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文檔簡介
第一章總論
一、選擇題
(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號填在題干的
括號內(nèi)。)
1.兩相溶劑萃取法的原理是利用混合物中各成分在兩相溶劑中的()
A.比重不同B.分配系數(shù)不同C.分離系數(shù)不同D.萃取常數(shù)不同E.介電常數(shù)不同
2.原理為氫鍵吸附的色譜是()
A.離子交換色譜B.凝膠濾過色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁色譜
3.分館法分離適用于()
A.極性大成分B,極性小成分C.升華性成分D.揮發(fā)性成分E.內(nèi)脂類成分
4.聚酰胺薄層色譜,下列展開劑中展開能力最強(qiáng)的是()
A.30%乙醇B.無水乙醇C.70%乙醇D.丙酮E.水
5.可將天然藥物水提液中的親水性成分萃取出來的溶劑是)
A.乙醛B.醋酸乙脂C.丙酮D.正丁醇E.乙醇
6.紅外光譜的單位是()
A.cm-1B.nmC.m/zD.mmE.6
7.在水液中不能被乙醇沉淀的是()
A.蛋白質(zhì)B.多肽C.多糖D.酶E.糅質(zhì)
8.下列各組溶劑,按極性大小排列,正確的是()
A.水〉丙酮〉甲醇B.乙醇〉醋酸乙脂〉乙醛C.乙醇〉甲醇〉醋酸乙脂
D.丙酮〉乙醇〉甲醇E.苯〉乙醛〉甲醇
9.與判斷化合物純度無關(guān)的是()
A.熔點(diǎn)的測定B.觀察結(jié)晶的晶形C.聞氣味D.測定旋光度E.選兩種以上色譜條件進(jìn)行檢
測
10.不屬親脂性有機(jī)溶劑的是()
A.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮E.乙醛
11.從天然藥物中提取對熱不穩(wěn)定的成分宜選用()
A.回流提取法B,煎煮法C.滲漉法D.連續(xù)回流法E.蒸儲法
12.紅外光譜的縮寫符號是()
A.UVB.IRC.MSD.NMRE.HI-MS
13.下列類型基團(tuán)極性最大的是()
A.醛基B.酮基C.酯基D.甲氧基E.醇羥基
14.采用溶劑極性遞增的方法進(jìn)行活性成分提取,下列溶劑排列順序正確的是()
A.C6H6、CHCb、Me2c0、AcOEt、EtOH、H2O
B.C6H6、CHCb、AcOEt、Me2COsEtOH、H20
C.出0、AcOEt.EtOH.Me2c0、CHC13>C6H6
、、
D.CHC13XAcOEt.C6H6Me2cOEtOH.H2O
E.H2O、AcOEl、Me2cO、ElOH、C6H6、CHCI3
15.一般情況下,認(rèn)為是無效成分或雜質(zhì)的是()
A.生物堿B.葉綠素C.糅質(zhì)D.黃酮E.皂甘
16.影響提取效率最主要因素是()
A.藥材粉碎度B.溫度C.時(shí)間D.細(xì)胞內(nèi)外濃度差E.藥材干
濕度
17.采用液-液萃取法分離化合物的原則是()
A.兩相溶劑互溶B.兩相溶劑互不溶C.兩相溶劑極性相同D.兩相溶劑極性不同E.兩相溶劑親脂性
有差異
18.硅膠吸附柱色譜常用的洗脫方式是()
A,洗脫劑無變化B.極性梯度洗脫C.堿性梯度洗脫D.酸性梯度洗脫E.洗脫劑的極性由大
到小變化
19.結(jié)構(gòu)式測定一般不用下列哪種方法()
A.紫外光譜B.紅外光譜C.可見光譜D.核磁共振光譜E.質(zhì)譜
20.用核磁共振氫譜確定化合物結(jié)構(gòu)不能給出的信息是()
A.碳的數(shù)目B.氫的數(shù)目C.氫的位置D.氫的化學(xué)位移E.氫的偶
合常數(shù)
21.乙醇不能提取出的成分類型是()
A.生物堿B.昔C.昔元D.多糖E.糅質(zhì)
22.原理為分子篩的色譜是()
A.離子交換色譜B.凝膠過濾色譜C.聚酰胺色譜D.硅膠色譜E.氧化鋁
色譜
23.可用于確定分子量的波譜是()
A.氫譜B.紫外光譜C.質(zhì)譜D.紅外光譜E.碳譜
(二)多項(xiàng)選擇題
1.加入另一種溶劑改變?nèi)芤簶O性,使部分物質(zhì)沉淀分離的方法有()
A.水提醇沉法B.醇提水沉法C.酸提堿沉法D.醉提酸沉法E.明膠沉淀法
2.調(diào)節(jié)溶液的pH改變分子的存在狀態(tài)影響溶解度而實(shí)現(xiàn)分離的方法()
