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易錯(cuò)專題09溶液中離子濃度的關(guān)系聚焦易錯(cuò)點(diǎn):?易錯(cuò)點(diǎn)一溶液中的三個(gè)守恒關(guān)系?易錯(cuò)點(diǎn)二離子濃度大小的比較規(guī)律典例精講易錯(cuò)點(diǎn)一溶液中的守恒關(guān)系【易錯(cuò)典例】例1(2023上·安徽蕪湖·高二安徽師范大學(xué)附屬中學(xué)??茧A段練習(xí))常溫下,下列有關(guān)各溶液的敘述正確的是()A.pH>7的溶液中不可能存在醋酸分子B.20mL0.1mol·L-1的醋酸鈉溶液與10mL0.1mol·L-1的鹽酸混合后溶液顯酸性:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(H+)>c(CH3COOH)C.0.1mol·L-1醋酸的pH=a,0.01mol·L-1的醋酸的pH=b,則a+1>bD.已知酸性HF>CH3COOH,pH相等的NaF與CH3COOK溶液中:c(Na+)-c(F-)<c(K+)-c(CH3COO-)【解析】醋酸鈉溶液顯堿性,pH>7,其中存在醋酸分子,選項(xiàng)A不正確;選項(xiàng)B中兩者發(fā)生反應(yīng)后溶液中的溶質(zhì)為等濃度的醋酸、氯化鈉和醋酸鈉,醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度,溶液顯酸性,正確的關(guān)系為c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+),B錯(cuò);對(duì)于弱電解質(zhì)溶液,溶液越稀越容易電離,0.01mol·L-1醋酸的電離程度大于0.1mol·L-1醋酸的電離程度,因此選項(xiàng)C正確;根據(jù)電荷守恒,在NaF溶液中c(Na+)-c(F-)=c(OH-)-c(H+),在CH3COOK溶液中c(K+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+),由于兩溶液的pH相等,因此有c(Na+)-c(F-)=c(K+)-c(CH3COO-),D錯(cuò)。答案:C【解題必備】溶液中的三個(gè)守恒關(guān)系(1)電荷守恒規(guī)律:電解質(zhì)溶液中,不論存在多少種離子,溶液總是呈電中性,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù),如Na2CO3溶液中存在著Na+、COeq\o\al(2-,3)、H+、OH-、HCOeq\o\al(-,3),它們存在如下關(guān)系:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)(2)物料守恒規(guī)律:電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,離子種類增多,但原子總數(shù)是守恒的,如Na2CO3溶液中COeq\o\al(2-,3)能水解,故碳元素以COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)、H2CO3三種形式存在,它們之間的守恒關(guān)系為:eq\f(1,2)c(Na+)=c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)(3)質(zhì)子守恒規(guī)律:質(zhì)子守恒是依據(jù)水的電離H2OH++OH-,水電離產(chǎn)生的H+和OH-的物質(zhì)的量總是相等的,無論在溶液中該H+和OH-以什么形式存在。如在Na2CO3溶液中有關(guān)系式:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)。【變式突破】1.(2022上·黑龍江哈爾濱·高二??计谥校?Ⅰ)某二元酸(H2A)在水中的電離方程式是:H2A=H++HA-,HA-H++A2-。(1)Na2A溶液顯________(填“酸性”、“中性”或“堿性”)。理由是_____________(用離子方程式表示)。(2)已知0.1mol/LNaHA溶液的pH=2,則0.1mol/LH2A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度應(yīng)____0.11mol/L(填“<”、“>”或“=”),理由是__________________。(Ⅱ)25℃時(shí),A酸溶液的pH=a,B堿溶液的pH=b。(1)若A為強(qiáng)酸,B為強(qiáng)堿,且a+b=14,若兩者等體積混合后,溶液的pH=________,此時(shí)溶液中金屬陽(yáng)離子濃度大于酸根陰離子濃度,其原因可能是_____________________。(2)若A的化學(xué)式為HR,B的化學(xué)式為MOH,且a+b=14,兩者等體積混合后溶液顯酸性,則混合溶液中必定有一種離子能發(fā)生水解,該離子為__________(填離子符號(hào));混合后的溶液中,下列微粒濃度大小關(guān)系一定正確的是____________(填序號(hào))。①c(MOH)>c(M+)>c(R-)>c(H+)>c(OH-)②c(HR)>c(M+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)③c(R-)>c(M+)>c(H+)>c(OH-)④c(M+)>c(R-)>c(OH-)>c(H+)⑤c(M+)+c(H+)=c(R-)+c(OH-)(Ⅰ)(1)堿性A2++H2OHA-+OH-(2)<H2A完全電離出的0.1mol/LH+對(duì)其第二步電離平衡產(chǎn)生抑制(Ⅱ)(1)7酸為二元強(qiáng)酸,堿為一元強(qiáng)堿(2)R-③⑤【解析】(Ⅰ)注意H2A第一級(jí)電離完全電離,而第二級(jí)電離是可逆的,因此Na2A溶液水解顯堿性;H2A第一級(jí)電離產(chǎn)生的氫離子對(duì)第二級(jí)電離產(chǎn)生抑制作用,所以0.1mol/LH2A溶液中氫離子的物質(zhì)的量濃度小于0.11mol/L。