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第26講化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率反應(yīng)方向及調(diào)控
(模擬精練+真題演練)
完卷時(shí)間:50分鐘
一、選擇題(每小題只有一個(gè)正確選項(xiàng),共12x5分)
1.(2023?江蘇南京?統(tǒng)考二模)反應(yīng)2co2(g)+6Hz(g)T^CH30cH3值)+3旦0值)AH<0可實(shí)現(xiàn)CO?
的資源化,下列說(shuō)法正確的是
A.上述反應(yīng)在任何溫度下均可自發(fā)進(jìn)行
B.上述反應(yīng)每消耗ImolCO2同時(shí)形成7moio鍵
C(CHOCH)
c.上述反應(yīng)平衡常數(shù)八母3亦3志
D.催化劑可以降低上述反應(yīng)的焰變,提高化學(xué)反應(yīng)速率
【答案】B
【解析】A.AH-TASO時(shí)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)AHvO,AS<0,反應(yīng)在較低溫度下可自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;
B.根據(jù)2co2(g)+6Hz(g)T^CH30cH3值)+3區(qū)0傳),反應(yīng)每消耗ImolCO2,生成0.5molCH30cH3、
C(CHOCH)?C3(HO)
形成。鍵,正確;上述反應(yīng)平衡常數(shù)K=332錯(cuò)誤;.催
1.5molH2O,7moiBC.26CD
C(CO2)*C(H2)
化劑可以加快反應(yīng)速率,但是不改變反應(yīng)的熔變,D錯(cuò)誤;故選B。
2.(2023?江西宜春?江西省宜豐中學(xué)??寄M預(yù)測(cè))化學(xué)熱泵技術(shù)作為一種高效環(huán)保的節(jié)能新技術(shù)一直以
來(lái)廣受關(guān)注,氨基甲酸鏤可應(yīng)用于化學(xué)熱泵循環(huán)。將一定量純凈的氨基甲酸核(NH2coONH。粉末置于特制
的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變,固體試樣體積忽略不計(jì)),在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡:
NH2COONH4(S)2NH3(g)+CO2(g)o實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表:
溫度(℃)15.020.025.030.035.0
平衡總壓強(qiáng)(kPa)5.78.312.017.124.0
平衡氣體總濃度(x10-3mol.L4)2.43.44.86.89.4
下列說(shuō)法正確的是
A.該反應(yīng)的AH<0,該反應(yīng)在較低溫度下能自發(fā)進(jìn)行
B.25℃時(shí)平衡常數(shù)的值K21.6x10-8
C.當(dāng)密閉容器中二氧化碳的體積分?jǐn)?shù)不變時(shí)說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)
D.再加入少量NH2coONH4平衡正向移動(dòng)
【答案】B
【解析】A.在容積不變的密閉容器中,平衡氣體總濃度隨溫度的升高而增大,該反應(yīng)物是固體,生成物是
氣體,所以升高溫度,平衡正向移動(dòng),故該反應(yīng)的AH>0,AS>0,能自發(fā)進(jìn)行需△G=AH-T?AS<0,故該
反應(yīng)在較高溫度下能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)表中數(shù)據(jù)25℃時(shí)平衡氣體總濃度為4.8xlO-3mol/L,又根
據(jù)反應(yīng)可知,平衡氣體中NH3和C02的物質(zhì)的量濃度之比永遠(yuǎn)為2:1,故平衡時(shí):c(NH3)=3.2xl(?3mol/L,
3
c(C02)=1.6xlO-mol/L,故平衡常數(shù)的值K=c2(NH3)c(CCh尸(3.2xl()-3)2xi6乂1(?3切.6><10-8,B正確;C.由反
應(yīng)方程式可知,NH2COONH4(S)^2NH3(g)+CO2(g)容器中NH3和CO2的物質(zhì)的量之比永遠(yuǎn)保持2:1,
即容器中C02的體積分?jǐn)?shù)一直不變,就當(dāng)密閉容器中二氧化碳的體積分?jǐn)?shù)不變時(shí)不能說(shuō)明該反應(yīng)達(dá)到化學(xué)
平衡狀態(tài),C錯(cuò)誤;D.由于NH2co0NH4為固體,再加入少量NH2coONR平衡不移動(dòng),D錯(cuò)誤;故答案
為:B。
3.(2023?江蘇鎮(zhèn)江?江蘇省鎮(zhèn)江第一中學(xué)校考一模)恒壓條件下,密閉容器中將CO2、比按照體積比為1:
3合成CH3OH,其中涉及的主要反應(yīng):
1
I.CO2(g)+3H2(g)^CH3OH(g)+H2O(g)AHi^kJ-mor
1
II.CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)AH2=41kJ-mor
在不同催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)I和反應(yīng)n,在相同的時(shí)間段內(nèi)CH3OH的選擇性和產(chǎn)率隨溫度的變化如圖
CH30H選擇性(%)CH30H產(chǎn)率(%)
CH30H選擇性
—CZT催化劑
|T-CZ(Zr-l)T催化劑
「"3…r皿CH30H的物質(zhì)的量
已知:CH30H的選擇性=反應(yīng)的CO2的物質(zhì)的量xlOO%
下列說(shuō)法正確的是
A.保持恒溫恒壓下充入氮?dú)?,不影響CO的產(chǎn)率
B.合成甲醇的適宜工業(yè)條件是約230。。催化劑選擇CZ(Zr-l)T
C.使用CZ(Zr-l)T,230。(2以上,升高溫度甲醇的產(chǎn)率降低,原因是催化劑的活性降低