A.醇提水沉法B.酸提堿沉法C.堿提酸沉法D.醇提丙酮沉法E.等電點(diǎn)沉淀法
3.下列溶劑極性由強(qiáng)到弱順序正確的是()
A.乙醛>水>甲醇B.水〉乙靜〉乙酸乙酯C.水,石油酸,丙酮
D.甲醇〉氯仿,石油酸E.水〉正丁醇,氯仿
4.用于天然藥物化學(xué)成分的分離和精制的方法包括()
A.聚酰胺色譜B.紅外光譜C.硅膠色譜D.質(zhì)譜E.葡聚糖凝膠色譜
5.天然藥物化學(xué)成分的分離方法有()
A.重結(jié)晶法B.高效液相色譜法C.水蒸氣蒸偏法D.離子交換樹脂法E.核磁共
振光譜法
6.應(yīng)用兩相溶劑萃取法對物質(zhì)進(jìn)行分離,要求()
A.兩種溶劑可任意互溶R.兩種溶劑不能任意互溶C.物質(zhì)在兩相溶劑中的分配系數(shù)不同
D.加入一種溶劑可使物質(zhì)沉淀析出E.溫度不同物質(zhì)的溶解度發(fā)生改變
7.用正相柱色譜法分離天然藥物化學(xué)成分時(shí)()
A.只適于分離水溶性成分B.適于分離極性較大成分如昔類等C.適于分離脂溶性化合物如油脂、高
級脂肪酸等
D.極性小的成分先洗脫出柱E.極性大的成分先洗脫出柱
8.液-液分配柱色譜用的載體主要有()
A.硅膠B.聚酰胺C.硅藻土D.活性炭E.纖維素粉
9.下列有關(guān)硅膠的論述,正確的是()
A.與物質(zhì)的吸附屬于物理吸附B.對極性物質(zhì)具有較強(qiáng)吸附力
C,對非極性物質(zhì)具有較強(qiáng)吸附力D.一般顯酸E.含水量越多,吸附力越小
10.對天然藥物的化學(xué)成分進(jìn)行聚酰胺色譜分離是()
A.通過聚酰胺與化合物形成氫鍵締合產(chǎn)生吸附B.水的洗脫能力最強(qiáng)C.丙酮的洗脫能力比甲醇
弱
D.可用于植物粗提取物的脫糅質(zhì)處理E.特別適宜于分離黃酮類化合物
11.透析法適用于分離()
A.酚酸與竣酸B.多糖與單糖C.油脂與蠟D.揮發(fā)油與油脂E.氨基酸與多肽
12.凝膠過漉法適宜分離()
A.多肽B.氨基酸C.蛋白質(zhì)D.多糖E.皂昔
13.離子交換樹脂法適宜分離()
A.肽類B.氨基酸C.生物堿D.有機(jī)酸E.黃酮
14.大孔吸附樹脂的分離原理包括()
A.氫鍵吸附B.范德華引力C.化學(xué)吸附D.分子篩性E.分配系數(shù)差異
15.大孔吸附樹脂()
A.是吸附性和分子篩性原理相結(jié)合的分離材料B.以乙醇濕法裝柱后可直接使用
C.可用于背類成分和糖類成分的分離D.洗脫液可選用丙酮和氯仿等
E.可選用不同的洗脫液或不同濃度的同一溶劑洗脫
16.提取分離天然藥物有效成分時(shí)不需加熱的方法是()
A.回流法B.滲漉法C.升華法D.透析法E.鹽析法
17.判斷結(jié)晶物的純度包括()
A.晶形B.色澤C.熔點(diǎn)和熔距D.在多種展開劑系統(tǒng)中檢定只有一個(gè)斑點(diǎn)E.是前面四項(xiàng)
均需要的
18.檢查化合物純度的方法有()
A.熔點(diǎn)測定B.薄層色譜法C.紙色譜法D.氣相色譜法E.高效液相色譜法
19.分子式的測定可采用下列方法()
A.元素定量分析配合分子量測定B.Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算C.同位素峰度比法D.高分辨質(zhì)譜法E.,3C-NMR
20.天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究采用的主要方法有()
A.高效液相色譜法B.質(zhì)譜法C.氣相色譜法D.紫外光譜法E.核磁共振法
21.測定和確定化合物結(jié)構(gòu)的方法包括()
A.確定單體B.物理常數(shù)測定C.確定極性大小D.測定熒光性質(zhì)和溶解性E.解析各種光
譜
22.目前可用于確定化合物分子式的方法有()
A.元素定量分析配合分子量測定B.同位素峰位法C.HI-MS法D.EI-MS法E.CbMS法
23.MS在化合物分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用是()
A.測定分子量B.確定官能團(tuán)C.推算分子式D.推測結(jié)構(gòu)式E.推斷分子構(gòu)象
24.質(zhì)譜(MS)可提供的結(jié)構(gòu)信息有()
A.確定分子量B.求算分子式C.區(qū)別芳環(huán)取代D.根據(jù)裂解的碎片峰推測結(jié)構(gòu)E.提供分子中氫的類
