-,3))=2∶1時(shí),試求該溶液的pH=__________。(2)已知25℃時(shí),NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=1.8×10-5,該溫度下1mol·L-1的NH4Cl溶液中c(H+)=____________mol·L-1。(已知eq\r(5.56)≈2.36)(3)25℃時(shí),H2SO3HSOeq\o\al(-,3)+H+的電離常數(shù)Ka=1×10-2,則該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh=________________,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,則溶液中eq\f(cH2SO3,cHSO\o\al(-,3))將________(填“增大”“減小”或“不變”)。(4)已知常溫下CN-的水解常數(shù)Kh=1.61×10-5。①常溫下,含等物質(zhì)的量濃度的HCN與NaCN的混合溶液顯________(填“酸”“堿”或“中”)性,c(CN-)________(填“>”“<”或“=”)c(HCN)。該溶液中各離子濃度由大到小的順序?yàn)開________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②常溫下,若將cmol·L-1鹽酸與0.62mol·L-1KCN溶液等體積混合后恰好得到中性溶液,則c=________(小數(shù)點(diǎn)后保留4位數(shù)字)。
答案精析1.A[pH=b的醋酸溶液中c(H+)=c(CH3COOO-)=10-bmol·L-1,pH=a的NaOH溶液中c(OH-)=c(NaOH)=10a-14mol·L-1,將兩者等體積混合,恰好完全反應(yīng),則說明醋酸的物質(zhì)的量濃度等于NaOH的物質(zhì)的量濃度,c(CH3COOH)約為10a-14mol·L-1,故該溫度下醋酸的電離常數(shù)為1014-a-2b。]2.C[由Ksp=c(M2+)·c2(OH-)得c(OH-)=mol·L-1,Kw=c(H+)·c(OH-)得c(H+)=mol·L-1pH==14+eq\f(1,2)lg(eq\f(a,b))。]AB[A項(xiàng),HA溶液中l(wèi)geq\f(cH+,cOH-)=12,根據(jù)水的離子積常數(shù)可知溶液中c(H+)=0.1mol·L-1,所以HA為強(qiáng)酸,錯(cuò)誤;B項(xiàng),lgeq\f(cH+,cOH-)=0時(shí)溶液顯中性,二者恰好反應(yīng)時(shí)生成的銨鹽水解,溶液顯酸性,欲使溶液顯中性,則a>10,錯(cuò)誤;C項(xiàng),25℃時(shí),NHeq\o\al(+,4)的水解平衡常數(shù)Kh=eq\f(Kw,KbNH3·H2O)=eq\f(5,9)×10-9,正確;D項(xiàng),當(dāng)?shù)稳?0mL氨水時(shí)氨水過量,溶液顯堿性,根據(jù)電荷守恒:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(OH-)+c(A-),可知混合溶液中c(NHeq\o\al(+,4))>c(A-),正確。]4.D5.(1)>1.25×10-3(2)10有(3)5.76×1030(4)4.16.(1)6.0×10-30.62(2)2.2(3)8.7×10-7N2H6(HSO4)2解析(1)由NH3·H2O的電離方程式及其電離平衡常數(shù)Kb=1.8×10-5可知,Kb=eq\f(cNH\o\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O)=1.8×10-5,當(dāng)氨水的濃度為2.0mol·L-1時(shí),溶液中的c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)=6.0×10-3mol·L-1。由H2SO3的第二步電離方程式HSOeq\o\al(-,3)SOeq\o\al(2-,3)+H+及其電離平衡常數(shù)Ka2=6.2×10-8可知,Ka2=eq\f(cSO\o\al(2-,3)·cH+,cHSO\o\al(-,3))=6.2×10-8,將SO2通入該氨水中,當(dāng)c(OH-)降至1.0×10-7mol·L-1時(shí),溶液的c(H+)=1.0×10-7mol·L-1,則c(SOeq\o\al(2-,3))/c(HSOeq\o\al(-,3))=eq\f(6.2×10-8,1.0×10-7)=0.62。(2)Ka1=eq\f(cH2AsO\o\al(-,4)·cH+,cH3AsO4),由圖可知,選c(H3AsO4)=c(H2AsOeq\o\al(-,4))點(diǎn),此時(shí)pH=2.2,pKa1=-lgc(H+)=2.2。(3)聯(lián)氨為二元弱堿,在水中的電離方程式與氨相似,則聯(lián)氨第一步電離的方程式為N2H4+H2ON2Heq\o\al(+,5)+OH-,再根據(jù)已知:N2H4+H+N2Heq\o\al(+,5)的K=8.7×107及Kw=1.0×10-14,故聯(lián)氨第一步電離平衡常數(shù)為K=eq\f(cN2H\o\al(+,5)·cOH-,cN2H4)=eq\f(cN2H\o\al(+,5)·cOH-·cH+,cN2H4·cH+)=eq\f(cN2H\o\al(+,5),cN2H4·cH+)×c(OH-)·c(H+)=8.7×107×1.0×10-14=8.7×10-7;聯(lián)氨為二元弱堿,酸堿發(fā)生中和反應(yīng)生成鹽,則聯(lián)氨與硫酸形成酸式鹽的化學(xué)式為N2H6(HSO4)2。7.(1)Fe(OH)39.0×10-7mol·L-1(2)3.8×10-22Sc3++3H2C2O4=Sc2(C2O4)3↓+6H+解析(1)廢酸中含鈧、鈦、鐵、錳等離子,洗滌“油相”已除去大量的鈦離子,根據(jù)Ksp[Mn(OH)2]=1.9×10-13、Ksp[Fe(OH)3]=2.6×10-39,Ksp[Sc(OH)3]=9.0×10-31,可以求出余下三種離子沉淀完全(離子濃度小于10-5mol·L-1)的pH,發(fā)現(xiàn)錳離子沉淀完全時(shí)pH約為10,鈧離子沉淀完全時(shí)pH約為5,而鐵離子沉淀完全時(shí)pH約為4,所以先加入氨水調(diào)節(jié)pH=3,過濾,濾渣主要成分是Fe(OH)3;再向?yàn)V液加入氨水調(diào)節(jié)pH=6,此時(shí)溶液中c(OH-)=10-8mol·L-1,濾液中Sc3+的濃度為eq\f(9.0×10-31,10-83)mol·L-1=9.0×10-7mol·L-1。(2)25℃時(shí)pH=2的草酸溶液中eq\f(c(C2O\o\al(2-,4)),c(H2C2O4))=eq\f(c(C2O\o\al
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