D.使用CZT,23(TC以上,升高溫度甲醇的產(chǎn)率降低,是因?yàn)榉磻?yīng)I平衡逆向移動(dòng)
【答案】B
【解析】A.充入氮?dú)夥磻?yīng)I壓強(qiáng)減小平衡逆向移動(dòng),比和CO2增加從而導(dǎo)致反應(yīng)H的反應(yīng)物濃度增大平
衡正向,所以CO的產(chǎn)率增加,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.相同條件下催化劑CZ(Zr-l)T選擇性更高。此催化劑在230℃
選擇性最圖且CH30H的產(chǎn)率較局,所以甲醇的最適宜條件為約23(FC、催化劑選擇CZ(Zr-l)T,B項(xiàng)正確;
C.230℃以上反應(yīng)I為放熱反應(yīng)升溫平衡逆向,而反應(yīng)n為吸熱反應(yīng)升溫平衡正向,導(dǎo)致甲醇的產(chǎn)率降低,
C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.CZT,23(TC以上甲醇的選擇性低,且升溫反應(yīng)II正向,所以該條件下主要以反應(yīng)n為主導(dǎo)
致甲醇的產(chǎn)率降低,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選B。
4.(2023?江蘇鹽城?統(tǒng)考三模)焦?fàn)t煤氣(主要成分:CH4、CO2、抵、CO)在炭催化下,使CH4與CO2重整
生成H2和CO。其主要反應(yīng)為
1
反應(yīng)I:CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)AH,=247.1kJ-mor
1
反應(yīng)H:H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)AH2=41.2kJ.mor
反應(yīng):()()()1
inCs+CO2g=2COgAH3=172kJ-mor
反應(yīng)IV:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)AH4=131.29kJ-mor'
在lxl()5pa、將焦?fàn)t煤氣以一定流速通過(guò)裝有炭催化劑的反應(yīng)管,CH4、CO、H2的相對(duì)體積和CO2的轉(zhuǎn)化
率隨溫度變化的曲線如圖所示。
相對(duì)體積
(一、產(chǎn)品氣Ye?;騂L原料氣Ye?;?
相對(duì)體積v(co或H?)=-------常'——吧也
下列說(shuō)法不正確的是
A.溫度低于900℃,反應(yīng)I基本不發(fā)生
B.850℃?900℃時(shí),主要發(fā)生反應(yīng)IV
C.增大焦?fàn)t煤氣流速一定能提高CO的相對(duì)體積
D.工業(yè)生產(chǎn)上需要研發(fā)低溫下CH4轉(zhuǎn)化率高的催化劑
【答案】C
【解析】A.從圖中可以看出,溫度低于900℃時(shí),CH4的相對(duì)體積基本上是100%,所以反應(yīng)I基本不發(fā)生,
A正確;B.850℃?900℃時(shí),在、CO的體積分?jǐn)?shù)都增大,且增大的幅度相近,而CH4的相對(duì)體積略有減
小,可能是co2轉(zhuǎn)化率增大的原因,所以反應(yīng)I進(jìn)行的幅度很小,反應(yīng)n、HI基本不發(fā)生,主要發(fā)生反應(yīng)
IV,B正確;C.從圖中可以看出,4個(gè)反應(yīng)均為生成CO的反應(yīng),且都為吸熱反應(yīng),所以若想提高CO的
相對(duì)體積,應(yīng)選擇升高溫度,與增大焦?fàn)t煤氣的流速無(wú)關(guān),C不正確;D.圖中信息顯示,溫度低于900℃,
CH4的相對(duì)體積基本上是100%,則反應(yīng)I基本不發(fā)生,所以工業(yè)生產(chǎn)上需要研發(fā)低溫下CH4轉(zhuǎn)化率高的催
化劑,D正確;故選C。
5.(2023?河北張家口?統(tǒng)考二模)我國(guó)在H2和CO合成CH30H的研究中取得重大突破。向某密閉容器中,
按物質(zhì)的量為2:1的比例充入H2和CO,發(fā)生反應(yīng):2H2(g)+CO(g)=CH30H(g)A〃。測(cè)得不同壓強(qiáng)下
CH30H(g)的平衡體積分?jǐn)?shù)隨溫度變化關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.Pi>p2
B.該反應(yīng)的焰變AH>0
叱12.5
C.N點(diǎn)時(shí)對(duì)應(yīng)該反應(yīng)的Kp=r
Pl
D.M、N兩點(diǎn)使用不同催化劑時(shí),正反應(yīng)速率可能相等
【答案】B
【解析】A.該反應(yīng)為氣體分子總數(shù)減小的反應(yīng),所以壓強(qiáng)越大,平衡正向進(jìn)行的程度越大,CH30H(g)的
平衡體積分?jǐn)?shù)越高,月>0,A項(xiàng)正確;B.溫度升高,CH30H(g)的平衡體積分?jǐn)?shù)減小,說(shuō)明該反應(yīng)為放
熱反應(yīng),AH<0,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.N點(diǎn)時(shí)對(duì)應(yīng)該反應(yīng)的平衡常數(shù)與M點(diǎn)相同,列三段式,
2H2(g:)+CO(g)QCH3OH(g)
起始量/mol211,M點(diǎn)CH30H(g)的平衡體積分?jǐn)?shù)即物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為
變化量/mol2xX
平衡量/mol2-2x1-xX
,平衡時(shí)總物質(zhì)的量為3-2x0.67=L66moLp(H)=^p,p(CO)=
40%,則---------=0.4,解得x=0.67,22
2-2x+l-x+x1.66
0.67
0.33
p(CH3OH)=^p2,該反應(yīng)的K.==L66;-4,c項(xiàng)正確;D.M、
------P?2,2
1.661.660p(H2).p(CO)幽『x"口
1.66-1.66J?