型、數(shù)目
25.各種質(zhì)譜方法中,依據(jù)其離子源不同可分為()
A.電子轟擊電離B.加熱電離C.酸堿電離D.場解析電離E.快速原子轟擊電離
26.氫核磁共振譜dH?NMR)在分子結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用是()
A.確定分子量B.提供分子中氫的類型、數(shù)目C.推斷分子中氫的相鄰原子或原子團(tuán)的信息
D.判斷是否存在共挽體系E.通過加人診斷試劑推斷取代基類型、數(shù)目等
27.天然藥物化學(xué)的研究內(nèi)容主要包括天然藥物中化學(xué)成分的(:
A.結(jié)構(gòu)類型B.性質(zhì)與劑型的關(guān)系C.提取分離方法D.活性篩選E.結(jié)構(gòu)鑒定
二、名詞解釋
1.pH梯度萃取法
2.有效成分
3.鹽析法
4.有效部位
5.滲漉法
三、填空題
1.天然藥物化學(xué)成分的分離主要依據(jù)分配系數(shù)差異、溶解度差異、酸堿度差異、分子量差異、極性差異
等,根據(jù)上述差異主要采用的方法有:、、
>、等O
2.溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據(jù),,o三方面來考慮。
3.對于大分子化合物如多肽、蛋白質(zhì)、多糖等常用色譜正行分離,除去中藥水提取液中的無
機(jī)鹽小分子雜質(zhì),宜采用方法。
4.常用的沉淀法有、和等。
5.天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的有關(guān),溶劑可分為、
和三種。
6.天然藥物化學(xué)成分的提取方法有:,和o
7.化合物的極性常以介電常數(shù)表示。其一般規(guī)律是:介電常數(shù)大,______極
性強(qiáng);
介電常數(shù)小,極性小.
8.溶劑提取法提取天然藥物化學(xué)成分的操作方法有:、、、和
等。
9.兩相溶劑萃取法是利用混合物中各成分在兩相互不混溶的溶劑中的差異來達(dá)到分離
的;化合物的___________差異越,分離效果越。
10.乙醵沉淀法加入的乙醇含量達(dá)一80以上時(shí),可使、、和等
物質(zhì)從溶液中析出。
11.鉛鹽沉淀法常選用的沉淀試劑是和;前者可沉
淀,后者可沉淀O
12.吸附色譜法常選用的吸附劑有、、和等。
13.聚酰胺吸附色譜法的原理為,適用于分離、、和
等化合物。
1.兩相溶劑萃取法,沉淀法,pH梯度萃取法,凝膠色譜法,硅膠色譜法或氧化鋁色譜法。
2.溶劑的極性,被分離成分的性質(zhì),共存的其它成分的性質(zhì)。
3.凝膠,透析法。
4.試劑沉淀法,酸堿沉淀法,鉛鹽沉淀法。
5.極性,水,親水性有機(jī)溶劑,親脂性有機(jī)溶劑。
6.溶劑提取法,水蒸氣蒸播法,升華法。
7.介電常數(shù),介電常數(shù)大,極性強(qiáng),介電常數(shù)小,極性弱。
8.浸漬法,滲漉法,煎煮法,回流提取法,連續(xù)回流提取法。
9.分配系數(shù),分配系數(shù),大,好。
10.80%以上;淀粉、蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、樹膠
11.中性醋酸鉛,堿式醋酸鉛,酸性成分及鄰二酚羥基的酚酸,中性成分及部分弱堿性成分
12.硅膠,氧化鋁,活性炭,硅藻土等。
13.氫鍵吸附,酚類,竣酸類,醍類。
四、問答題
1.天然藥物有效成分提取方法有幾種?采用這些方法提取的依據(jù)是什么?
2.常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列?哪些與水混溶?哪些與水不混溶?
3.溶劑分幾類?溶劑極性與£值關(guān)系?
4.溶劑提取的方法有哪些?它們都適合哪些溶劑的提???
5.兩相溶劑萃取法是根據(jù)什么原理進(jìn)行?在實(shí)際工作中如何選擇溶劑?
6.萃取操作時(shí)要注意哪些問題?
7.萃取操作中若已發(fā)生乳化,應(yīng)如何處理?
8.色譜法的基本原理是什么?
9.凝膠色譜原理是什么?
10.如何判斷天然藥物化學(xué)成分的純度?
11.簡述確定化合物分子量、分子式的方法。
12.在研究天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)中,IR光譜有何作用?
