氣相色譜法完整版本

7—1概述7—2氣相色譜儀7—3色譜柱7—4檢測器7—5色譜條件的選擇7—6定性分析7—7定量分析第七章氣相色譜法Gas

Chromatography一、氣相色譜法：以氣體為流動相的柱色譜分離、分析方法。7—1氣相色譜法的分類和特點二、GC分類1、按固定相分氣-固色譜氣-液色譜2、按分離原理分吸附色譜分配色譜3、按柱子直徑分填充柱色譜毛細管柱色譜4、按用途分分析型色譜制備型色譜三、氣相色譜法的特點和應用1、特點：“三高”“一快”“一少”、“一廣”2、適用適于分析熱穩(wěn)定性好的氣體、易揮發(fā)的液體及固體；不適合分析不易氣化或不穩(wěn)定性物質(zhì)；樣品的衍生化使應用范圍進一步擴大；自然界中有20%多的有機物可用氣相色譜法進行分析，在藥物分析中成為對揮發(fā)性成分檢查和含量測定的重要方法。中國藥典檢查藥物中的有機溶劑殘留量一般采用GC。四、氣相色譜法的發(fā)展GC-MS、GC-FTIR、GC-NMR等分析儀器的出現(xiàn)，彌補了氣相色譜定性分析能力差的不足。7—1氣相色譜法的分類和特點7—2氣相色譜儀氣相色譜儀基本結構氣路系統(tǒng)進樣系統(tǒng)（進樣裝置、氣化室以及加熱裝置）色譜柱系統(tǒng)（色譜柱、柱溫箱及溫控裝置）檢測系統(tǒng)（檢測器及溫控裝置）記錄和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)基本結構7—3色譜柱色譜柱組成柱管（粗細）固定相填充柱：2~4米柱長3~6

mm內(nèi)徑毛細管柱：幾十米~幾百米柱長

0.2~0.5mm內(nèi)徑固體吸附劑：氣—固吸附色譜柱載體+固定液：氣—液分配色譜柱一、氣—固吸附色譜柱固定相1）吸附劑——硅膠（極性，吸附力強）、氧化鋁、活性炭、石墨化碳黑（非極性）2）分子篩——合成的硅鋁酸的鈉鹽和鈣鹽：吸附+分子篩機制3）高分子多孔微球（GDX，苯乙烯、二乙烯基苯聚合交聯(lián)而成：常用于藥物分析（乙醇量、水分、殘留有機溶劑）定性、定量

有機合成高分子聚合物吸附+分配+分子篩機制4）化學鍵合相（化學鍵合多孔微球固定相）穩(wěn)定性好，分析極性和非極性組分吸附+分配機制1、固定液（p258）1）要求A、蒸氣壓低，不易氣化，固定液流失慢、柱壽命長，檢測本底低；B、操作柱溫下固定液呈液態(tài)，易于形成均勻液膜；C、操作條件下固定液熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性好；D、固定液對樣品應有較好的溶解度及選擇性。2）分類極性分類法化學分類法二、氣—液分配色譜柱（固定相：固定液/載體+固定液）極性分類法A、相對極性（P）法（5級分度法）規(guī)定相對極性：