N兩點(diǎn)使用不同催化劑時(shí),催化劑活性不同,速率不同,壓強(qiáng)也不同,正反應(yīng)速率可能相等,D項(xiàng)正確;
故選:B?
6.(2023?福建三明?統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))T/C時(shí),向1L密閉容器中充入lOmol凡和3molSO2,發(fā)生反應(yīng):
3H2(g)+SO2(g)H2S(g)+2H2O(g)AH<0
部分物質(zhì)的物質(zhì)的量n(X)隨時(shí)間變化曲線如圖中實(shí)線所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
B.若M=3,貝U0?3min內(nèi)v(H2O)=lmol-LjLminT
C.平衡時(shí),凡的轉(zhuǎn)化率“凡)=81%
D.若12>工,則虛線b可表示在T?。。時(shí)n(SOj的變化
【答案】D
【解析】A.由3H2(g)+SC>2(g)UH2s1)+2凡0修)可知,達(dá)到平衡時(shí)生成H2s的物質(zhì)的量等于消耗S0?
的量,故實(shí)線a是代表H?S隨時(shí)間變化的曲線,A正確;B.若「=3,則0?3min內(nèi)
v(SO)=......-mol-L_1-min-1=O.5mol-L-1-min-1,根據(jù)速率之比等于系數(shù)之比,所以
21x3
1-1
v(H2o)=1mol-U-min,B正確;C.平衡時(shí),由圖可知平衡時(shí)消耗SO?為(3-0.3)mol=2.7mol,所以消耗
Q1
氫氣是2.7x3mol=8.1mol,凡的轉(zhuǎn)化率"風(fēng))=記=81%,C正確;D.此反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以升高溫度
平衡左移,反應(yīng)物的平衡量增大,但達(dá)到平衡需要的時(shí)間變短,D錯(cuò)誤;故選D。
7.(2023?江蘇?模擬預(yù)測(cè))在一定溫度下,已知有三個(gè)體積均為1.0L的恒容密閉容器中均發(fā)生如下反應(yīng):
2CH3OH(g)^^CH3OCH3(g)+H2O(g)0
起始物質(zhì)的量(mol)平衡物質(zhì)的量(mol)
容器編號(hào)溫度(℃)
CH30H(g)CH30cH3(g)H2O(g)
I3870.200.0800.080
II3870.40
III2070.200.0900.090
則下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
A.該反應(yīng)的逆反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B.達(dá)到平衡時(shí),容器I中的壓強(qiáng)與容器III中的壓強(qiáng)相同
c.達(dá)到平衡時(shí),容器n中的轉(zhuǎn)化率比容器I中的大些
D.若維持某他條件不變,起始時(shí)向容器I中充入的CH30H(g)為0.30mol、CH3OCH3(g)為0.30mol和H20
(g)為O.lOmoL則反應(yīng)將向正反應(yīng)方向進(jìn)行
【答案】D
【解析】A.對(duì)比I、III數(shù)據(jù)可知,溫度下降,平衡生成物的物質(zhì)的量增多,即平衡向正方向移動(dòng),故該反
應(yīng)正向?yàn)榉艧岱磻?yīng),逆向反應(yīng)為吸熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.達(dá)平衡時(shí),容器I中與容器III中的氣體物質(zhì)總量和
容器體積均相同,但是溫度不同,故壓強(qiáng)不相同,B錯(cuò)誤;C.容器H與容器I相比即相當(dāng)于加壓,但是由
于反應(yīng)前后氣體總量不變,故不影響平衡,因此CH30H轉(zhuǎn)化率不變,C錯(cuò)誤;D.體積為1.0L的恒容密閉
容器,容器I達(dá)到平衡時(shí),CH30H(g)的濃度為0.040mol/L,CH30cH3(g)的濃度為0.080mol/L,旦0伍)的
濃度為0.080mol/L,即平衡常數(shù)K=2^黑絲=4,若維持某他條件不變,起始時(shí)向容器I中充入的
0.040-
CH30H(g)為0.30mol、CH3OCH3(g)為0.30mol和H?。(g)為O.lOmol,體積為L(zhǎng)OL,所以CH30H(g)為0.30
=<
mol/L、CHsOCHsD為0.30mol/L和H2。(g)為0.10mol/L,Qc=QJ,平衡向正方向移動(dòng),D
正確;故選D。
8.(2023?遼寧大連?統(tǒng)考二模)在2L恒溫恒容密閉容器中投入2moiS。?和ImolO?在一定條件下充分反應(yīng),
該反應(yīng)是工業(yè)制硫酸的反應(yīng)之一、SO。和SO3的物質(zhì)的量隨時(shí)間的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是
A.達(dá)到平衡時(shí),SC>3的平均反應(yīng)速率為0.048mol-LT-mirT,
B.10分鐘時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡,且此時(shí)SO?的平衡轉(zhuǎn)化率為50%
C.容器內(nèi)氣體原子總數(shù)不再發(fā)生變化,能判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)
D.在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,上述反應(yīng)的反應(yīng)條件是合適催化劑,加熱,不需要加壓
【答案】D
【解析】A.由圖可知,25min時(shí)SO2的物質(zhì)的量不再變化,說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡,達(dá)到平衡時(shí),SO?的平均
反應(yīng)速率為=0.028mol.LT.minT,故A錯(cuò)誤;B.10分鐘后,SO?和SO3的物質(zhì)的量還在變化,
2Lx25min
說(shuō)明此時(shí)反應(yīng)未達(dá)到平衡,故B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)過(guò)程中容器內(nèi)氣體原子總數(shù)是定值,當(dāng)容器內(nèi)氣體原子總數(shù)
不再發(fā)生變化,不能判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),故C錯(cuò)誤;D.在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)中,SO2和02反應(yīng)生成SC>3
的反應(yīng)條件是合適催化劑,加熱,不需要加壓,故D正確;故選D。
9.(2023?廣東?校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))某溫度下,向VL恒容密閉容器中通入4moiX(g),發(fā)生反應(yīng):①
2X(g)=Y(g)+4Z(g),②2Z(g)BM(g)。反應(yīng)體系中X、Y、Z的物質(zhì)的量隨時(shí)間/的變化曲線如圖所示。下
列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.25min時(shí),氣體X反應(yīng)完全
03?
