《藥物分析與檢驗技術》課件-巴比妥類藥物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與鑒別

巴比妥類藥物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與鑒別環(huán)狀丙二酰脲結(jié)構(gòu)母核C5位雙取代衍生物。結(jié)構(gòu)通式環(huán)狀丙二酰脲共性取代基團硫噴妥鈉C2位被硫取代不同的理化性質(zhì)苯巴比妥鈉司可巴比妥鈉異戊巴比妥苯巴比妥一、溶解性苯巴比妥鈉、司可巴比妥鈉、異戊巴比妥鈉易溶于水，在乙醇中溶解、在乙醚中不溶；苯巴比妥、異戊巴比妥在乙醇或乙醚中易溶，在氯仿中溶解，在水中極微溶解,在氫氧化鈉或碳酸鈉溶液中溶解；注射用硫噴妥鈉易溶于水。二、弱酸性苯巴比妥（1）環(huán)狀丙二酰脲的1,3-二酰亞胺基團，發(fā)生酮式－烯醇式互變異構(gòu)（2）水溶液中發(fā)生二級電離，呈現(xiàn)弱酸性（pKa為7.3～8.4）（3）可溶于氫氧化鈉或碳酸鈉溶液中二、弱酸性pK1=8pK2=12巴比妥類藥物酮式－烯醇式互變異構(gòu)三、鈉鹽性質(zhì)（1）吸濕情況下水解為無效物質(zhì)，室溫和pH10以下水解較慢，溫度升高以及pH超過11，水解加速。（2）該類藥物的鈉鹽可依據(jù)鈉離子的性質(zhì)進行藥物的鑒別。三、鈉鹽性質(zhì)取鉑絲，用鹽酸潤濕后，蘸取供試品，在無色火焰中燃燒，火焰即顯黃綠色，通過綠色玻璃透視，火焰顯藍色。A取供試品的中性溶液，加醋酸氧鈾鋅試液，即生成黃色沉淀。B四、與重金屬離子的呈色反應(丙二酰脲類鑒別反應)苯巴比妥環(huán)狀丙二酰脲結(jié)構(gòu)（-CONHCONHCO-）適宜pH條件下，可與金屬離子，如Ag+、Cu2+、Co2+、Hg2+等，生成有特征顏色的物質(zhì)。可用鑒別和含量測定。四、與重金屬離子的呈色反應(丙二酰脲類鑒別反應)（1）銀鹽反應原理操作方法巴比妥類藥物約0.1g加Na2CO31mlAgNO3溶解過濾濾液水10ml即生成白色沉淀，振搖，沉淀溶解AgNO3難溶的二銀鹽白色四、與重金屬離子的呈色反應(丙二酰脲類鑒別反應)（2）銅鹽反應此類藥物用吡啶溶液溶解、加銅吡啶試液即顯色巴比妥類藥物為紫堇色或紫色含硫巴比妥類藥物呈綠色。反應原理（紫色）五、紫外吸收特征沒有紫外吸收酸性條件電離為具有共軛體系的結(jié)構(gòu)，電離分為二級，不同堿性條件，產(chǎn)生的紫外吸收光譜不同。堿性條件BCA230250270五、紫外吸收特征ABCpH=2，無吸收pH=10，一級電離，吸收峰240nm；pH＝13，二級電離，共軛體系增大，吸收峰255nm。五、紫外吸收特征pK1=8pK2=12巴比妥類藥物酮式－烯醇式互變異構(gòu)五、紫外吸收特征(thiopentalsodium)五、紫外吸收特征硫噴妥鈉在酸性和堿性條件下均有紫外吸收。酸性條件下，具有287nm和238nm兩個吸收峰。pH=10時，304nm和255nmpH=13時，只有304nm0.50.2238287304200240280320┈HCl溶液（0.1mol/L）─NaOH溶液（0.1mol/L）六、官能團性質(zhì)（一）苯環(huán)性質(zhì)：AB硫酸-亞硝酸鈉反應：本品硫酸2滴亞硝酸鈉5mg橙色，隨即轉(zhuǎn)橙紅色甲醛-硫酸反應：本品甲醛試液1ml硫酸0.5ml使成兩液層，水浴加熱。接界面顯玫瑰紅色（二）不飽和烴：具有還原性，與氧化性試劑反應（三）S元素的性質(zhì)六、官能團性質(zhì)A司可巴比妥鈉藥典鑒別實驗取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘試液2ml，所顯棕黃色在5分鐘內(nèi)消失。六、官能團性質(zhì)A司可巴比妥鈉藥典鑒別實驗取