(Ⅱ)(1)抓住強(qiáng)酸強(qiáng)堿中的氫離子和氫氧根離子物質(zhì)的量相等來計(jì)算。(2)中混合后溶液呈酸性說明酸為弱酸,弱酸的陰離子R-發(fā)生水解,混合溶液中以酸的電離為主,因此酸根離子最多,其次是鹽電離出的陽(yáng)離子,再根據(jù)電荷守恒判斷等式是否成立。易錯(cuò)點(diǎn)二溶液中離子濃度的大小比較【易錯(cuò)典例】例2(2023上·安徽合肥·高二合肥一中??计谥校┏叵?,將aL0.1mol·L-1的NaOH溶液與bL0.1mol·L-1的CH3COOH溶液混合。下列有關(guān)混合溶液的說法一定不正確是()A.a<b時(shí),c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)B.a>b時(shí),c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)C.a=b時(shí),c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-)D.無論a、b有何關(guān)系,均有c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)【解析】由電荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),故D正確;若b>a,醋酸過量,溶液為CH3COONa與CH3COOH的混合溶液,當(dāng)溶液呈酸性時(shí)A正確;若a=b,反應(yīng)后的溶液為CH3COONa溶液,由于CH3COO-水解而顯堿性,根據(jù)質(zhì)子守恒可知,C正確;若a>b,說明堿過量,溶液為CH3COONa與NaOH的混合溶液,存在c(Na+)>c(CH3COO-),B錯(cuò)誤。答案:B【解題必備】1.離子濃度大小的比較規(guī)律(1)單一溶液①對(duì)于多元弱酸溶液,應(yīng)根據(jù)多步電離進(jìn)行分析。如在H3PO4的溶液中,c(H+)>c(H2POeq\o\al(-,4))>c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(POeq\o\al(3-,4))。②對(duì)于多元弱酸的正鹽溶液,根據(jù)弱酸根的分步水解分析。例如:Na2CO3溶液中,各離子濃度的大小順序?yàn)椋篶(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)。③多元弱酸的酸式鹽溶液要考慮酸根離子的電離程度與水解程度的相對(duì)大小,如HCOeq\o\al(-,3)以水解為主,NaHCO3溶液中c(Na+)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(OH-)>c(H+);而HSOeq\o\al(-,3)以電離為主,NaHSO3溶液中c(Na+)>c(HSOeq\o\al(-,3))>c(H+)>c(OH-)。④不同溶液中同一離子濃度的大小比較,要考慮溶液中其他離子對(duì)該離子的影響。如在0.10mol·L-1的a.NH4HSO4、b.NH4Cl、c.CH3COONH4、d.(NH4)2SO4溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))的大小順序?yàn)閐>a>b>c。⑤強(qiáng)酸弱堿鹽溶液(一般比較一元酸的鹽溶液)。如NH4Cl中存在NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+,溶液中離子間的關(guān)系是c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)。(2)混合溶液中各離子濃度的大小比較,根據(jù)電離程度、水解程度的相對(duì)大小分析。①分子的電離大于相應(yīng)離子的水解。例如等物質(zhì)的量濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液,c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);等物質(zhì)的量濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。②分子的電離小于相應(yīng)離子的水解。例如在0.1mol·L-1的NaCN和0.1mol·L-1的HCN溶液的混合液中,各離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)。2.溶液中粒子濃度大小比較方法(1)判斷反應(yīng)產(chǎn)物:判斷兩種溶液混合時(shí)生成了什么物質(zhì),是否有物質(zhì)過量,再確定反應(yīng)后溶液的組成;(2)寫出反應(yīng)后溶液中存在的平衡:根據(jù)溶液的組成,寫出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、電離平衡),尤其要注意不要漏寫在任何水溶液中均存在的水的電離平衡。這一步的主要目的是分析溶液中存在的各種粒子及比較直接地看出某些粒子濃度間的關(guān)系,在具體應(yīng)用時(shí)要注意防止遺漏;(3)列出溶液中存在的等式:根據(jù)反應(yīng)后溶液中存在的溶質(zhì)的守恒原理,列出兩個(gè)重要的等式,即電荷守恒式和物料守恒式,據(jù)此可列出溶液中陰、陽(yáng)離子間的數(shù)學(xué)關(guān)系式;(4)比大?。