,

'-氧二丙腈柱100；角鯊烷柱0分離物質(zhì)對：苯-環(huán)己烷（正丁烷-丁二烯）0—20：+1，非極性固定液21—40：+2，弱極性固定液41—60：+3，中等極性固定液61—100：+4、+5，強極性固定液q1(lgr1):苯與環(huán)己烷在β,β'-氧二丙腈柱上的相對保留值的對數(shù)。q2(lgr2):角鯊烷柱上的相對保留值的對數(shù)。qx(lgrx):在待測柱上的相對保留值的對數(shù)。極性分類法B、固定液常數(shù)法（羅氏特征常數(shù)法和麥氏常數(shù)和法）麥氏常數(shù)和↑，固定液極性↑五種化合物代表不同類型的相互作用力：苯、丁醇、2-戊酮、硝基丙烷、吡啶化學分類法（相似相溶原則）A、烴類（分離非極性的化合物）：例角鯊烷：標準的非極性固定液B、聚硅氧烷類（分離不同極性的化合物）：a、甲基硅氧烷：弱極性甲基硅油（n<400）甲基硅油Ⅰ：230oC甲基硅橡膠（n>400）SE30、OV1：350oCb、苯基硅氧烷：極性稍強（隨苯基↑，極性↑）甲基苯基硅油（n<400）甲基苯基硅橡膠（n>400）：按苯基含量不同分低苯基硅橡膠SE52：含苯基5%，350oC中苯基硅橡膠OV17：含苯基50%，350oC高苯基硅橡膠OV25：含苯基75%，350oCc、氟基硅氧烷：中等極性三氟丙基甲基聚硅氧烷QF-1：含三氟丙基50%，275oCd、氰基硅氧烷：強極性化學分類法C、醇類（氫鍵型固定液）（分離強極性化合物）：非聚合醇聚合醇：聚乙二醇-20000（Carbowax-20M：225oC）D、酯類：中強極性固定液（分離范圍廣）非聚酯類聚酯類：丁二酸二乙二醇酯（DEGS）3）固定液的選擇A、按相似相溶原則選擇B、按組分性質(zhì)的主要差別選擇固定液的選擇依據(jù)：使最難分離的物質(zhì)達到要求的分離度，同時又要有適宜的分析時間。被分離物質(zhì)固定液主要作用力出峰順序非極性非極性色散力按沸點順序，沸點低者先出柱。相同沸點的極性組分先出。中等極性中等極性誘導力和色散力按沸點順序。相同沸點的極性組分后出柱。極性極性靜電力按極性順序出柱。非極性組分先出柱。能形成氫鍵的試樣氫鍵型氫鍵力按形成氫鍵的能力大小出柱。a、按極性相似原則選擇固定液與被測組分極性“相似相溶”，K

大，選擇性好A、按相似相溶原則選擇A、按相似相溶原則選擇b、按化學官能團相似選擇固定液與被測組分化學官能團相似，作用力強，選擇性高酯類：選酯或聚酯固定液醇類：選醇類或聚乙二醇固定液B、按組分性質(zhì)的主要差別選擇組分的沸點差別為主：

選非極性固定液按沸點順序出柱沸點低的先出柱組分的極性差別為主：選極性固定液按極性強弱出柱極性弱的先出柱例：苯（80.1oC），環(huán)己烷（80.7oC）選非極性柱：分不開選中強極性柱：

較好分離，環(huán)己烷先出柱C、使用混合固定液混涂、混裝、串聯(lián)D、按指定固定液進行選擇嘗試法選擇[SE-30（+1）、OV-17（+2）、QF-1（+3）、PEG-20M（+3）及DEGS（+4）]二、氣—液分配色譜柱2、載體（擔體）1）作用：承載固定液的作用2）要求比表面積大（多涂漬固定液）；化學惰性（不與固定液、待測成分發(fā)生化學反應）；無吸附性（不吸附被測組分）；孔分布均勻，有一定的機械強度；熱穩(wěn)定性好。3）分類：A、硅藻土類：具有一定粒度的多孔性固體微粒紅色載體：與非極性固定液及化合物配伍。白色載體：與極性固定液及化合物配伍B、非硅藻土類：玻璃微球：適用于高沸點樣品。比表面積小。氟載體（聚四氟乙烯等）：多孔性載體。適用于強腐蝕性樣品4）載體的處理方法：目的：鈍化（除去硅醇基），減弱吸附性（Al、Fe、Al2O3）酸洗：除去Al、Fe；用于分析酸類和酯類堿洗：除去Al2O3；用于分析胺類等堿性化合物硅烷化：除去硅醇基最有效的辦法；用于分析形成氫鍵能力較強的化合物。釉化：降低了色譜峰的脫尾，也增加了載體的機械強度7—4檢測器檢測器：是將流出色譜柱的被測組分的濃度或質(zhì)量轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳娦盘柕难b置。一、氣相色譜檢測器分類二、常用檢測器的特點和檢測原理三、檢測器的性能指標一、氣相色譜檢測器分類：1、按檢測原理分（按照檢測器的輸出信號與組分含量之間的關系分）濃度型檢測器：測量組分濃度的變化響應值與組分的濃度成正比（TCD、ECD）質(zhì)量型檢測器：測量組分質(zhì)量的變化響應值與單位時間進入檢測器的組分質(zhì)量成正比[FID、FPD、NPD(TID)]2、按對組分的選擇性分通用型檢測器：TCD專屬型檢測器：FID（含C、H）、FPD（含S、P）、NPD（含N、P）、ECD（含電負性基團）漂移三、檢測器的性能指標噪音（noise；N）比較靈敏度與敏感度優(yōu)劣：靈敏度：未考慮噪音因素，衡量檢測器好壞不全面。敏感度：考慮了噪音影響。檢測限越低，檢測器性能越高。2、靈敏度（sensitivity，S(Sc、Sm)；響應值、應答值）用來評價檢測器質(zhì)量，響應信號變化與通過檢測器物質(zhì)量變化的比值；是和其他類型檢測器相比較的重要指標。3、檢測限（Detectability，敏感度）檢測限是以檢測器恰能產(chǎn)生3（2）倍噪音信號（峰高、毫伏）時，單位時間引入檢測器的組分量或單位體積載氣中所含的組分量來表示的。4、線性范圍（與定量分析有關）指檢測器的響應信號強度與被測物質(zhì)濃度（或質(zhì)量）之間成線性（正比）關系的范圍。范圍良好的檢測器其線性相關系數(shù)r接近1D