B.0~10min內(nèi),氣體X的平均反應(yīng)速率為工廠mob17'?min”
C.25min時(shí),向該體系中僅通入1molY(g)后,反應(yīng)②的平衡不發(fā)生移動(dòng)(保持其他條件不變)
D.該溫度下,反應(yīng)②的平衡常數(shù)K=2VL.mol1
【答案】D
【解析】A.由題干圖像可知,25min時(shí),生成了2moiY,根據(jù)反應(yīng)方程①可知,消耗4molX,則氣體X
反應(yīng)完全,A正確;B.由題干圖像可知,0~10min內(nèi)生成了1.6molY,則消耗3.2molX,故氣體X的平均
反應(yīng)速率為半=孚=吸,=竽mol.L-.min-,B正確;C.由A項(xiàng)分析可知,反應(yīng)①不可逆反應(yīng),
AtVAtVLxlOrmnV
故25min時(shí)反應(yīng)①進(jìn)行完全,恒溫恒容下向該體系中僅通入1molY(g)后,反應(yīng)②的平衡不發(fā)生移動(dòng)(保持
其他條件不變),C正確;D.由題干圖像信息可知,25min時(shí)生成了2moiY,同時(shí)反應(yīng)①生成了8molZ,而
Z的物質(zhì)的量實(shí)際上最終為1.6mol,說(shuō)明反應(yīng)②消耗了6.4mol,生成了3.2molM,該溫度下,反應(yīng)②的平衡
3.2
常數(shù)K=M粵=-^=1.25丫Lmol-1,D錯(cuò)誤;故答案為:D。
c(Z)
V
10.(2023?廣東深圳?深圳市高級(jí)中學(xué)??寄M預(yù)測(cè))氨催化氧化是硝酸工業(yè)的基礎(chǔ)。工業(yè)上以氨氣和氧氣
為原料,利用“氨催化氧化法”生產(chǎn)NO,在Pt-Rh合金催化劑作用下,發(fā)生主反應(yīng)I和副反應(yīng)II:
I.4NH3(g)+5O2(g)U4N0(g)+6H20(g)
II.4NH3(g)+302(g)U2N2(g)+6H2O(g)
現(xiàn)將ImolNft、2moiO2充入IL恒容密閉容器中,在上述催化劑作用下,反應(yīng)相同時(shí)間內(nèi),生成物的物
質(zhì)的量隨溫度變化曲線如圖所示:
制備目標(biāo)物質(zhì)消耗原料的量
已知:有效轉(zhuǎn)化率=xlOO%
原料總的轉(zhuǎn)化量
下列說(shuō)法不F理的是
A.該催化劑在低溫時(shí)對(duì)反應(yīng)II的選擇性更好
B.520℃時(shí),NFh的有效轉(zhuǎn)化率約為66.7%
C.工業(yè)上氨催化氧化生成NO時(shí),最佳溫度應(yīng)控制在840℃左右
D.高于400℃,n(N2)隨溫度升高而下降可能是反應(yīng)H的平衡逆向移動(dòng)導(dǎo)致
【答案】B
【解析】A.由圖可知,低溫時(shí)反應(yīng)的主要產(chǎn)物為氮?dú)?,即主要發(fā)生反應(yīng)n,說(shuō)明該催化劑在低溫時(shí)對(duì)反應(yīng)
II的選擇性更好,A正確;B.由圖可知,520℃時(shí),NH3發(fā)生反應(yīng)I生成NOO.2mol,消耗氨氣0.2mol,
NH3發(fā)生反應(yīng)II生成N20.2mol,消耗氨氣04mo1,則NH3的有效轉(zhuǎn)化率為二二。:叫--xlOO%?33.3%,
0.2mol+OAmol
B錯(cuò)誤;C.由圖可知,840℃時(shí),反應(yīng)相同時(shí)間內(nèi),NO的物質(zhì)的量最大,副產(chǎn)物N2的物質(zhì)的量最小,說(shuō)
明該溫度下最有利于NO的生成,因此工業(yè)上氨催化氧化生成NO時(shí),最佳溫度應(yīng)控制在840℃左右,C正
確;D.400C后n(N2)隨溫度升高而下降,其原因可能是:該反應(yīng)為放熱反應(yīng),高于400℃時(shí)平衡逆向移動(dòng),
使得N2的物質(zhì)的量減少,D正確;故選B。
11.(2023?重慶九龍坡?重慶市育才中學(xué)校考模擬預(yù)測(cè))一定溫度下,在2L的密閉容器發(fā)生反應(yīng):CO(g)+H2O(g)
,n(CO)
UCO2(g)+H2(g)AHO.起始投入3moicO,改變進(jìn)氣比,口…,測(cè)得相應(yīng)的CO的平衡轉(zhuǎn)化率如圖所示(圖
中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度可能相同,也可能不同)。下列說(shuō)法不正確的是
A.Kc=l
B.若E點(diǎn)溫度下,5分鐘達(dá)到平衡,則該過(guò)程的平均反應(yīng)速率v(H2O尸0.12mol?L"?mitri
C.TC>TB
D.平衡從圖中B點(diǎn)移動(dòng)到A點(diǎn),需降低溫度
【答案】C
【解析】A.根據(jù)題給C點(diǎn)數(shù)據(jù)可得以下三段式:
CO(g)+H2o(g)UCO2(g)+H2(g)
起始(mol/L)1.51.500