13.簡述紫外光譜圖的表示方法及用文字表示的方法和意義。
1.答:①溶劑提取法:利用溶劑把天然藥物中所需要的成分溶解出來,而對其它成分不溶解或少溶解。
②水蒸氣蒸儲法:利用某些化學(xué)成分具有揮發(fā)性,能隨水蒸氣蒸儲而不被破壞的性質(zhì)。③升華法:利用某些
化合物具有升華的性質(zhì)。
2.答:石油醒>苯>氯仿)乙雁〉乙酸乙酯〉正丁醇>丙酮〉乙醇〉甲醇〉水
與水互不相溶~與水相混溶
3.答:溶劑分為極性溶劑和非極性溶劑或親水性溶劑和親脂性溶劑兩大類。常用介電常數(shù)(£)表示物
質(zhì)的極性。一般。值大,極性強(qiáng),在水中溶解度大,為親水性溶劑,如乙醇;£值小,極性弱,在水中溶解
度小或不溶,為親脂性溶劑,如苯。
4.答:①浸漬法:水或稀醇為溶劑。②滲漉法:稀乙醇或水為溶劑。③煎煮法:水為溶劑。④回流提取
法:用有機(jī)溶劑提取。⑤連續(xù)回流提取法:用有機(jī)溶劑提取。
5.答:利用混合物中各成分在兩相互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同而達(dá)到分離的目的。實(shí)際工作中,在
水提取液中有效成分是親脂的多選用親脂性有機(jī)溶劑如苯、氯仿、乙醛等進(jìn)行液-液萃??;若有效成分是偏
于親水性的則改用弱親脂性溶劑如乙酸乙酯、正丁醇等,也可采用氯仿或乙酸加適量乙醇或甲醇的混合劑。
6.答:①水提取液的濃度最好在相對密度1.1?1.2之間。②溶劑與水提取液應(yīng)保持一定量比例。第一
次用量為水提取液1/2?1/3,以后用量為水提取液1/4?1/6.③一般萃取3?4次即可。④用氯仿萃取,應(yīng)避
免乳化??刹捎眯D(zhuǎn)混合,改用氯仿;乙醛混合溶劑等。若已形成乳化,應(yīng)采取破乳措施。
7.答:輕度乳化可用一金屬絲在乳層中攪動。將乳化層抽濾。將乳化層加熱或冷凍。分出乳化層更換新
的溶劑。加入食鹽以飽和水溶液或滴入數(shù)滴戊醇增加其表面張力,使乳化層破壞。
8.答:利用混合物中各成分在不同的兩相中吸附、分配及其親和力的差異而達(dá)到相互分離的方法。
9.答:凝膠色譜相當(dāng)于分子篩的,乍用。凝膠顆粒中有許多網(wǎng)眼,色譜過程中,小分子化合物可進(jìn)入網(wǎng)眼;
大分子化合物被阻滯在顆粒外,不能進(jìn)入網(wǎng)孔,所受阻力小,移動速度快,隨洗脫液先流出柱外;小分子進(jìn)
入凝膠顆粒內(nèi)部,受阻力大,移動速度慢,后流出柱外。
10.答:判斷天然藥物化學(xué)成分的純度可通過樣品的外觀如晶形以及熔點(diǎn)、溶程、比旋度、色澤等物理
常數(shù)進(jìn)行判斷。純的化合物外觀和形態(tài)較為均一,通常有明確的熔點(diǎn),熔程一般應(yīng)小于2℃;更多的是采用
薄層色譜或紙色譜方法,一般要求至少選擇在三種溶劑系統(tǒng)中展開時(shí)樣品均呈單一斑點(diǎn),方可判斷其為純化
合物。
11.答:分子量的測定有冰點(diǎn)下降法,或沸點(diǎn)上升法、粘度法和凝膠過濾法等。目前最常用的是質(zhì)譜法,
該法通過確定質(zhì)譜圖中的分子離子峰,可精確得到化合物的分子量;分子式的確定可通過元素分析或質(zhì)譜法進(jìn)
行。元素分析通過元素分析儀完成,通過測定給出化合物中除氧元素外的各組成元素的含量和比例,并由此
推算出化合物中各組成元素的含量,得出化合物的實(shí)驗(yàn)分子式,結(jié)合分子量確定化合物的確切分子式。質(zhì)譜
法測定分子式可采用同位素峰法和高分辨質(zhì)譜法。
12.答:IR光譜在天然藥物化學(xué)成分結(jié)構(gòu)研究中具有如下作用;測定分子中的基團(tuán);已知化合物的確證;
未知成分化學(xué)結(jié)構(gòu)的推測與確定;提供化合物分子的幾何構(gòu)型與立體構(gòu)象的研究信息。
13.答:紫外光譜是以波長作橫座標(biāo),吸收度或摩爾吸收系數(shù)做縱座標(biāo)作圖而得的吸收光譜圖。紫外可見
光譜中吸收峰所對應(yīng)的波長稱為最大吸收波長(入max),吸收曲線的谷所對應(yīng)的波長稱謂最小吸收波長(入