=

3N/S二、常用檢測器的特點和檢測原理1、熱導檢測器（ThermalConductivityDetector,TCD）1）特點：濃度型檢測器A、優(yōu)點：a、通用型，應用廣泛b、結構簡單c、穩(wěn)定性好d、線性范圍寬e、不破壞組分，可重新收集制備B、缺點：因大多數(shù)組分與載氣熱導率差別不大，故靈敏度稍低。原理：依據(jù)組分與載氣的熱導率差別進行檢測2）結構與原理惠斯登電橋測量臂——接在色譜柱后（通樣品氣體+載氣，電阻為R1）參比臂——接在色譜柱前（只通載氣，電阻R2）兩個等阻值電阻R3=R4雙臂熱導池檢測器熱絲R1、R2：材質(zhì)、電阻相同的熱敏元件R3、R4：固定電阻阻值相等原理：依據(jù)組分與載氣的熱導率差別進行檢測A、進樣前：兩臂均通載氣時B、進樣后：測量臂通樣品氣體+載氣、參比臂通載氣時VAB

的大小取決于組分與載氣的熱導率之差以及組分在載氣中的濃度，因此在載氣與組分一定時，峰高（VAB）或峰面積可用于定量。

1組分<

1載氣，熱傳導散熱少，R1

，R1/R2>1，信號為正峰適用范圍：溶劑、一般氣體和惰性氣體，工業(yè)流程中氣體，藥物中微量水分3）使用注意事項A、熱導檢測器為濃度型檢測器，當進樣量一定時，峰面積與載氣流速成反比，而峰高受流速影響較小。因此，用A定量時，需嚴格保持流速穩(wěn)定。B、為避免熱絲燒斷，沒有通載氣時不能加橋電流，關儀器時應先切斷橋電流再關載氣。C、在熱導池體溫度與載氣流速等實驗條件恒定時，檢測器的靈敏度取決于載氣與組分的熱導率之差。在用TCD檢測器時，用氮氣為載氣，靈敏度低、易出倒峰一般選氫氣為載氣。見p255表12-1D、檢測器溫度不得低于柱溫，通常檢測器溫度高于柱溫2050C。1）特點：質(zhì)量型檢測器利用有機物在氫火焰作用下化學電離而形成離子流，借測定離子流強度進行檢測。優(yōu)點：專屬型檢測器（只能測含C有機物）靈敏度高（>TCD）響應快線性范圍寬缺點：燃燒會破壞離子，無法回收（不能制備純物質(zhì)）2、氫焰離子化檢測器（HydrogenIonizationDetector,FID）目前最常用的檢測器2）結構檢測原理：離子流的強度與進入檢測器中組分的質(zhì)量及分子中的含碳量有關。組分一定時，測定離子流強度可以對物質(zhì)進行定量。電流（離子流）的大小與有機物引入的質(zhì)量成正比。有機化合物→離子對→離子流→流向陰、陽極→放大→記錄離子化機理：化學電離理論氫火焰→自由基→正離子3）檢測原理和離子化機理4）使用FID時應該注意的幾個問題A、FID為質(zhì)量型檢測器，峰高取決于單位時間內(nèi)引入檢測器中組分的質(zhì)量。在進樣量一定時，峰高與載氣流速成正比。在用峰高定量時，需保持載氣流速恒定。而峰面積與載氣流速無關，故一般用峰面積定量。B、使用三種氣體，氣體流量比：載氣：N2氣燃氣：H2氣助燃氣：空氣N2:H2=1:1