改變(mol/L)0.750.750.750.75
平衡(mol/L)
0.750.750.750.75
2/箸口,八項(xiàng)正確;B.E點(diǎn)溫度下反應(yīng)5分鐘達(dá)到平衡,該過(guò)程的平均反應(yīng)速率
v(HQ)=v(CO)=%=W^^*=0.12m°W」,B項(xiàng)正確;C.根據(jù)題給B點(diǎn)'數(shù)據(jù)可得以下
H
co(g)+H2O(g)=CO2(g)+2(g)
二號(hào)在起始(mol/L)1.5300
一以改變(mol/L)0.60.60.60.6
平衡jmol/L,
0.92.40.60.6
吆$017,
根據(jù)A選項(xiàng)C的三段式可知,Kc=?歲?=1,該反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度越高,
0.9x2.40.75x0.725
化學(xué)平衡常數(shù)越小,KC>KB,貝U£<TB,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.B到A,一氧化碳的平衡轉(zhuǎn)化率增大,進(jìn)氣比相同,
且該反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量系數(shù)相同,因此不是改變壓強(qiáng)引起的,所以考慮改變溫度,且該反應(yīng)為放熱反
應(yīng),故B到A改變的條件為降低溫度,D項(xiàng)正確;故選C。
12.(2023?湖南?校聯(lián)考模擬預(yù)測(cè))在一定條件下,向密閉容器中充入4.0molA和8.0molB,發(fā)生反應(yīng)
2A(g)+6B(g)UC(g)+4D(g)。測(cè)得相同時(shí)間內(nèi),A的轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化如圖1所示(虛線表示A的平
衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化);速率常數(shù)的對(duì)數(shù)1g%與溫度的倒數(shù)B之間的關(guān)系如圖2所示。
A的轉(zhuǎn)化率/%
-?、、、、
z\X
/飛(",40)
"強(qiáng)L(v,)
圖1圖2
已知:①對(duì)于反應(yīng)力iA(g)+"B(g)U/?C(g)+qD(g)(=x為物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。
②已知該反應(yīng)的速率方程v正=Oc?(A)-c6(B),v逆=V(C).C4(D),。是速率常數(shù)。
下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.由上圖判斷,該反應(yīng)的AH>0B.曲線ac代表媼,bd代表人正
C.7。時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)K,=12D.升高溫度時(shí),減小
【答案】A
【解析】A.由圖可知,隨溫度升高,A的平衡轉(zhuǎn)化率降低,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),AH<0,A錯(cuò)誤;B.由
于AH<0,升高溫度平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明。隨溫度變化比。隨溫度變化慢,圖像bd的斜率小于曲線ac,
所以曲線ac代表k逆,曲線bd代表維,B正確;C.4時(shí),A的平衡轉(zhuǎn)化率為40%,A轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為
4molx40%=1.6mol,則
2A(g)+6B(g)_、c(g)+4D(g)
起始/mol4800
轉(zhuǎn)化/mol1.64.80.83.2
平衡/mol2.43.20.83.2
修
_(9.6,1「X
該反應(yīng)的平衡常數(shù)區(qū)=12,C正確;D.2A(g)+6B(g)UC(g)+4D(g),正反應(yīng)放熱,
^32?
升高溫度平衡逆向移動(dòng),說(shuō)明溫度對(duì)逆反應(yīng)速率影響大于正反應(yīng)速率,升高溫度時(shí),。-右減小,D正確;
故選:Ao
二、主觀題(共3小題,共40分)
13.(14分)(2023?廣西南寧?南寧二中??寄M預(yù)測(cè))一定條件下,乙酸水蒸氣重整制氫包括的反應(yīng)如下:
主反應(yīng)為:I.CH3coOH(g)U2co(g)+2H2(g)△Hi=+213.7kJ-mol-1Ki
1
II.CO(g)+H2O(g)^CO2(g)+H2(g)△H2=-40.1kJmolK2
1
副反應(yīng)為:III.CH3coOH(g)uCH4(g)+CO2(g)AH3=-33.5kJmolK3
回答下列問(wèn)題:.