焊鶕?jù)溶液中存在的平衡和題給條件,結(jié)合平衡的有關(guān)知識(shí),分析哪些平衡進(jìn)行的程度相對(duì)大一些,哪些平衡進(jìn)行的程度相對(duì)小一些,再依此比較溶液中各粒子濃度的大小。【變式突破】2.(2023·山西省陽(yáng)高縣第一中學(xué)校高二階段練習(xí))改變0.1二元弱酸溶液的pH,溶液中的、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示[已知]。下列敘述錯(cuò)誤的是A.pH=1.2時(shí),B.C.Ph=2.7時(shí),D.pH=4.2時(shí),【解析】A、根據(jù)圖像,pH=1.2時(shí),H2A和HA?相交,則有c(H2A)=c(HA?),故A說法正確;B、pH=4.2時(shí),c(A2?)=c(HA?),根據(jù)第二步電離HA?H++A2?,得出:K2(H2A)=c(H+)×c(A2?)/c(HA?)=c(H+)=10?4.2,故B說法正確;C、根據(jù)圖像,pH=2.7時(shí),H2A和A2?相交,則有SKIPIF1<0,故C說法正確;D、由圖知,pH=4.2時(shí),c(HA?)=c(A2?),H2A電離出一個(gè)HA?時(shí)釋放出一個(gè)H+,電離出一個(gè)A2?時(shí),釋放出2個(gè)H+,同時(shí)水也會(huì)電離出H+,因此c(H+)>c(HA?)=c(A2?),錯(cuò)誤。答案:D習(xí)題精練1.(2023上·安徽六安·高二六安一中??计谥校┏叵?,用0.10mol?L-1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.10mol?L-1溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是A.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中:B.點(diǎn)③和點(diǎn)④所示溶液中:C.點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中:D.滴定過程均可選擇甲基橙做指示劑2.(2023上·山東青島·高二山東省青島第五十八中學(xué)??计谥校┮阎?。初始溫度25℃時(shí),向20mL氨水中滴加的稀硫酸,測(cè)得混合溶液的溫度T、pOH隨加入稀硫酸體積V的變化如圖所示。下列說法正確的是A.水的電離程度:B.時(shí),C.圖中b點(diǎn)溶液中,D.若,則c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中3.(2023上·廣東廣州·高二鐵一中學(xué)校聯(lián)考期中)向一定濃度的和溶液中分別滴加NaOH溶液,和水溶液中含砷的各微粒分布系數(shù)(平衡時(shí)某物種濃度占各種物種濃度之和的分?jǐn)?shù))隨pH變化如圖所示,下列表述正確的是A.圖1中m點(diǎn):B.的為C.圖2中時(shí),D.把和的水溶液混合在一起時(shí),的會(huì)變小4.(2023上·河北保定·高二統(tǒng)考期中)常溫下,向20mL0.1mol?L-1CH3COOH溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液或鹽酸,CH3COOH和CH3COO-的分布分?jǐn)?shù)δ與pH的關(guān)系如圖所示。已知:分布分?jǐn)?shù)δ(X)=,X為CH3COOH和CH3COO-。下列說法錯(cuò)誤的是A.曲線Ⅱ是CH3COO-的分布分?jǐn)?shù)曲線B.Ka(CH3COOH)=10-4.76C.將等體積等濃度的CH3COOH與CH3COONa溶液混合后,溶液的pH=4.76D.X點(diǎn)溶液中c(CH3COO-)=c(CH3COOH)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)5.(2023上·廣東深圳·高二校考期中)常溫下,向某濃度的溶液中逐滴加入某濃度的KOH溶液,測(cè)得溶液中、、三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溶液的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是A.曲線1代表,曲線3代表B.的第一步電離常數(shù)C.D.時(shí),6.(2023上·湖南·高二長(zhǎng)沙市南雅中學(xué)校聯(lián)考期中)將溶液滴加到己二酸溶液中,混合溶液的與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),B.曲線表示與的變化關(guān)系C.溶液中D.的數(shù)量級(jí)為7.(2023上·黑龍江哈爾濱·高二哈九中??计谥校┦覝叵?,用的NaOH溶液,分別滴定濃度均為的兩種酸(HA和HB)溶液,滴定曲線如圖所示,下列說法正確的是A.兩種酸的電離常數(shù)關(guān)系:B.等濃度的NaA溶液與NaB溶液中,C.滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:D.當(dāng)HA溶液被NaOH溶液中和100%時(shí)溶液中存在8.(2023上·上海浦東新·高二上海市建平中學(xué)校考期中)將二元弱酸溶液與溶液混合,、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨體系pH的變化如圖所示[已知]。下列敘述錯(cuò)誤的是A.時(shí),B.C.溶液中,D.時(shí),混合溶液中9.(2023上·遼寧鞍山·高二鞍山一中??计谥校┏叵?,用的溶液滴定的二元酸溶液。