min),若吸收峰的旁邊出現(xiàn)小的曲折,稱為肩峰,用“sh”表示,若在最短波長(200nm)處有一相當(dāng)強(qiáng)度的
吸收卻顯現(xiàn)吸收峰,稱為未端吸收。如果化合物具有紫外可見吸收光譜,則可根據(jù)紫外可見吸收光譜曲線最
大吸收峰的位置及吸收峰的數(shù)目和摩爾吸收系數(shù)來確定化合物的基本母核,或是確定化合物的部分結(jié)構(gòu)。
第二章糖和昔
一、選擇題
(一)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號填在題干的
括號內(nèi)。)1.D2.C3.A4.A5.A6.B7.A
8.C9.C10.B11.E12.C13.B14.B
15.C16.E17.A18.C19.A20.C
1.最難被酸水解的是()
A.氧昔B.氮昔C.硫昔
D.碳普E.氨音
2.提取昔類成分時(shí),為抑制或破壞酶常加入一定量的()
A.硫酸B.酒石酸C.碳酸鈣
D.氫氧化鈉E.碳酸鈉
3.提取藥材中的原生甘,除了采用沸水提取外,還可選用()
A.熱乙醇B.氯仿C.乙醛
D.冷水E,酸水
4.以硅膠分配柱色譜分離下列首元相同的成分,以氯仿-甲醇(9:1)洗脫,最后流出色譜柱的是()
A.四糖昔B.三糖昔C.雙糖昔
D.單糖甘E.甘元
5.下列幾種糖昔中,最易被酸水解的是()
6.糖的紙色譜中常用的顯色劑是()
A.molisch試劑B.苯胺-鄰苯二甲酸試劑
C.Keller-Kiliani試劑D.醋酉干-濃硫酸試劑
E.香草醛-濃硫酸試劑
7.糖及多羥基化合物與硼酸形成絡(luò)合物后(A)
A.酸度增加B.水溶性增加C.脂溶性大大增加
D.穩(wěn)定性增加E.堿性增加
8.在天然界存在的昔多數(shù)為(C)
A.去氧糖甘B.碳昔C.84>或。(?甘
D.(14)-或81-昔E.硫昔
9.大多數(shù)B-D-和a?L-昔端基碳上質(zhì)子的偶合常數(shù)為(C)
A.1?2HzB.3-4HzC.6-8Hz
D.9?10HzE.11-12Hz
10.將昔的全甲基化產(chǎn)物進(jìn)行甲醇解,分析所得產(chǎn)物可以判斷(B)
A.背鍵的結(jié)構(gòu)B.昔中糖與糖之間的連接位置
C.昔元的結(jié)構(gòu)D.昔中糖與糖之間的連接順序
E.糖的結(jié)構(gòu)
11.確定昔類結(jié)構(gòu)中糖的種類最常用的方法是在水解后直接用(E)
A.PTLCB.GCC.顯色劑
D.HPLCE.PC
12.大多數(shù)B-D-背鍵端基碳的化學(xué)位移在(C)
A.6ppm90?95B.8Ppm96?100C.6Ppm100?105
D.6ppm106-110E.8ppm110-115
13.下列有關(guān)昔鍵酸水解的論述,錯(cuò)誤的是(B)
A.吠喃糖廿比毗喃糖廿易水解B.醛糖廿比酮糖甘易水解
C.去氧糖昔比羥基糖甘易水解D.氮甘比硫昔易水解
E.酚昔比留昔易水解
14.Molisch反應(yīng)的試劑組成是(B)
A.苯酚-硫酸B.a-蔡酚-濃硫酸C.耨硫酸
D.B-蔡酚-硫酸E.酚-硫酸
15.下列哪個(gè)不屬于多糖(C)
A.樹膠B.粘液質(zhì)C.蛋白質(zhì)
D.纖維素E.果膠
16.苦杏仁昔屬于下列何種昔類()
A.醇昔B.硫昔C.氮昔
D.碳音E.氟昔
17.在糖的紙色譜中固定相是()
A.水B.酸C.有機(jī)溶劑
D.纖維素E.活性炭
18.昔類化合物糖的端基質(zhì)子的化學(xué)位移值在(C)
A.1.0~1.5B.2.5?3.5C.4.3?6.0
D.6.5-7.5E.7.5?8.5
19.天然產(chǎn)物中,不同的糖和昔元所形成的昔中,最難水解的昔是(A)
A.糖醛酸昔B.氨基糖昔C.羥基糖昔
D.2,6—二去氧糖甘E.6—去氧糖仔
20.酶的專屬性很高,可使B?葡萄糖背水解的酶是(C)
A.麥芽糖酶B.轉(zhuǎn)化糖酶C.纖維素酶
D.芥子苗酶E,以上均可以
(二)多項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出二至五個(gè)正確的答案,并將正確答案的序號分別填在
題干的括號內(nèi),多選、少選、錯(cuò)選均不得分)
1.屬于氧苜的是()()()()()
