食品中農藥殘留檢測

食品中農藥殘留檢測《食品質量安全檢測》1C目錄ontents農藥概述234任務1有機磷類農藥殘留檢測任務2有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測任務3氨基甲酸酯類農藥殘留檢測農藥的定義

農藥廣義定義為用于預防、控制甚至消滅病、蟲、害，以及有目的地調節(jié)或促進植物生長的一種物質或者多種物質的混合物。狹義來講，農藥通常指在農作物生產過程中，保障其健康生長和提高產量，所施用的用于殺蟲、殺草、殺菌、調節(jié)植物生長等物質的總稱。1C目錄ontents農藥概述234任務1有機磷類農藥殘留檢測任務2有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測任務3氨基甲酸酯類農藥殘留檢測農藥的應用

農藥的種類十分繁多，按其使用目的可分為殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、除草劑及植物生長調節(jié)劑；按原料來源可分為礦物源農藥、生物源農藥及化學合成農藥；按化學結構可分為有機氯、有機磷、有機氮、有機硫、氨基甲酸酯、擬除蟲菊酯、酰胺類化合物、脲類化合物、醚類化合物、酚類化合物、苯氧羧酸類、脒類、三唑類、雜環(huán)類、苯甲酸類、有機金屬化合物類等，都是有機合成農藥；根據(jù)加工劑型可分為粉劑、可濕性粉劑、乳劑、乳油、乳膏、糊劑、膠體劑、熏蒸劑、熏煙劑、煙霧劑、顆粒劑、微粒劑及油劑等。農藥的安全性

違規(guī)使用食品中禁用的農藥、農藥質量和搭配不合理、用藥方法不科學主要有以下幾個原因：①隨意加大用藥濃度和用藥量。②單一農藥品種長期使用。③缺乏農藥合理使用的科學知識。④缺乏生物防治害蟲的知識。

農產品中農藥殘留對人體健康影響主要表現(xiàn)以下幾方面。①影響神經。②致癌作用。③影響肝臟。④誘發(fā)突變。1C目錄ontents農藥概述234任務1有機磷類農藥殘留檢測任務2有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測任務3氨基甲酸酯類農藥殘留檢測有機磷類農藥的必備知識Part1：有機磷類農藥簡介

有機磷類農藥是指含磷元素的有機化合物農藥，多為磷酸酯類化合物。大多呈油狀液體或結晶狀，通常不溶或微溶于水，易溶于有機溶劑及脂肪。一般呈淡黃色至棕色，大多具有蒜臭味。在環(huán)境中較為不穩(wěn)定，遇堿易分解破壞。有機磷類農藥的必備知識Part2：有機磷類農藥的危害特性

有機磷農藥可能導致的中毒情況有：

①急性中毒。②慢性中毒。③可能導致癌癥。

有機磷農藥的毒性機制有：

①膽堿酶抑制。②非膽堿酶抑制。有機磷類農藥的必備知識Part3：有機磷類農藥的檢測方法根據(jù)檢測原理的不同，可大致分為兩類：一是傳統(tǒng)的儀器檢測，即色譜技法，氣相色譜、高效液相色譜和在此基礎上發(fā)展的色譜-質譜聯(lián)用技術等；二是基于生物檢測技術的原理，像生物傳感器、酶抑制檢測、免疫分析法等。氣相色譜法檢測Part1：原理

含有機磷的試樣在富氫焰上燃燒，以HPO碎片的形式，放射出波長526nm的特性光，這種光通過濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉換成電信號，經微電流放大器放大后被記錄下來。試樣的峰面積或峰高與標準品的峰面積或峰高進行比較定量，計算出樣品的相對含量。最低檢出量為0.1?0.25ng。氣相色譜法檢測Part2：儀器和試劑1、儀器（1）氣相色譜儀：配火焰光度離子化檢測器。（2）組織搗碎機。（3）粉碎機。（4）旋轉蒸發(fā)儀。2、試劑

丙酮、二氯甲烷、氯化鈉、無水硫酸鈉、助濾劑Celite545及各標準品。氣相色譜法檢測Part3：操作步驟1、試樣制備2、試樣提取①水果、蔬菜②谷物3、凈化4、標準曲線的制作5、試樣溶液的測定