溶液中,分布系數(shù)隨的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2-的分布系數(shù):下列敘述正確的是A.曲線①代表()B.滴加溶液體積為時(shí),溶液中C.的水解常數(shù)D.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)溶液中10.(2023上·湖南·高二校聯(lián)考期中)難溶鹽可溶于鹽酸,常溫下,用HCl氣體調(diào)節(jié):濁液的pH,測(cè)得體系中或隨的變化如圖所示。下列說法正確的是A.曲線N代表隨的變化趨勢(shì) B.Y點(diǎn)溶液中存在C.氫氟酸的 D.難溶鹽的溶度積11.(2023上·北京朝陽(yáng)·高二北京八十中??计谥校┮苑犹獮橹甘緞?,用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。比如A2-的分布系數(shù):[]下列說法正確的是A.H2A的電離方程式為:H2A?H++HA-,HA-?H++A2-B.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2C.H2A的濃度為0.2000mol/LD.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中2c(Na+)=c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)12.(2023上·遼寧沈陽(yáng)·高二東北育才學(xué)校??计谥校┠硰U水處理過程中始終保持H2S飽和,即c(H2S)=0.1mol?L﹣1,通過調(diào)節(jié)pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離,體系中pH與﹣lgc關(guān)系如圖所示,c為HS﹣、S2﹣、Ni2+和Cd2+的濃度,單位為mol?L﹣1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列說法正確的是A.Ksp(NiS)=10﹣26B.0.1mol/LH2S的單一溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c(H2S)>c(H+)>c(HS﹣)>c(S2﹣)>c(OH﹣)C.④為pH與﹣lgc(S2﹣)的關(guān)系曲線D.Ka1(H2S)=10﹣7.113.(2023上·黑龍江·高二校聯(lián)考期中)25℃時(shí),向某二元弱酸H2R的鈉鹽溶液中滴加鹽酸,混合溶液中離子濃度與pH的關(guān)系如圖所示,其中或。下列敘述正確的是A.B.曲線表示與的變化關(guān)系C.25℃時(shí),溶液中:D.當(dāng)溶液呈中性時(shí),14.(2023上·浙江·高二溫州中學(xué)校聯(lián)考期中)乙二酸(用H2A表示)為二元弱酸。25℃時(shí),向0.1mol·L-1NH4HA溶液中滴加適量的0.1mol/L鹽酸或0.1mol/LNaOH溶液,溶液中各含氮(或A)微粒的分布分?jǐn)?shù)δ與溶液pH的關(guān)系如圖所示(不考慮溶液中NH3分子)。例如,溶液中H2A的分布分?jǐn)?shù)。下列說法不正確的是A.溶液pH=8時(shí),存在:c(A2-)>c(NH)>(NH3·H2O)>c(HA-)B.NH4HA溶液中:c(HA-)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)C.n點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)+c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1D.2HA-=H2A+A2-的平衡常數(shù)K=10-3.015.(2023上·遼寧大連·高二校聯(lián)考期中)常溫下,向某濃度的溶液中逐滴加入已知濃度的NaOH溶液,若pC表示溶液中溶質(zhì)微粒的物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù),則所得溶液中、、與溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。已知:
;
。則下列說法正確的是A.當(dāng)pH=3時(shí),溶液中B.常溫下,的數(shù)量級(jí)為C.常溫下,NaHA溶液呈堿性D.常溫下隨著pH的增大,的值不變16.(2023上·廣西南寧·高二南寧二中??计谥校╇y溶鹽CaF2可溶于鹽酸,常溫下,用HCl調(diào)節(jié)CaF2濁液的pH,測(cè)得體系中或與的關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A.I代表與的變化曲線 B.常溫下,HF的C.Z點(diǎn)的坐標(biāo)為(0,3.2) D.Y點(diǎn)的溶液中存17.(2023上·安徽六安·高二六安一中校考期中)I.室溫下,用滴定管量取一定體積的濃氯水置于錐形瓶中,用NaOH溶液以恒定速率來滴定,根據(jù)測(cè)定結(jié)果繪制出、的物質(zhì)的量濃度c與時(shí)間t的關(guān)系曲線(如圖)。回答下列問題:(1)時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式:。(2)寫出NaClO水解離子方程式:。(3)不考慮水解,則在b點(diǎn)溶液中:是濃度的倍。II.常溫下向一定濃度的溶液中滴入鹽酸,粒子濃度與混合溶液的pH變化的關(guān)系如圖所示,已知:是二元弱酸,Y表示或,?;卮鹣铝袉栴}:(4)曲線n表示p(填或)與pH的變化關(guān)系。(5)。(6)NaHX溶液呈性(填“酸”、“堿”或“中”)。18.(2023上·河北唐山·高二開灤第二中學(xué)校聯(lián)考期中)完成下列問題(1)已知某溫度下有如下三個(gè)反應(yīng):①則該溫度下HF、HCN和三種弱酸的電離常數(shù)由大到小的順序是②已知:乙二酸(,可簡(jiǎn)寫為),俗稱草酸;25℃