A.紅景天昔B.天麻昔C.蘆薈昔D.苦杏仁昔E.蘿卜背
2.從中藥中提取原生昔的方法是()()()()(
A.沸水提取B.70%乙醇提取C.取新鮮植物40c發(fā)酵12小時(shí)
D.甲醇提取E.在中藥中加入碳酸鈣
3.酶水解具有()()()()()
A.專屬性B,選擇性C.氧化性
D.保持昔元結(jié)構(gòu)不變E.條件溫和
4.水解后能夠得到真正昔元的水解方法是()()()()()
A.酶水解R.堿水解C.酸水解
D.氧化開裂法E.劇烈酸水解
5.確定昔鍵構(gòu)型的方法為()()()()()
A.利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算
B.】H-NMR中,端基氫偶合常數(shù)J=6?8Hz為構(gòu)型,J=3?4Hz為a?構(gòu)型。
C.g-NMR中,端基氫偶合常數(shù)J=6?8Hz為a-構(gòu)型,J=3?4Hz為B-構(gòu)型。
D.i3c-NMR中,端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為B-構(gòu)型,J=170Hz為a.構(gòu)型。
E.門C-NMR中,端基碳與氫偶合常數(shù)J=160Hz為a-構(gòu)型,J=l70Hz為R-構(gòu)型。
二、名詞解釋
L原生昔與次生昔
2.酶解
3.昔類
4.昔化位移
三、填空題:
1.Molisch反應(yīng)的試劑是用于鑒別,反應(yīng)現(xiàn)象
2.將甘加入與水不相混溶的有機(jī)溶劑中,使水解后的昔元立即進(jìn)入.中,從而獲得原始昔元,
該法稱為O
3.昔類又稱,是糖與糖衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的連接而成的化合物。
1.a蔡酚和濃硫酸,糖和甘,兩液面間紫色環(huán)。
2.有機(jī)相,二相水解法
3.配糖體,端基碳原子。
四、分析比較題,并簡要說明理由
0H0H
酸催化水解的難一易程度:>>>—
理由:
五、完成下列反應(yīng)
1.某昔經(jīng)箱守法甲基化(CH3I,NaH,DMSO)及甲醵解(CH3OH,HC1)得到如下產(chǎn)物,根據(jù)產(chǎn)物推測原
昔的結(jié)構(gòu),并寫出上述兩個(gè)反應(yīng)的全部過程。
六、問答題
1.背鍵具有什么性質(zhì),常用哪些方法裂解?
2.甘類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)?水解難易有什么規(guī)律?
1.答:昔鍵是首類分子特有的化學(xué)鍵,具有縮醛性質(zhì),易被化學(xué)或生物方法裂解。昔鍵裂解常用的方法
有酸、堿催化水解法、能催化水解法、氧化開裂法等。
2.答:昔鍵具有縮醛結(jié)構(gòu),易被稀酸催化水解。水解發(fā)生的難易與昔鍵原子的堿度,即昔鍵原子上的
電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于昔鍵原子質(zhì)子化,就有利于水解。酸催化水解難易大概有以下
規(guī)律:
(1)按背鍵原子的不同,酸水解的易難順序?yàn)椋篘-昔>0-甘〉S-昔》C-昔。
(2)按糖的種類不同
1)映喃糖昔較噴喃糖昔易水解。
2)酮糖較醛糖易水解。
3)毗喃糖甘中,毗喃環(huán)的C-5上取代基越大越難水解,其水解速率大小有如下順序:五碳糖甘〉甲基五
碳糖甘〉六碳糖昔〉七碳糖昔〉糖醛酸甘。05上取代基為-COOH(糖醛酸甘)時(shí),則最難水解。
4)氨基糖較羥基糖難水解,羥基糖又較去氧糖難水解。其水解的易難順序是:2,6-去氧糖昔>2-去氧糖
昔>6-去氧糖昔>2-羥基糖昔>2-氨基糖昔。
第三章苯丙素類化合物
一、選擇題
(-)單項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出一個(gè)正確答案,并將正確答案的序號填在題干的
括號內(nèi))
1.鑒別香豆素首選的顯色反應(yīng)為()
A.三氯化鐵反應(yīng)B.Gibb's反應(yīng)C.Emerson反應(yīng)
D.異羥酸歷鐵反應(yīng)E,三氯化鋁反應(yīng)