氣相色譜法檢測Part4：結果計算Xi——i組分有機磷農藥的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；Ai——試樣中i組分的峰面積，積分單位；Asi——混合標準液中i組分的峰面積，積分單位；V1——試樣提取液的總體積，單位為毫升(mL)；V2——凈化用提取液的總體積，單位為毫升(mL)

V3——濃縮后的定容體積，單位為毫升(mL)；V4——進樣體積，單位為微升(μL)；Esi——注入色譜儀中的i標準組分的質量，單位為納克(ng)；m——試樣的質量，單位為克(g)。氣相色譜法檢測Part5：精密度計算結果保留兩位有效數(shù)字。在重復條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的15%。氣相色譜法檢測Part6：其他

本標準規(guī)定了水果、蔬菜、谷類中敵敵畏、速滅磷、久效磷、甲拌磷、巴胺磷、二嗪磷、乙嘧硫磷、甲基嘧啶磷、甲基對硫磷、稻瘟凈、水胺硫磷、氧化喹硫磷、稻豐散、甲喹硫磷、克線磷、乙硫磷、樂果、喹硫磷、對硫磷、殺螟硫磷的殘留量分析方法。

本標準適用于使用過敵敵畏等二十種農藥制劑的水果、蔬菜、谷類等作物的殘留量分析。

檢測任務實施知識拓展糧、菜、油中有機磷農藥殘留量的測定

試樣中有機磷農藥經提取、分離凈化后在富氫焰上燃燒，以HPO碎片的形式，放射出波長526nm光，這種特征光通過濾光片選擇后，由光電倍增管接收，轉換成電信號，經微電流放大器放大后，被記錄下來。試樣的峰高與標準的峰高相比，計算出試樣相當?shù)暮俊?C目錄ontents農藥概述234任務1有機磷類農藥殘留檢測任務2有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測任務3氨基甲酸酯類農藥殘留檢測有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測Part1：有機氯農藥簡介

有機氯農藥是一種以苯為原料或者以環(huán)戊二烯為原料的一類用于防治植物病蟲害，且成分中還有氯元素的有機化合物。按照生產原料可分為兩大類，一類是以苯為原料的氯化苯類，如六六六、滴滴涕、六氯苯、林丹及甲氧滴滴涕等；另一類是以環(huán)戊二烯為原料的氯化亞甲基萘制劑，如七氣、氯丹、硫丹、艾氏劑、狄氏劑、異狄氏劑及滅蟻靈等。此外，還包括以松節(jié)油為原料的莰烯類殺蟲劑（如毒殺芬）和以萜烯為原料的冰片基氯。有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測Part2：擬除蟲菊酯農藥簡介

擬除蟲菊酯類農藥是模擬天然除蟲菊酯的化學結構和生物活性，通過化學改造和合成研制出的一類仿生農藥，具有殺蟲活性高、擊倒速度快、殺蟲譜廣、半衰期短、對哺乳動物毒性低等優(yōu)點。擬除蟲菊酯農藥具有高效、低毒、低殘留、易于降解的特點，一般無內吸性，具有觸殺和胃毒作用，廣泛應用于農業(yè)害蟲、衛(wèi)生害蟲防治及糧食貯藏等，對環(huán)境衛(wèi)生和人體健康做出了很大的貢獻。有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測Part3：有機氯農藥的危害特性

有機氯農藥大都具有以下類似的特性：①持久性（或難降解性）。性質穩(wěn)定，很難通過光降解、化學分解及生物代謝等途徑自然消失，能夠在環(huán)境介質中長期存在，并對人體的危害具有蓄積性。②高毒性。近年來的實驗研究和流行病學調查都表明，它們能導致生物體內分泌紊亂、免疫機能失調及癌癥等嚴重疾病。③生物蓄積性。大多親脂憎水，容易在動物體內某些酯類含量豐富的器官內蓄積，并沿著食物鏈逐級放大、不斷富集，從而危害人類的健康。有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測Part4：擬除蟲菊酯類農藥的危害特性

在生態(tài)環(huán)境方面，擬除蟲菊酯類農藥對蜜蜂和家蠶等有益昆蟲和水生生物表現(xiàn)出極高的毒性。有研究表明，長期低劑量接觸擬除蟲菊酯可導致慢性疾病，并對生物體的神經、免疫、心血管和遺傳系統(tǒng)產生毒性作用，誘發(fā)致畸性、致癌性和誘變性。此外，擬除蟲菊酯可能與兒童期腦瘤、兒童急性淋巴細胞白血病和冠心病的風險增加有關，對男性生殖系統(tǒng)有不良影響。擬除蟲菊酯還是一種內分泌干擾物，能影響人體正常的內分泌干擾，從而帶來不良的健康影響。氣相色譜法檢測Part1：原理