1:1.5;H2:Air=1:5

1:10C、使用溫度：高于柱溫30~50oC，不得低于150oC。D、極化電壓：100

300V。7—5分離條件的選擇主要根據(jù)分離度方程以及Van

Deemter方程（色譜速率理論方程）來選擇一、氣相色譜速率理論二、實驗條件的選擇VanDeemter等人在研究氣液色譜時提出了速率理論，他在塔板理論的基礎上引入了影響板高的動力學因素，將色譜過程與柱內(nèi)組分的分子運動聯(lián)系起來，認為影響板高的因素有三，并建立了速率方程（范第姆特方程）。

一、氣相色譜速率理論速率理論方程式：闡明影響柱效的因素H=A+B/u+CuA：渦流擴散（eddydiffusion）也叫多徑擴散系數(shù)B：縱向擴散（longitudinaldiffusion）系數(shù)C：傳質(zhì)阻抗（masstransferresistance）系數(shù)u：載氣線速度1、渦流擴散項（多徑擴散項）：A產(chǎn)生原因：載氣攜樣品進柱，遇到來自固定相顆粒的阻力→不斷改變流向，路徑長短不一→渦流擴散影響因素：固體顆粒越小，填充越實，A項越小注：顆粒太小，柱壓過高填充柱：60~100目空心毛細管柱（0.2~0.5mm），A=0，n理較高對于填充柱，填充均勻性與柱徑大小有關，2—5mm最均勻討論：2、縱向擴散項（分子擴散項）：B/u產(chǎn)生原因：組分在固定相中被流動相推動向前、展開→前后存在濃度差r影響因素：討論：注：為了減小縱向擴散，宜選用分子量較大的載氣、較高線速度和較低柱溫選擇載氣原則：兼顧分析時間和減小縱向擴散u

較小時，選M較大的N2氣（粘度大）u

較大時，選M較小的H2氣，He氣（粘度?。?、

傳質(zhì)阻抗項：C·u產(chǎn)生原因：樣品在氣液兩相分配，樣品未及分配平衡就被載氣帶走，有的則滯后，而造成峰擴張影響因素：固定液應完全覆蓋載體表面，不可以太薄，否則柱子壽命短，k太??；T不可以超過固定液最佳使用溫度采用比表面積較大的載體來降低液膜厚度小結：范氏方程說明了在色譜分離條件的選擇中，填充物填充均勻程度、粒度；載氣種類及流速；固定相的液膜厚度等對柱效和峰寬的影響。另外柱直徑也對柱效有影響。二、實驗條件的選擇1、分離度定義式2、影響分離的因素（分離方程，分離度計算式）3、條件選擇1、分離度（resolution，R）又稱分辨率給定色譜柱對兩種溶質(zhì)分離程度的量度。是指相鄰兩峰峰頂間距離與兩峰基線寬度平均值的比值（衡量色譜分離條件優(yōu)劣的參數(shù)）；涉及色譜過程熱力學因素和動力學因素。設色譜峰為正常峰（峰形對稱且滿足正態(tài)分布），且W1

W2

=4若R

=

0，峰間距

tR=0，兩峰完全重合；R

=

1，

tR=4，兩峰分離度可達98％；R

=

1.5，

tR=6，兩峰離度可達99.7％；R≥1.5，

tR

≥6，可視為完全分開?！吨袊幍洹芬?guī)定R

≥

1.5可作為兩組分分離的指標2、影響色譜分離度的因素n：理論塔板數(shù)