⑴反應(yīng)CH3coOH(g)+2H2O(g)02co2(g)+4H2(g)的△1!=kJ-mol1;該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的條件是
(填“高溫”、“低溫”或“任意溫度”)。
(2)在T°C的固定體積容器中投入一定量H2O(g)和CH3coOH(g),關(guān)于反應(yīng)I、H,HI的敘述正確的是
(填選項(xiàng)標(biāo)號(hào))。
A.反應(yīng)I的正反應(yīng)活化能Ea(正)>213.7kJ-mol-1
B.若升高體系溫度,AH2和K2均減小
C.容器內(nèi)混合氣體總壓強(qiáng)不變時(shí),各反應(yīng)均已達(dá)到平衡狀態(tài)
⑶乙酸重整時(shí),水碳比[n(H20)/n(CH3co0H)]對(duì)H2、CO、CO2平衡產(chǎn)率丫的影響如圖1所示(不考慮副反應(yīng)):
60
①圖1中c代表的物質(zhì)是(填化學(xué)式)。當(dāng)投料的水碳比[n(H2O)/n(CH3coOH)]增大時(shí),H2O的平衡轉(zhuǎn)
化率將(填"增大’或"減小”)。
②水碳比為5:1時(shí),溫度對(duì)平衡時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物中各氣體含量的影響如圖2所示。60(FC后,隨溫度的升高,
體系中H2的含量開(kāi)始減小的原因是O
③在TP的恒壓容器中若只發(fā)生反應(yīng)I:CH3coOH(g)u2co(g)+2H2(g),總壓為pPa,CH3coOH的平衡轉(zhuǎn)
化率為a,則T°C時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=(Pa3)(列出含a、p的計(jì)算式,不必化簡(jiǎn),Kp為以氣體分
壓表示的平衡常數(shù),氣體分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
【答案】(每空2分)(1)+133.5高溫
(2)AC
(3)①CO減?、诜磻?yīng)I為吸熱反應(yīng),升溫平衡正向移動(dòng),使H2含量增大;反應(yīng)n為放熱反應(yīng),
升溫平衡逆向移動(dòng),使H2含量減?。?00。(2后以反應(yīng)II為主
(-P)2(—P)2
l+3al+3a
◎
l+3aP
【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律,(反應(yīng)I)+2x(反應(yīng)II)即得到該反應(yīng),△H=AHi+2AH2=+133.5KJ/mol;由于該反
應(yīng)的AH〉。,AS〉。,所以需要高溫自發(fā);
(2)反應(yīng)I的△Hi=+213.7kJ-moH,因此正反應(yīng)活化能大于213.7KJ/mol,升高溫度AH不會(huì)改變,在反應(yīng)中
壓強(qiáng)是變量,壓強(qiáng)不再變化時(shí)說(shuō)明各反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),正確的是AC;
(3)隨著水碳比[n(H2O)/n(CH3coOH)]增加,水的量增大,反應(yīng)I向左移動(dòng),反應(yīng)n向右移動(dòng),CO的產(chǎn)率
減少,因此c曲線代表CO;水碳比增加水的轉(zhuǎn)化率減小,乙酸的轉(zhuǎn)化率變大;水碳比為5:1時(shí),反應(yīng)I
是吸熱反應(yīng),升溫平衡正向移動(dòng),H2含量會(huì)增大,反應(yīng)II是放熱反應(yīng),平衡逆向移動(dòng),H2含量會(huì)減少,600℃
以后溫度升高,氫氣含量減少,很明顯反應(yīng)以反應(yīng)n為主;
CH3coOH=2CO+2H2
起始量100
轉(zhuǎn)化量a2a2a
平衡量1-a2a2a
平衡混合物中各自的分壓強(qiáng)為:
l-a2a2a(吾明;”
p(CH3COOH)=^—xp,p(CO)=^—xp,p(H2)=--xp,得出Kp=l+3al+3a_。
1+3al+3al+3a「a
l+3aP
14.(12分)(2023?河北?校聯(lián)考三模)COZ轉(zhuǎn)化為高附加值的產(chǎn)品是應(yīng)對(duì)氣候變化和能源高速消耗的有效
措施,我國(guó)科學(xué)家研究cc)2加氫制備甲醇方面取得一定進(jìn)展。在一定溫度和壓強(qiáng)下,CO?加氫制備甲醇的
過(guò)程中主要發(fā)生如下三個(gè)反應(yīng),反應(yīng)I、n、in對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)分別為(、&和K-
1
I.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)AHj=-90.77kJmor
n.CO2(g)+H2(g)-CO(g)+H2O(g)AH2
III.CO2(g)+3H2(g)^:CH3OH(g)+H2O(g)AH3=-49.16kJmor'
回答下列問(wèn)題:
(1)AH2=;(、Kb和K。三者之間的關(guān)系為。
(2)為提高甲醇的平衡產(chǎn)率,可通過(guò)(填“升高”或“降低”)溫度,(填“增大”或“減小”)
壓強(qiáng)來(lái)實(shí)現(xiàn)。
(3)在兩種不同的條件下,CO2的平衡轉(zhuǎn)化率和CHQH的選擇性如下表所示。條件(填“1”或"2”)
中甲醇的產(chǎn)率更高。
的選擇性/%
條件co2的平衡轉(zhuǎn)化率/%CH30H
12768
221.397.7
(4)TC時(shí),將?(H2):“(COJ=5:3的混合氣體充入壓強(qiáng)為aMPa的恒壓密閉容器中,在催化劑的作用下發(fā)生