,,25℃,請(qǐng)寫出少量草酸()與NaF溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:。(2)常溫下,向某濃度的草酸溶液中逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的KOH溶液,所得溶液中、、三種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(δ)與溶液pH的關(guān)系如圖所示,回答下列問題:①如果所得溶液溶質(zhì)為,則該溶液顯(填“酸性”、“堿性”或“中性”),其電離方程式為;②如果所得溶液溶質(zhì)為,則該溶液中各離子濃度由大到小順序?yàn)?;③?dāng)所得溶液時(shí),溶液中;(3)已知25℃草酸鈣的,碳酸鈣的?;卮鹣铝袉栴}:25℃時(shí)向10mL碳酸鈣的飽和溶液中逐滴加入的草酸鉀溶液10mL,產(chǎn)生草酸鈣沉淀(填“能”或“否”)。19.(2023上·天津·高二天津市第一百中學(xué)校聯(lián)考期中)自然界是各類物質(zhì)相互依存、各種變化相互制約的復(fù)雜平衡體系,而水溶液中的離子平衡是其中一個(gè)重要方面。請(qǐng)根據(jù)所學(xué)知識(shí),回答下列問題。(1)查閱資料獲得25℃時(shí)部分弱酸的數(shù)據(jù):、、。①已知溶液呈弱堿性,試用離子反應(yīng)方程式解釋原因。②常溫下,氫氟酸溶液加水稀釋過程中,下列表達(dá)式的數(shù)據(jù)變大的是(填序號(hào))。A.B.C.③25℃時(shí),將濃度相等的與溶液等體積混合,溶液呈性,結(jié)合有關(guān)數(shù)據(jù)和文字解釋原因:。④同濃度的溶液和溶液相比,后者溶液中前者溶液中(填“<”、“=”或“>”)。⑤已加溶液為中性,又知溶液加到溶液中有無色無味氣體放出,試推斷溶液的7(填“>”、“<”或“”)。(2)已知常溫下,相同物質(zhì)的量濃度的溶液和溶液相比,溶液的較小。現(xiàn)將溶液和溶液等體積混合,各離子濃度關(guān)系正確的是___________(填序號(hào))。A.B.C.D.(3)25℃時(shí),的電離常數(shù)、,則該溫度下水解反應(yīng)的平衡常數(shù),若向溶液中加入少量的,則溶液中將(填“增大”“減小”或“不變”)20.(2023上·江蘇揚(yáng)州·高二統(tǒng)考期中)研究電解質(zhì)在水溶液中的平衡能了解它的存在形式。(1)已知部分弱酸常溫下的電離常數(shù)如下表:化學(xué)式HA電離常數(shù)K①常溫下pH相同的三種溶液HA、、,物質(zhì)的量濃度最大的是(填化學(xué)式)。②將過量通入溶液,反應(yīng)的離子方程式是。(2)二元弱酸溶液中、、的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。[,X為、或]。則的電離平衡常數(shù)。(3)常溫下,用的鹽酸滴定20.00mL未知濃度的氨水,滴定曲線如圖所示,鹽酸滴加至20.00mL時(shí)與氨水恰好完全中和(d點(diǎn),pH約為5)。①依據(jù)變色pH范圍判斷下列試劑不適合作該實(shí)驗(yàn)終點(diǎn)指示劑的是:。A.甲基橙(變色pH范圍3.1-4.4)
B.甲基紅(變色pH范圍3.4-6.2)C.酚酞(變色pH范圍8.2-10.0)
D.剛果紅(變色pH范圍3.0~5.2)②(填序號(hào))溶液中的。A.a(chǎn)點(diǎn)B.b點(diǎn)C.c點(diǎn)D.d點(diǎn)(4)滴淀法常用于物質(zhì)含量的測(cè)定,以下為測(cè)量市售食醋總酸含量的方法(食醋總酸含量,單位)。取25mL市售食醋(假設(shè)其中酸均為醋酸)配成250mL溶液。每次取25.00mL于錐形瓶中,滴加2~3滴酚酞,在堿式滴定管中裝入的NaOH溶液進(jìn)行滴定至終點(diǎn),三次滴定的數(shù)據(jù)記錄如表。(均在常溫下測(cè)定)序號(hào)滴定前讀數(shù)/mL滴定終點(diǎn)讀數(shù)/mL10.2225.2022.2427.2630.1427.08滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為。求算食醋總酸含量。(要求:寫出計(jì)算過程,結(jié)果單位為)參考答案1.AC【分析】點(diǎn)①和點(diǎn)②為一半的點(diǎn),溶質(zhì)分別為HCN和NaCN等濃度混合、CH3COOH和CH3COONa等濃度混合,點(diǎn)③為pH=7的點(diǎn),溶液呈中性,點(diǎn)④是恰好完全反應(yīng)的點(diǎn),溶液呈堿性;二種酸與氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)時(shí)呈堿性,故應(yīng)該選用酚酞作指示劑;A.根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),點(diǎn)①時(shí)溶液呈堿性,故c(Na+)>c(CN-);同樣根據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),點(diǎn)②時(shí)溶液呈酸性,故c(Na+)<c(CH3COO-),又因點(diǎn)①和點(diǎn)②處鈉離子的濃度相同,故,A正確;B.點(diǎn)③處溶液的pH=7,此時(shí),點(diǎn)④是恰好完全反應(yīng)的點(diǎn),溶液呈堿性,此時(shí),故B錯(cuò)誤;C.