：選擇因子（分配系數(shù)比）k2：為色譜圖上相鄰兩個組分中第二組分的容量因子柱容量項柱效項柱選擇項前提：定義式基礎上，相鄰兩組分的n一致（假設）

,分離選擇性,

Rk

,R,峰變寬n,峰變銳，改善分離度1）柱效項及其影響因素影響色譜峰的寬窄主要取決于色譜柱性能及載氣流速n,峰變銳，改善分離度1）增加柱效是提高分離度的一個直接有效手段提高柱效、改善分離的途徑：增加柱長；降低板高；但增加柱長使n↑，延長分析時間，引起峰擴張設法使H↓，才是增加R↑的最好辦法2）根據(jù)速率理論（H=A+B/u+Cu），降低板高、提高柱效的方法是：A、采用粒度較小、均勻填充的固定相（A項↓）B、分配色譜應控制固定液液膜厚度（C項↓）C、適宜的操作條件：載氣的性質(zhì)和流速，柱溫等（B項↓）選用分子量較大、線速度較小的載氣，如N2氣（GC）控制較低的柱溫討論：2）柱選擇項及其影響因素：影響峰的間距組分一定條件下，主要受固定相及柱溫影響

＞2時短時間內(nèi)組分會完全分離

接近1時延長時間才能完全分離

(

=

1.01分離時間是

=1.1時的84倍)

=

1時無法分離

,分離選擇性,

R增大柱選擇性是改善分離度的最有力手段1）GC中，柱選擇性主要取決于固定相性質(zhì)和柱溫A、選擇合適的固定相使與不同組分的作用產(chǎn)生差別才能實現(xiàn)分離B、適當增加固定液的用量，但保留時間會延長。B、一般說，降低柱溫可以增大柱的選擇性討論：3）柱容量項及其影響因素：影響峰位主要受固定相用量、柱溫和載氣流速的影響k

,R,峰變寬綜合考慮分離度、分離時間和峰檢測幾項因素k

太大A、分析時間延長B、檢測困難k＞10分離度提高不明顯k＜2淋洗時間會出現(xiàn)極小值控制k的最佳范圍2~5GC中，增加固定液用量和降低柱溫可以增加k討論：3、條件選擇色譜條件包括分離條件和操作條件分離條件：色譜柱操作條件：載氣與流速、柱溫、進樣條件及檢測器1、色譜柱的選擇2、柱溫的選擇3、載氣與流速的選擇4、進樣條件的選擇1、色譜柱的選擇（以氣液分配色譜為主）1）固定相的選擇2）柱長的選擇1）固定相的選擇A、固定液的選擇（考慮：固定液極性、最高使用溫度）：a、按“相似相溶”原則：極性相似或官能團相似b、按組分性質(zhì)主要差別：沸點相差大的選非極性固定液沸點相差小的選極性固定液c、柱溫<固定液最高使用溫度——防止固定液流失載體的選擇：種類，粒度，分布1、色譜柱的選擇1）固定相的選擇B、固定液配比的選擇（決定因素：樣品沸點、載體比表面積、固定液最高使用溫度）目的：增大k值1、色譜柱的選擇組分性質(zhì)保留時間需求固定液配比載體比表面積氣體或低沸點液、固體長高（20-30%）大高沸點液、固體短低（1-10%）小難分離組分→毛細管柱固定液配比選擇原則：在k適當?shù)那疤嵯?，盡可能降低固定液配比，降低液膜厚度，H降低，柱效提高。1、色譜柱的選擇2）柱長的選擇注：根據(jù)R

>1.5選擇L，一般較短（0.6~6m）2、柱溫的選擇（柱溫是改善分離度的重要參數(shù)）選擇柱溫的根據(jù)是混合物的沸點范圍，固定液的配比和檢測器的靈敏度。提高柱溫可縮短分析時間；降低柱溫可使色譜柱選擇性增大，有利于組分的分離和色譜柱穩(wěn)定性提高，柱壽命延長。一般采用等于或低數(shù)十度于樣品的平均沸點的柱溫為較合適，對易揮發(fā)樣用低柱溫，不易揮發(fā)的樣品采用高柱溫。

（1）高沸點混合物（300℃～400℃），若需在較低的柱溫下分析，可采用低固定液配比1％～10%（固定液與擔體的重量比），采用高靈敏度檢測器，柱溫可比沸點低100℃～150℃，在200℃～250℃的柱溫下分析。

（2）沸點＜300℃的樣品，可用20％～30%固定液配比。沸點越低，所用配比越高，柱溫可比平均沸點低50℃至平均沸點的范圍選擇。根據(jù)樣品沸點情況選擇合適柱溫。（3）寬沸程樣品應采用程序升溫原則：在能保證R的前提下，盡量使用低柱溫，但應保證適宜的tR及峰不拖尾，減小檢測本底程序升溫好處：改善分離效果縮短分析周期改善峰形提高檢測靈敏度3、載氣與流速的選擇選擇流速和載氣應同時考慮對柱效、柱壓降、檢測器靈敏度以及分析時間的影響選擇載氣應與檢測器匹配TCD→選H2，He（u