2.游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液,是由于其結(jié)構(gòu)中存在()
A.甲氧基B.亞甲二氧基C.內(nèi)酯環(huán)
D.酚羥基對位的活潑氫E.酮基
3.香豆素的基本母核為()
A.苯驕aJ比喃酮B.對羥基桂皮酸C.反式鄰羥基桂皮酸
D.順式鄰羥基桂皮酸E.苯駢Y-哦喃酮
4.下列香豆素在紫外光下熒光最顯著的是()
A.6-羥基香豆素B.8-二羥基香豆素C.7-羥基香豆素
D.6-羥基-7-甲氧基香豆素E.吠喃香豆素
5.Labat反應(yīng)的作用基團(tuán)是(
A.亞甲二氯基B.內(nèi)酯環(huán)C.芳環(huán)
D.酚羥基E.酚羥基對位的活潑氫
6.游離香豆素可溶于熱的氫氧化鈉水溶液,是由于其結(jié)構(gòu)中存在()
A.甲氧基B,亞甲二氧基C.內(nèi)酯環(huán)
D.酚羥基對位的活潑氫E.酮基
7.下列化合物屬于香豆素的是()
A.七葉內(nèi)酯B.連翹昔C.厚樸酚
D.五味子素E.牛勞子背
8.Gibb's反應(yīng)的試劑為()
A.沒食子酸硫酸試劑B.2,6-二氯(濱)苯醍氯亞胺
C.4.氨基安替比林?鐵氯化鉀D.三氯化鐵一鐵軌化鉀
E.醋酊一濃硫酸
9.7-羥基香豆素在紫外燈下的熒光顏色為()
A.紅色B.黃色C.藍(lán)色
D.綠色E.褐色
10.香豆素的'HNMR中化學(xué)位移3.8?4.0處出現(xiàn)單峰,說明結(jié)構(gòu)中含有()
A.羥基B.甲基C.甲氧基
D.羥甲基E.醛基
11.香豆素與濃度高的堿長時(shí)間加熱生成的產(chǎn)物是()
A.脫水化合物B.順式鄰羥基桂皮酸C.反式鄰羥基桂皮酸
D.脫竣基產(chǎn)物E.酸式結(jié)構(gòu)
12.補(bǔ)骨脂中所含香豆素屬于()
A.簡單香豆素B.啖喃香豆素C.吐喃香豆素
D.異香豆素E.4.苯基香豆素
13.有揮發(fā)性的香豆素的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是()
A.游離簡單香豆素B.游離吠喃香豆素類C.游離毗喃香豆素
D,香豆素的鹽類E.香豆素的昔類
14.香豆素及其并發(fā)生異羥腸酸鐵反應(yīng)的條件為()
A.在酸性條件下B.在堿性條件下C.先堿后酸
D.先酸后堿E.在中性條件下
15.下列成分存在的中藥為(B)
A.連翹B.五味子C.牛勞子
D.葉下珠E.細(xì)辛
16.下列結(jié)構(gòu)的母核屬于(D)
H3CO>=
H3coA.簡單木脂素B.單環(huán)氧木脂素
C.環(huán)木脂內(nèi)酯D.雙環(huán)氧木脂素
ORE.環(huán)木脂素
17.中藥補(bǔ)骨脂中的補(bǔ)骨脂內(nèi)脂具有()
A.抗菌作用B.無敏作用C.解痙利膽作用
D.抗維生素樣作用E.鎮(zhèn)咳作用
18.香豆素結(jié)構(gòu)中第6位的位置正確的是()
A.是第6位B.是第6位C.是第6位
D.是第6位是第6位
19.下列成分的名稱為()
OHOH
A.連翹酚B.五味子素C.牛著子音
D.厚樸酚E.和厚樸酚
20.能與Gibb's試劑反應(yīng)的成分是(E)
葡萄糖
(二)多項(xiàng)選擇題(在每小題的五個(gè)備選答案中,選出二至五個(gè)正確的答案,并將正確答案的序號分別
填在題干的括號內(nèi),多選、少選、錯(cuò)選均不得分)
1.下列含木脂素類成分的中藥是()
A.白芷B.秦皮C.補(bǔ)骨脂
D.五味子E.牛勞子
2.七葉昔可發(fā)生的顯色反應(yīng)是()
A.異羥后酸鐵反應(yīng)B.Gibb's反應(yīng)C.Emerson反應(yīng)
D.三氯化鐵反應(yīng)E.Molish反應(yīng)
3.小分子游離香豆素具有的性質(zhì)包括()
A.有香味B.有揮發(fā)性C.升華性
D.能溶于乙醇E.可溶于冷水
4.香豆素類成分的熒光與結(jié)構(gòu)的關(guān)系是()
A.香豆素母體有黃色熒光B.羥基香豆素顯藍(lán)色熒光
C.在堿溶液中熒光減弱D.7位羥基取代,熒光增強(qiáng)
E.吠喃香豆素?zé)晒廨^強(qiáng)