如下兩個(gè)反應(yīng):
①CC)2(g)+H2(g)uCO(g)+H2O(g)
②82伍)+3科伍)=0130H1)+珥0伍)
反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),凡和CC)2的分壓相等,甲醇的選擇性是CO的2倍,則co?的平衡轉(zhuǎn)化率
為,反應(yīng)②的勺=(MPa尸(列出計(jì)算式即可,分壓=總壓x物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
【答案】(除標(biāo)注外,每空2分)Kc=Ka-Kb
(2)降低(1分)增大(1分)
(3)2
(4)50%或0.5
【解析】(1)利用蓋斯定律,反應(yīng)111=反應(yīng)1+反應(yīng)H,解出Aa2=A//3-Ad=+4L61kJ-mo『。平衡常數(shù)
(2)反應(yīng)I和反應(yīng)iii中,均在低溫和增壓條件下,有利于提高甲醇的平衡產(chǎn)率,降溫,反應(yīng)n平衡逆移,
抑制副反應(yīng)的發(fā)生,增大壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)n無(wú)影響;
(3)比較條件1和條件2時(shí)甲醇的產(chǎn)率,根據(jù)信息可知,受co?的平衡轉(zhuǎn)化率和甲醇的選擇性共同影響,
將兩者相乘,計(jì)算數(shù)值越大,甲醇產(chǎn)率越高,故答案為2;
(4)n(H2):n(CO2)=5:3,設(shè)“(凡)=5mol,〃(。。2)=3mol。依據(jù)題給信息CH30H的選擇性是CO的2
倍,設(shè)轉(zhuǎn)化生成的CH30H為2xmol,則生成的CO為.xmol。列三段式:
___、
CO2(g)+%、CO(g)+%o(g)
起始量/mol3500
轉(zhuǎn)化量/mo/XXXX
平衡量/mol3-x-2x5-x-6xXx+2x
、
82(g)+3H2、CH30H(g)+凡。(g)
起始量/mol3500
轉(zhuǎn)化量/〃加2x6x2xlx
平衡量/mol3—x—2x5-x-6x2xx+2x
依據(jù)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),凡和CO?的分壓相等,則MHLMCOJ,3-X-2X=5-X-6X,解得X=0.5,
代入三段式:
+___、+
82(g)H2、CO(g)%0(g)
起始量/mol3500
轉(zhuǎn)化量/mol0.50.50.50.5
平衡量/mol1.51.50.51.5
___、
CQ(g)+3H2、CH30H(g)+40(g)
起始量/mol3500
轉(zhuǎn)化量/mol1311
平衡量/mol1.51.511.5
“(E、)=mH2)+”(CO2)+〃(CH3OH)+”(CO)+MH2O)=6mol,H2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為?xlOO%,CO?的物
質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為gxlOO%,CH30H的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為JxlOO%,H,0的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為?xlOO%,在〃MPa
666
-2
下進(jìn)行反應(yīng),代入反應(yīng)②的Kp表達(dá)式即可,(MPa),同時(shí),計(jì)算出CO?的平衡轉(zhuǎn)
化率為二一X100%=50%;
15.(14分)(2023?山東濟(jì)南?統(tǒng)考三模)二氧化碳捕集利用與封存、甲烷重整是實(shí)現(xiàn)“雙碳”目標(biāo)的重要途
徑。回答下列問(wèn)題:
I.化學(xué)家通過(guò)理論計(jì)算與研究,提出含氧空位的氧化銅對(duì)CO?加氫選擇合成甲醇具有高活性,后續(xù)實(shí)驗(yàn)
研究證實(shí)了該理論預(yù)測(cè)。CO2加氫選擇合成甲醇的主要反應(yīng)如下:
①CO2(g)+3H2(g)uCH30H(g)+H2O(g)AH,
②COZ伍)+凡伍)08伍)+旦0修)AH2=42kJ-mo『
③CO(g)+2H2(g)=CH30H(g)AH3
298K時(shí),測(cè)得鍵能數(shù)據(jù)如下表所示。
化學(xué)鍵c=o(co2)C-OC-HO-HH-H
鍵能kJ-mol-1803326414464436
1
⑴有利于反應(yīng)①自發(fā)進(jìn)行的條件是(填“高溫”或“低溫”);AH3=kJ.mor,有利于提
高甲醇產(chǎn)率的措施有(至少回答2條)。
⑵將co?與H?按物質(zhì)的量之比為3:1投入15Mpa、220℃的密閉容器中進(jìn)行上述反應(yīng)①,不能說(shuō)明反應(yīng)一
定達(dá)到平衡狀態(tài)的是o
A.容器體積不再發(fā)生改變
B.vjE(CO2)=vjfi(H2O)
C.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再改變
D.某時(shí)刻測(cè)得CO?與H?的物質(zhì)的量之比為3:1
II.甲烷重整工藝主要包括甲烷二氧化碳重整制氫、甲烷三重整制氫等。
1
(3)甲烷三重整制氫的主要反應(yīng)為④CH4(g)+H2O(g)=3H2(g)+CO(g)AH4=206kJ-mof0若將H?與
CO按物質(zhì)的量之比3:1加入反應(yīng)裝置,在不同條件下達(dá)到平衡時(shí)甲烷的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x(CHj,在