任何電解質(zhì)溶液中都存在物料守恒,根據(jù)物料守恒得,所以得,故C正確;D.二種酸與氫氧化鈉恰好完全反應(yīng)時(shí)呈堿性,故應(yīng)該選用酚酞作指示劑,D錯(cuò)誤;故選AC。2.CD【詳解】A.由圖可知,a點(diǎn)溶質(zhì)為一水合氨和硫酸銨的混合溶液,一水合氨為弱堿,電離出氫氧根離子,抑制水的電離,b點(diǎn)為滴定終點(diǎn),溶質(zhì)為硫酸銨,硫酸銨水解促進(jìn)水的電離,c點(diǎn)溶質(zhì)為硫酸銨和硫酸,硫酸為強(qiáng)酸,電離出氫離子抑制水的電離,故b點(diǎn)水的電離程度最大,故A錯(cuò)誤;B.b點(diǎn)溶質(zhì)為硫酸銨,銨根發(fā)生水解反應(yīng)從而使溶液呈酸性,25℃時(shí)pH<7,則pOH>7,即x>7,故B錯(cuò)誤;C.b點(diǎn)為滴定終點(diǎn),溶質(zhì)為硫酸銨,硫酸銨為強(qiáng)酸弱堿鹽,水解顯酸性,故c(H+)>c(OH-),由電荷守恒可知c(H+)+c()=c(OH-)+2c(),故c()<2c(),故C正確;D.若V3=40,恰好發(fā)生反應(yīng)NH3?H2O+H2SO4=NH4HSO4+H2O,由電荷守恒可知c(H+)+c()=c(OH-)+2c(),由物料守恒可知c(NH3?H2O)+c()=c(),可得c(H+)=c(OH-)+c()+2c(NH3?H2O),故D正確;故選:CD。3.A【詳解】A.根據(jù)圖1可知,m點(diǎn)三價(jià)砷的存在形式主要是,是溶液,pH值約為11,溶液顯堿性,則的水解程度大于電離程度,水解和電離都是微弱的,則大于,濃度大于其水解或電離的產(chǎn)物濃度,又因?yàn)樗獬潭却笥陔婋x程度,所以水解產(chǎn)物濃度大于電離產(chǎn)物濃度,即>,A項(xiàng)正確;B.的,電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),取圖2的pH值為2.2計(jì)算,此時(shí),,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.從圖2中pH=2.2分析可知,,無法判斷是否等于,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.酸的電離平衡常數(shù)只和溫度有關(guān),溫度不變,酸的電離平衡常數(shù)不變,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選A.4.C【詳解】A.pH增大的過程中,的分布分?jǐn)?shù)減小,的分布分?jǐn)?shù)增大,因此曲線Ⅰ是的分布分?jǐn)?shù)曲線,曲線Ⅱ是的分布分?jǐn)?shù)曲線,A正確;B.X點(diǎn)坐標(biāo)為,溶液中,則,B正確;C.由可知,的水解常數(shù),即的電離程度大于的水解程度,將等體積等濃度的與溶液混合,所得溶液中,則,C錯(cuò)誤;D.由圖可知,X點(diǎn)溶液中,則溶液中溶質(zhì)為和,且,結(jié)合溶液中的電荷守恒關(guān)系,可知,則,D正確;故答案為:C。5.C【分析】向某濃度的溶液中逐滴加入某濃度的KOH溶液,隨著KOH的不斷加入,不斷減少,對(duì)應(yīng)曲線1;先增多后減少,對(duì)應(yīng)曲線2;不斷增多,對(duì)應(yīng)曲線3;A.根據(jù)分析可知,曲線1代表,曲線3代表,A說法正確;B.曲線1、2交點(diǎn)表示,此時(shí)pH=1.2,的第一步電離常數(shù),B說法正確;C.曲線2、3交點(diǎn)表示,此時(shí)pH=4.2,的第二步電離常數(shù),,C說法錯(cuò)誤;D.時(shí)曲線1、3有交點(diǎn),表示,此時(shí)最大,D說法正確;答案選C。6.A【分析】己二酸為二元弱酸,在溶液中分步電離,以一級(jí)電離為主,電離常數(shù)Ka1(H2X)=>Ka2(H2X)=,當(dāng)溶液中氫離子濃度相同時(shí),>,則由圖可知,曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系,曲線M表示pH與lg的變化關(guān)系。A.由圖可知,當(dāng)溶液pH=7時(shí),lg>0,則溶液中c(X2-)>c(HX-),故A錯(cuò)誤;B.由分析可知,曲線N表示pH與lg的變化關(guān)系,故B正確;C.由圖可知,當(dāng)lg=0時(shí),溶液的pH約為5.4,電離常數(shù)Ka2(H2X)=c(H+)=1.0×10—5.4,當(dāng)lg=0時(shí),溶液的pH約為4.4,電離常數(shù)Ka1(H2X)=c(H+)=1.0×10—4.4,則NaHX的水解常數(shù)Kh=≈=1.0×10—9.6<Ka2(H2X)≈1.0×10—5.4,NaHX在溶液中的水解程度小于電離程度,溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH-),故C正確;D.由分析可知,曲線M表示pH與lg的變化關(guān)系,當(dāng)lg=0時(shí),溶液的pH約為5.4,電離常數(shù)Ka2(H2X)=c(H+)=10—5.4,數(shù)量級(jí)為10-6,故D正確;答案選A。7.C【詳解】A.相同物質(zhì)的量濃度的一元酸的pH越小,氫離子濃度越大,說明酸的電離程度越大,該酸的酸性越強(qiáng),其電離平衡常數(shù)越大,根據(jù)圖知,未加NaOH溶液時(shí),pH:HA<HB,說明酸的電離程度HA>HB,則KHA>KHB,故A錯(cuò)誤;B.