5.游離木脂素可溶于()
A.乙醇B.水C.氯仿
D.乙醛E.苯
6.香豆素類成分的提取方法有()
A.溶劑提取法B.活性炭脫色法C.堿溶酸沉法
D.水蒸氣蒸儲法E.分饋法
7.區(qū)別橄欖脂素和畢澄茄脂素的顯色反應(yīng)有()
A.異羥后酸鐵反應(yīng)B.Gibb's反應(yīng)C.Labat反應(yīng)
D.三氯化鐵反應(yīng)E.Molish反應(yīng)
8.屬于木脂素的性質(zhì)是()
A.有光學(xué)活性易異構(gòu)化不稔定B.有揮發(fā)性C.有熒光性
D.能溶于乙醇E.可溶于水
9.木脂素薄層色譜的顯色劑常用()
A.1%茴香醛濃硫酸試劑B.5%磷鋁酸乙醉溶液C.10%硫酸乙醉溶液
D.三氯化睇試劑E.異羥后酸鐵試劑
10.香豆素類成分的生物活性主要有()
A.抗菌作用B.光敏活性C.強(qiáng)心作用
D.保肝作用E.抗凝血作用。
11.單環(huán)氧木脂素結(jié)構(gòu)特征是在簡單木脂素基礎(chǔ)上,還存在四氫吠喃結(jié)構(gòu),連接方式有()
A.7-0-7,環(huán)合B.9-0-9'環(huán)合C.7-0-9,環(huán)合
D.8-0-7,環(huán)合E.8-0-9'環(huán)合
12.水飛薊素的結(jié)構(gòu),同時(shí)屬于()
A.木脂素B.香豆素C.慈醒
D.黃酮E.生物堿
13.秦皮中抗菌消炎的主要成分是()
A.七葉內(nèi)酯B.七葉昔C.75吠喃香豆素
D.白芷素E.6,7-吠喃香豆素
14.下列含香豆素類成分的中藥是()
A.秦皮B.甘草C.補(bǔ)骨脂
D.五味子E.厚樸
15.提取游離香豆素的方法有()
A.酸溶堿沉法B.堿溶酸沉法C.乙醛提取法
D.熱水提取法E.乙醇提取法
16.采用色譜方法分離香豆素混合物,常選用的吸附劑有()
A.硅膠B.酸性氧化鋁C.堿性氧化鋁
D.中性氧化鋁E.活性碳
17.Emerson反應(yīng)呈陽性的化合物是()
A.6,7-二羥基香豆素B.5,7-二羥基香豆素C.7,8-二羥基香豆素
D.3,6-二羥基香豆素E.6-羥基香豆素
18.區(qū)別6,7-吠喃香豆素和7,8-吠喃香豆素時(shí),可將它們分別加堿水解后再采用()
A.異羥質(zhì)酸鐵反應(yīng)B.Gibb's反應(yīng)C.Emerson反應(yīng)
D.三氯化鐵反應(yīng)E.醋酢-濃硫酸反應(yīng)
19.Gibb's反應(yīng)為陰性的化合物有()
A.7,8-二羥基香豆素B.8-甲氧基-6,7-吠喃香豆素
C.6,7-二羥基香豆素D.6-甲氧基香豆素E.七葉昔
20.簡單香豆素的取代規(guī)律是()
A.7位大多有含氧基團(tuán)存在B.5、6、8位可有含氧基團(tuán)存在
C.常見的取代基團(tuán)有羥基、甲氧基、異戊烯基等
D.異戊烯基常連在6、8位
E.異戊烯基常連在3、7位
21.Emerson反應(yīng)為陰性的化合物有()()()()()
A.7,8-二羥基香豆素B.6-甲氧基香豆素C.5,6,7-三羥基香豆素
D.七葉昔E.8-甲氧基-6,7-味喃香豆素
二、名詞解釋
1.香豆素2.木脂素
三、填空題
1.羥基香豆素在紫外光下顯熒光,在溶液中,熒光更為顯著。
2.香豆素及其昔在條件下,能與鹽酸羥胺作用生成o在酸性條件下,再與三氯化鐵
試劑反應(yīng),生成為色配合物,此性質(zhì)可用于鑒別或分離。
3.游離香豆素及其昔分子中具有結(jié)構(gòu),在中可水解開環(huán),加又環(huán)合成難溶于
水的而沉淀析出。此性質(zhì)可用干香豆素及其內(nèi)酯類化合物的鑒別和提取分離。
4.香豆素是一類具有母核的化合物。它們的基本骨架是o
5.按香豆素基本結(jié)構(gòu)可分為、、、、性質(zhì)
的補(bǔ)骨脂內(nèi)酯為類結(jié)構(gòu)。
6.木脂素的基本結(jié)構(gòu)可分為、、、、
___________等類型。
7.香豆素廣泛存在于高等植物中,尤其在科、科中特別多,在植物體內(nèi)大多數(shù)
的香豆素C7-位有o常見的含香豆素的中藥
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