儀器分析-UV-VIS-MFA-標(biāo)準(zhǔn)曲線法與-直接對比法

第一題：實(shí)驗(yàn)對比方法原理標(biāo)準(zhǔn)曲線法：配制系列不同溶液濃度，通過空白溶液求出不同被測溶液的吸光度，再繪制出不同溶液下的吸光度曲線圖。直接對比法：配制與其標(biāo)準(zhǔn)溶液相近的溶度溶液，根據(jù)吸收定律，推算出溶液濃度。優(yōu)缺點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線法：過程繁瑣，相對復(fù)雜，誤差相對較小。直接比較法：比較簡單，但相對誤差大。適用范圍標(biāo)準(zhǔn)曲線法：批量樣品的分析測量。直接比較法：與標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度相近的溶液。第二題：P476題(1)結(jié)論Y=0.8054X+1.1299A=KBC,K為斜率0.8053，此處即為吸光系數(shù).(2)由題可知有機(jī)溶劑為本次實(shí)驗(yàn)的溶劑，則為空白溶液，空白溶液不含被測組分，不考慮干擾，則X=0，由A=Y=1.13C=19.2mol/Lb=1cmε=AbC=1.13*10(3)如果使用該有機(jī)溶劑作為參比溶液，會調(diào)有機(jī)溶劑的吸光度為0，所以整體的吸光度會降低，標(biāo)準(zhǔn)曲線通過或接近原點(diǎn)(4)A=log101A=0.4814C=Ab

第三題比較UV-VIS與MFA的異同比較項(xiàng)目紫外-可見分光光度法UV-VIS分子熒光分析法MFA基本原理物質(zhì)分子對紫外和可見光譜區(qū)電磁輻射的吸收特征和吸收程度而建立起來的定性、定量分析方法物質(zhì)分子在外界能量作用下從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)時以發(fā)射輻射能的形式釋放能量，通過測量某些物質(zhì)的分子發(fā)射輻射能的特性、強(qiáng)度對物質(zhì)進(jìn)行定量定性分析的方法光譜吸收光譜以波長為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)。最大吸收峰對應(yīng)λ激發(fā)光譜和熒光光譜以波長為橫坐標(biāo)，熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)。在激發(fā)光譜中最大熒光強(qiáng)度所對應(yīng)的波長為λ在熒光光譜中最大熒光強(qiáng)度所對應(yīng)的波長為λ光譜特征突起部分稱吸收峰，最大吸收峰對應(yīng)波長為最大波長吸收峰旁形狀像肩的弱吸收峰叫肩峰在短波長端出現(xiàn)強(qiáng)吸收不成波形叫末端吸收電子能級躍遷產(chǎn)生光譜宏觀上：光通過物質(zhì)光強(qiáng)度變小微觀上：低能級躍遷到高能級熒光光譜的形狀與激發(fā)波長無關(guān)熒光波長比激發(fā)波長長激發(fā)光譜與熒光光譜呈鏡像對稱關(guān)系，激發(fā)光譜在左，熒光光譜在右能量躍遷電子能級躍遷產(chǎn)生光譜宏觀上：光通過物質(zhì)光強(qiáng)度變小微觀上：低能級躍遷到高能級電子能級躍遷產(chǎn)生光譜振動弛豫、內(nèi)部轉(zhuǎn)移、熒光、系間竄躍、磷光光譜提供信息定性分析：形狀、λ定量分析：選擇λmax譜帶的強(qiáng)度與分子偶極矩變化、躍遷幾率有關(guān)以提供分子信息除了光譜信息外還有熒光強(qiáng)度、效率、壽命等信息分析儀器都有五個部分組成：光源、單色器、吸收池、檢測器、顯示系統(tǒng)只有一個單色器，為平行光路，比色皿可以用玻璃和石英，有兩個粗糙面兩個光滑面有兩個單色器，為垂直光路，比色皿只能為石英，且四面光滑單色器作用獲得單色光限制雜散光進(jìn)入控制光強(qiáng)度選擇所需波長第一單色器：選擇特定波長的激發(fā)光第二單色器：把雜質(zhì)所引起的熒光除去讓特征波長通過檢測器的選擇常用檢測器有光電管、光電倍增管和光電二級管列陣檢測器要求靈敏度高，多采用光電倍增管檢測方法特點(diǎn)有些物質(zhì)在紫外或可見光區(qū)有較強(qiáng)的吸收，需要生色團(tuán)，和助色團(tuán)增加生色團(tuán)的生色能力，很多物質(zhì)在紫外可見光區(qū)范圍沒有吸收、或者吸收較弱可以用顯色反應(yīng)增強(qiáng)能力，但它受到溫度、酸度、時間和干擾離子的影響自然界中發(fā)熒光的物質(zhì)十分罕見有機(jī)化合物中，有共軛的π鍵結(jié)構(gòu)和剛性平面結(jié)構(gòu)，才可能有熒光，取代基、吸電子基團(tuán)也會有影響。無機(jī)物中一些金屬螯合物在特殊情況下能產(chǎn)生熒光。熒光還受外部的一些條件影響，比如溫度、溶劑、PH等等更廣泛、更早使用、重現(xiàn)性好、儀器簡單、易于掌握推廣可提供更多物理參數(shù)、樣品用量少操作簡便分子發(fā)光分析法比紫外-可見分光光度法高2-4個數(shù)量級，它測定下限在0.1~0.001μg/ml應(yīng)用都可以進(jìn)行定量分析、定性分析純度檢測、結(jié)構(gòu)分析比例測量，空白溶液作為參比確定I0，吸收池要使用相同的材料與結(jié)構(gòu)以排除相同的I屬于絕對測量，無空白溶液調(diào)節(jié)，計(jì)算最后需減去空白溶液的相對熒光強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)曲線法，圖像經(jīng)過原點(diǎn)、直接對比法標(biāo)準(zhǔn)曲線法圖像不一定經(jīng)過原點(diǎn)、標(biāo)準(zhǔn)對照法I=KbcK=a或ε吸光系數(shù)a:當(dāng)濃度以g/L、厚度以cm為單位單位為L/(g*cm)摩爾吸光系數(shù)ε：當(dāng)濃度以mol/L、厚度以cm為單位單位為L/(mol*cm)F=2.3kabI0K=2.3kabI偏離標(biāo)準(zhǔn)曲線偏離朗伯—比爾定律非單色光溶液不均勻濃度過高（大于0.01mol/L）吸光物質(zhì)解離、締合或配合物組成發(fā)生變化時一定為極稀溶液，若濃度過大分子相撞失去能量增加，發(fā)生副反應(yīng)，吸光度小于0.05、激發(fā)光波長、強(qiáng)度液層厚度恒定。F與C成正比分析條件溶液極性，能溶解溶質(zhì)但也要有良好的穩(wěn)定性，溶劑在吸收光譜區(qū)無明顯吸收物質(zhì)分子必須具有強(qiáng)的紫外-可見吸收的特征結(jié)構(gòu)，具有較高的熒光效率環(huán)境條件要求相對寬松，溫度影響較小、溶劑的黏度、極性、純度，光強(qiáng)，時間對測量結(jié)果不大屬于痕量分析，對溶液、儀器工作條件和環(huán)境特別敏感，時間稍微久一點(diǎn)都會影響最后的結(jié)果、溶劑的黏度、極性、純度、溫度、測量條件吸光度介于0.2~0.8、波長選擇吸收大，干擾小、透光度在T%在15%-65%濃度誤差在3.6-2.7濃度:10