由A可知酸性:HA>HB,則等濃度的NaA溶液與NaB溶液中,A-的水解程度小于B-,則,故B錯(cuò)誤;C.P點(diǎn)時(shí)HB被中和50%,溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的酸(HB)和鹽(NaB),由圖可知溶液呈酸性,則c(H+)>c(OH-),說明HB的電離程度大于B-的水解程度,則c(B-)>c(HB),結(jié)合物料守恒2c(Na+)=c(B-)+c(HB)可知:c(B-)>c(Na+)>c(HB),溶液中離子濃度大小為:,故C正確;D.當(dāng)HA溶液被NaOH溶液中和100%時(shí)得到NaA溶液,A-離子發(fā)生水解,則,故D錯(cuò)誤;故選C。8.B【詳解】A.由圖知,時(shí),H2A和HA-兩線相交,,A正確;B.由圖知,時(shí),A2-和HA-兩線相交,,則,B錯(cuò)誤;C.結(jié)合選項(xiàng)A、B可知,,溶液中,HA-的水解常數(shù)Kh=<,則HA-溶液中電離大于水解,得,C正確;D.反應(yīng)所得溶液呈電中性,,時(shí)溶液呈酸性,,則混合溶液中,D正確;選B。9.B【詳解】A.在未加NaOH溶液時(shí),曲線①的分布系數(shù)與曲線②的分布系數(shù)之和等于1,且曲線①一直在減小,曲線②在一直增加,說明第一步完全電離,第二步存在電離平衡,即,,曲線①代表,曲線②代表,故A錯(cuò)誤;B.滴加溶液體積為時(shí),根據(jù)物料守恒得,故B正確;C.的水解常數(shù),結(jié)合圖中a點(diǎn)數(shù)據(jù)可知此時(shí),pH=2,=,,故C錯(cuò)誤;D.a(chǎn)點(diǎn)時(shí)溶液中存在電荷守恒:,此時(shí)溶液顯酸性,則,=0,則中,故D錯(cuò)誤;故選B。10.B【分析】HF的電離常數(shù)Ka=,-lgc(F-)=lg-lgKa,Ksp(MgF2)=c(Mg2+)×c2(F-),溫度不變,Ka和Ksp都不變,則-lgc(F-)隨著lg的增大而增大,即為曲線M,c(F-)隨著lg的增大而減小,則c(Mg2+)隨著lg的增大而增大,-lgc(Mg2+)隨著lg的增大而減小,即為曲線N。A.根據(jù)分析可知,曲線M代表隨的變化關(guān)系,曲線N代表隨的變化關(guān)系,A錯(cuò)誤;B.Y點(diǎn)溶液中,物料守恒為,有,B正確;C.由X點(diǎn)可知,C錯(cuò)誤;D.,,根據(jù),得出,的溶度積常數(shù),D錯(cuò)誤;故答案選B。11.B【分析】根據(jù)圖象,曲線①代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸減小,曲線②代表的粒子的分布系數(shù)隨著NaOH的滴入逐漸增大,粒子的分布系數(shù)只有1個(gè)交點(diǎn);當(dāng)加入40mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH在中性發(fā)生突變,且曲線②代表的粒子達(dá)到最大值接近1;沒有加入NaOH時(shí),pH約為1,說明H2A第一步完全電離,第二步部分電離,曲線①代表δ(HA-),曲線②代表δ(A2-),根據(jù)反應(yīng),,據(jù)此分析作答;A.根據(jù)分析,c(H2A)=0.1mol/L,起點(diǎn)的pH值約為1.0,所以H2A的第一步完全電離,第二步部分電離,,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)曲線當(dāng)δ(HA-)=δ(A2-)時(shí)溶液的pH=2,則HA-的電離平衡常數(shù),B正確;C.當(dāng)加入40.00mLNaOH溶液時(shí),溶液的pH發(fā)生突變,說明恰好完全反應(yīng),結(jié)合分析,根據(jù)反應(yīng),,C錯(cuò)誤;D.用酚酞作指示劑,酚酞變色的pH范圍為8.2~10,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),溶液中的電荷守恒為,則,D錯(cuò)誤;故答案為:B。
12.D【詳解】A.由圖示曲線②③交點(diǎn)可知,此時(shí)c(Ni2+)=c(S2﹣)=10﹣9.2mol/L,則有,A錯(cuò)誤;B.據(jù)上述分析結(jié)合圖像各點(diǎn)數(shù)據(jù)可得到:0.1mol/LH2S單一溶液中,粒子濃度大小關(guān)系為c(H2S)>c(H+)>c(HS﹣)>c(S2﹣)>c(OH﹣),B錯(cuò)誤;C.③為pH與﹣lgc(S2﹣)的關(guān)系曲線,C錯(cuò)誤;D.由圖示曲線④兩點(diǎn)坐標(biāo)可知,此時(shí)c(H+)=10﹣1.6mol/L時(shí),c(HS﹣)=10﹣6.5mol/L,或者當(dāng)c(H+)=10﹣4.2mol/L時(shí),c(HS﹣)=10﹣3.9mol/L,,D正確;故選D。13.C【分析】H2X為二元弱酸,以第一步電離為主,則Ka1(H2X)>Ka2(H2X),pH相同時(shí),則,由圖象可知:a、b分別表示pH與、的變化關(guān)系,據(jù)此分析解題。A.由分析可知,曲線上的點(diǎn),,,則,所以,A錯(cuò)誤;B.為二元弱酸,以第一步電離為主,則,則相同時(shí),,則,則、分別表示與、的變化關(guān)系,B錯(cuò)誤;C.根據(jù)曲線可知的電離平衡常數(shù)為;根據(jù)曲線可知,,,所以的水解平衡常數(shù),說明的水解程度大于其電離程度,則溶液呈堿性,,C正確;D.由圖可知,當(dāng)溶液呈中性時(shí),,,,,,D錯(cuò)誤;故答案為:C。14.B【分析】向NH4HA溶液中滴加鹽酸,HA-濃度降低,H2A濃度增大,向NH4HA溶液中滴加NaOH溶液,HA-濃度降低,A2-濃度增大,濃度降低,NH3?H2O濃度增大,所以圖像中從左開始曲線依次表示H2A、HA-、A2-、和NH3?H2O,從圖中可以看出,d點(diǎn)c(H2A)=c(HA-),可知H2A的Ka1=10-1.3,e點(diǎn)c(HA-)=c(A2-),可知H2A的Ka2=10-4.3,n點(diǎn)c()=c(NH3?H2O),可知NH3?H2O的Kb=10-4.7。