大，粘度?。〧ID→選N2（u

小，粘度大）載氣流速：20—80mL/min4、進樣條件的選擇氣化室溫度：一般稍高于樣品沸點，但不要超過沸點50oC氣化室溫度高于柱溫30—50oC；檢測室溫度：應高于柱溫30~50oC進樣量：不可過大，否則造成拖尾峰氣體：0.1—1mL液體：0.1—1

L注：檢測器靈敏度足夠時，進樣量盡量小最大允許進樣量：使理論塔板數(shù)降低10%的進樣量7—6定性分析（p213）一、利用保留值定性1、已知物對照法定性：定性專屬性差注：不同組分如在某一色譜條件下保留值相同，應更改色譜柱再檢測（雙柱定性），粗步推算是否為一個純物質(zhì)峰。2、相對保留值定性二、利用化學反應定性：收集柱后組分，官能團反應，定性鑒別（非在線）三、利用兩譜聯(lián)用定性：GC-MS，GC-FTIR等（MS、FTIR作為檢測器）7—7定量分析以峰高或峰面積定量一、系統(tǒng)適用性試驗二、峰面積的測量三、定量校正因子四、定量方法一、系統(tǒng)適用性試驗1、色譜柱的理論塔板數(shù)（n）用于評價色譜柱的分離效能2、分離度（R）用于評價被測組分與相鄰共存物或難分離物質(zhì)之間的分離程度，是衡量色譜系統(tǒng)效能的關鍵指標。定量分析：R>1.53、重復性用于評價連續(xù)進樣中色譜系統(tǒng)響應值的重復性。4、對稱因子用于評價色譜峰的對稱性。二、峰面積的測量1、對于正常峰注：當色譜操作條件一定時，在一定進樣量范圍內(nèi)(不超載），W1/2與進樣量無關2、自動求和（自動積分儀或色譜工作站）：直接給出A，h，W1/2三、定量校正因子1、兩種表示方法fi'：單位峰面積所代表的物質(zhì)的量3、注意事項：

相對校正因子與待測物、基準物、流動相和檢測器類型有關，與檢測器具體結構、操作條件（柱溫、流速、固定液性質(zhì)、進樣量等）無關?；鶞饰铮篢CD→苯；FID→正庚烷以氫氣和氦氣作載氣測得的校正因子可通用以氮氣作載氣測的校正因子與兩者差別大2、相對校正因子的測定三、色譜法定量方法1、歸一化法2、內(nèi)標法3、外標法4、標準加入法（疊加法、內(nèi)加法）前提：試樣中所有組分都產(chǎn)生信號并能檢出色譜峰依據(jù)：組分含量與峰面積成正比優(yōu)點：簡便，準確定量結果與進樣量、重復性無關（前提→柱子不超載）色譜條件略有變化對結果幾乎無影響缺點：所有組分必須在一定時間內(nèi)都出峰必須已知所有組分的校正因子不適合微量組分的測定適用：藥物雜質(zhì)檢查1、歸一化法例題：已知某試樣中含A、B、C以及D四個組分全部都在色譜圖出峰，各組分相對重量校正因子及色譜圖中測得的峰面積列于下表，用面積歸一化法求出各組分的百分含量？ABCDf1.101.401.251.50A80(mm)2450(mm)240(mm)290(mm)22、外標法（更適合于HPLC定量）以待測組分純品為對照物，與試樣中待測組分的響應信號相比較進行定量的方法1）工作曲線法：i

純品→工作曲線，同體積樣品與之比較前提：進入檢測器樣品量與峰面積成正比2）外標一點法：一種濃度對照物對比樣品中待測組分含量前提：截距為0，對照品濃度與待測組分濃度接近3）外標兩點法：

前提：選取兩點對照品的濃度，需涵蓋待測濃度4）外標法特點：1）不需要校正因子，不需要所有組分出峰，簡單易行。2）結果受進樣量、進樣重復性和操作條件影響大→要求：每次進樣量準確、實驗條件恒定2、