t=25(TC條件下x(CHj與p的關(guān)系、在p=5xIO,pa條件下X(CH4)與t的關(guān)系如圖a所示。當(dāng)CO的平衡
轉(zhuǎn)化率為g時(shí),反應(yīng)條件可能是;210℃條件下,反應(yīng)④的壓強(qiáng)平衡常數(shù)Kp=Pa2
(保留三位有效數(shù)字)。甲烷三重整制氫工業(yè)一般將反應(yīng)溫度設(shè)置為750~920℃,將反應(yīng)壓力設(shè)置為2?3MPa,
并向轉(zhuǎn)化爐內(nèi)通入空氣或氧氣,通入空氣或氧氣的目的是。
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【答案】(每空2分)⑴低溫-88降溫、加壓、及時(shí)分離出產(chǎn)物
⑵D
(3)250℃>9xlO5Pa或210℃、5xlO5Pa1.08xl012使原料氣部分發(fā)生氧化反應(yīng),為甲烷進(jìn)一步轉(zhuǎn)化
提供熱量
【解析】(1)反應(yīng)的焰變等于反應(yīng)物鍵能和減去生成物鍵能和,則反應(yīng)的焰變?yōu)?/p>
=(2x803+3x436-3x414-326-464-2x464)kJ-moP1=-46kJ-mof1,反應(yīng)①為放熱的牖減反應(yīng),故低溫利
于反應(yīng)的自發(fā)進(jìn)行;
已知:①CC>2(g)+3H2(g)UCH3OH(g)+H2O(g)AHj-46kJ.moP1,②
1
CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)AH,=42kJ-mor,根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)①-②得:③
-111
CO(g)+2H2(g)UCH30H(g),故AH3=(-46kJ-mol)-(42kJ-moF)=-88kJ-moF;
生成甲醇的反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的放熱反應(yīng),故降溫、加壓、及時(shí)分離出產(chǎn)物均有利于平衡正向移動(dòng),
利于提高甲醇產(chǎn)率;
(2)A.反應(yīng)為氣體分子數(shù)改變的反應(yīng),容器體積不再發(fā)生改變,說(shuō)明達(dá)到平衡狀態(tài),A不符合題意;
B.%仁02)=%(巳0),說(shuō)明此時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,則達(dá)到平衡狀態(tài),B不符合題意;C.混合氣體的
平均摩爾質(zhì)量為乂=向”氣體質(zhì)量不變,但是氣體的總物質(zhì)的量隨反應(yīng)進(jìn)行而改變,所以M會(huì)發(fā)生改變,
當(dāng)M不變時(shí),反應(yīng)達(dá)到平衡,C不符合題意;D.投料比為反應(yīng)的二氧化碳、氫氣的系數(shù)比,故二氧化碳、
氫氣的物質(zhì)的量之比為定值,某時(shí)刻測(cè)得CO?與Hz的物質(zhì)的量之比為3:1,不能說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡,D符
合題意;故選D;
1
(3)已知:CH4(g)+H2O(g)^3H2(g)+CO(g)AH4=206kJ-mof,則溫度相同,增大壓強(qiáng),平衡逆向
移動(dòng),甲烷含量增大,故向上的曲線為/=250。(2條件下MCHJ與p的關(guān)系;壓強(qiáng)相同,升高溫度,平衡正
向進(jìn)行,甲烷含量減小,故向下的曲線為p=5xl()5pa條件下x(CHj與t的關(guān)系;
假設(shè)H?與CO投料分別為3mol、Imol,CO的平衡轉(zhuǎn)化率為g時(shí),反應(yīng)CO為1mol
CH4(g)+H2O(g)3七(g)+CO(g)
起始(mol)0031
轉(zhuǎn)化(mol)1/31/311/3
平衡(mol)
1
則反應(yīng)后總的物質(zhì)的量為號(hào)mol,x(CHj=吉=0.1,故反應(yīng)條件可能是250℃、9xl05Pa或21O℃、5xlO5Pa;
T
210℃條件下,反應(yīng)后總的物質(zhì)的量為gmol,甲烷、水、氫氣、一氧化碳的物質(zhì)的量分別為:mol、|mol,
2
2mol、jmol,分壓分別為SxlO,pa、5xlO4Pa>3xlO5Pa>105Pa,反應(yīng)④的壓強(qiáng)平衡常數(shù)
105x3xl512
K=(0)=108xl0;通入空氣或氧氣的目的是使原料氣部分發(fā)生氧化反應(yīng),為甲烷進(jìn)一步轉(zhuǎn)化
P5X104X5X104,
提供熱量;
■真題實(shí)戰(zhàn)演練
1.(2022?天津?統(tǒng)考高考真題)向恒溫恒容密閉容器中通入2moiSO,和ImolO2,反應(yīng):
2so2伍)+02伍)=2$。3伍)達(dá)到平衡后,再通入一定量SO。,達(dá)到新的平衡時(shí),下列有關(guān)判斷不F卿的是
A.SO2的平衡轉(zhuǎn)化率增大B.SO3的平衡濃度增大
C.反應(yīng)平衡常數(shù)不變D.正向反應(yīng)速率增大
【答案】A
【解析】A.平衡后,再通入一定量SO2,平衡正向移動(dòng),但是SO?的平衡轉(zhuǎn)化率減小,A錯(cuò)誤;B.平衡后,
再通入一定量SO。,平衡正向移動(dòng),SO3的平衡濃度增大,B正確;C.平衡常數(shù)是與溫度有關(guān)的常數(shù),溫
度不變,平衡常
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