A.從圖中可以看出,pH=8的溶液中:c(A2-)>c(NH)>(NH3·H2O)>c(HA-),故A正確;B.NH4HA溶液中,存在著的水解、HA-的電離和水解,的水解常數(shù)Kh===10-9.3,HA-的電離常數(shù)即為H2A的Ka2=10-4.3,Kh===10-12.7,所以以HA-的電離為主,溶液顯酸性,所以NH4HA溶液中c()>c(HA-)>c(H+)>c(OH-),故B錯(cuò)誤;C.n點(diǎn)時(shí),和NH3?H2O的含量相等,說明加入的NaOH溶液的體積與NH4HA溶液的體積相等,根據(jù)元素守恒有c(Na+)+c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1mol·L-1,故C正確;D.2HA-=H2A+A2-的平衡常數(shù)K===,故D正確。答案選B。15.D【分析】向某濃度的溶液中逐滴加入已知濃度的NaOH溶液,隨pH增大,H2A濃度逐漸減小、HA-的濃度先增大后減小,A2-的濃度增大,故曲線Ⅱ?yàn)?,曲線Ⅰ為、曲線Ⅲ為。A.根據(jù)圖示,當(dāng)pH=3時(shí),,故A錯(cuò)誤;B.常溫下由,,當(dāng)時(shí),pH=5.3,則,數(shù)量級(jí)為,故B錯(cuò)誤;C.當(dāng)時(shí),pH=0.8,則,的電離常數(shù)為,的水解常數(shù)=,因?yàn)殡婋x程度大于水解程度,所以NaHA溶液呈酸性,故C錯(cuò)誤;D.,電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變則不變,故D正確;選D。16.D【分析】溫度不變,電離平衡常數(shù)Ka(HF)不變,=lg增大,則c(F-)減小,-lg(F-)增大,所以I表示-lgc(F-)與的變化曲線,則Ⅱ表示-lgc(Ca2+)與的變化曲線,據(jù)此分析解題。A.由分析可知,I代表與的變化曲線,A正確;B.由題干圖像X點(diǎn)坐標(biāo)可知,=1,即=10,=4.2,則c(F-)=10-4.2,常溫下,HF的,B正確;C.由B項(xiàng)分析可知,Ka(HF)=10-3.2,故Z點(diǎn)的坐標(biāo)為(0,3.2),C正確;D.由圖像可知,Y點(diǎn)的溶液中有:c(Ca2+)=c(F-),結(jié)合電荷守恒2c(Ca2+)+c(H+)=c(F-)+c(Cl-)+c(OH-),即有:c(Ca2+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),此時(shí)lg>0,即c(HF)<c(H+),溶液顯酸性,則c(H+)>c(OH-),故有c(Cl-)>c(Ca2+),D錯(cuò)誤;故答案為:D。17.(1)(2)(3)6(4)(5)(6)堿【詳解】(1)時(shí)氧化產(chǎn)物只生成了,離子方程式:;(2)NaClO水解離子方程式:;(3)根據(jù)得失電子守恒:,根據(jù)圖像可知b點(diǎn),,即;(4)H2X為二元弱酸,以第一步電離為主,則,則pH相同時(shí),,則,則m、n分別表示pH與、的變化關(guān)系;(5)N點(diǎn)pH=7.4,,,則,;(6)M點(diǎn)pH=9.3,,,則,,,HX-的水解平衡常數(shù),水解程度大于其電離程度,溶液呈堿性。18.(1)(2)酸性(3)否【詳解】(1)①?gòu)?qiáng)酸能和弱酸鹽反應(yīng)生成弱酸,相同溫度下,弱酸的酸性越強(qiáng),其電離平衡常數(shù)越大,根據(jù)方程式NaCN+HNO2=HCN+NaNO2知,酸性:HNO2>HCN;根據(jù)NaCN+HF=HCN+NaF知,酸性:HF>HCN;根據(jù)NaNO2+HF=HNO2+NaF知,酸性:HF>HNO2,所以這三種酸的酸性強(qiáng)弱順序是:HF>HNO2>HCN,則該溫度下HF、HCN和三種弱酸的電離常數(shù)由大到小的順序是,故答案為:;②已知:乙二酸(,可簡(jiǎn)寫為),俗稱草酸;25℃
,,25℃,根據(jù)電離平衡常數(shù)可知酸性:H2C2O4>HF>HC2O,結(jié)合復(fù)分解反應(yīng)的規(guī)律可知少量草酸(H2C2O4)與NaF溶液反應(yīng)產(chǎn)生草酸氫鈉和HF,少量草酸()與NaF溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:。故答案為:;(2)①如果所得溶液溶質(zhì)為,根據(jù)圖像可以看出其對(duì)應(yīng)的pH為2.7左右,則該溶液顯酸性,其電離方程式為;故答案為:酸性;;②如果所得溶液溶質(zhì)為,則有K2C2O4=2K++C2O,C2O+H2O?HC2O+OH-;HC2O+H2O?H2C2O4+OH-,鹽水解程度是微弱的,主要以鹽電離產(chǎn)生的離子存在,且水解程度逐漸減弱,則該溶液中各離子濃度由大到小順序?yàn)?;故答案為:;③根?jù)草酸的兩步電離:H2C2O4?HC2O+H+,HC2O4-?C2O+H+可得,pH=1.2時(shí),c(H2C2O4)=c(HC2O),K1==10-1.2,pH=4.2時(shí),c(C2O)=c(HC2O),K2==10-4.2,則當(dāng)溶液pH=2.7時(shí),=10-3,當(dāng)所得溶液時(shí),溶液中;故答案為:;(3)因?yàn)镃aCO3?Ca2++CO,Ksp=c(Ca2+)?c(CO)=3.6×10-9,解得c(Ca2+)=6×10-5mol/L,加入1.0×10-3moL/L的草酸
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