試樣中有機氯和擬除蟲菊酯農藥用有機溶劑提取，經液液分配及層析凈化除去干擾物質，用電子捕獲檢測器檢測，根據(jù)色譜峰的保留時間定性,外標法定量。氣相色譜法檢測Part2：儀器和試劑1、儀器：氣相色譜儀：附電子捕獲檢測器（ECD）、電動振蕩器、組織搗碎機、旋轉蒸發(fā)儀、過濾器具：（直徑80mm布氏漏斗、20mL抽濾瓶）、100mL具塞三角瓶、250mL分液漏斗、層析柱。2、試劑：石油醚、苯、丙酮、乙酸乙酯、無水硫酸鈉、弗羅里硅土和農藥標準品（α-HCH≥99%、β-HCH≥99%、γ-HCH≥99%、δ-HCH≥99%、p，p’-DDT≥99%、p，p’-DDD≥99%、p，p’-DDE≥99%、α，p’-DDT≥99%、七氯≥99%、艾氏劑≥99%、甲氰菊酯≥99%、三氟氯氰菊酯≥99%、二氯苯醚菊酯≥99%、氯氰菊酯≥99%、氰戊菊酯≥99%、溴氰菊酯≥99%）。氣相色譜法檢測Part3：操作步驟1試樣制備2試樣提取3凈化4標準曲線的制作

5試樣溶液的測定

氣相色譜法檢測Part4：結果計算X——試樣中農藥的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；hi——試樣中i組分農藥峰高，單位為毫米(mm)；msi——標準樣品中/組分農藥的含量，單位為納克(ng)；V2——最后定容體積，單位為毫升(mL)；hsi——標準樣品中七組分農藥峰高，單位為毫米(mm)；V1——試樣進樣體積，單位為微升（uL)；m——試樣的質量，單位為克(g)；K——稀釋倍數(shù)。氣相色譜法檢測Part5：精密度在重復條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的10%。氣相色譜法檢測Part6：其他本法適用于糧食、蔬菜中16種有機氯和擬除蟲菊酯農藥殘留量的測定。檢測任務實施知識拓展動物性食品中有機氯農藥和擬除蟲菊酯農藥多組分殘留量的測定在均勻的試樣溶液中定量加入13C6-六氯苯和13C10-滅蟻靈穩(wěn)定性同位素內標，經有機溶劑振蕩提取、凝膠色譜層析凈化，采用選擇離子化監(jiān)測的氣相色譜-質譜法（GC-MS）測定，以內標法定量。1C目錄ontents農藥概述234任務1有機磷類農藥殘留檢測任務2有機氯和擬除蟲菊酯類農藥殘留檢測任務3氨基甲酸酯類農藥殘留檢測氨基甲酸酯類農藥殘留檢測Part1：氨基甲酸酯類農藥簡介

氨基甲酸酯類農藥包含殺蟲劑、除草劑和殺螨劑，廣泛應用于蔬菜、水果和糧食等農作物病蟲草害防治，具有選擇性強、高效、廣譜和殘留較少等優(yōu)點。這類農藥能有效防治蚜蟲、鱗翅目、同翅目和螨類等多種農業(yè)害蟲，為保障作物安全做出了重要貢獻。氨基甲酸酯類農藥殘留檢測Part1：氨基甲酸酯類農藥的危害特性

氨基甲酸酯類農藥主要通過抑制膽堿酯酶活性來達到殺死農業(yè)害蟲的效果。膽堿酯酶是人類、脊椎動物和昆蟲神經系統(tǒng)行使正常功能的一種關鍵酶，它通過快速水解神經遞質乙酰膽堿，使神經沖動停止傳遞。氨基甲酸酯類農藥與膽堿酯酶活性位點的絲氨酸殘基形成共價鍵，導致膽堿酯酶受到抑制或失去活性。農藥在防治害蟲的同時還會殘留在蔬菜、水果，水源和土壤中。除此之外，這些化合物可以通過攝入，在人體內積聚，從而危害人體健康。氣相色譜法檢測Part1：原理

含氮有機化合物被色譜柱分離后在加熱的堿金屬片的表面產生熱分解，形成氰自由基（CN?），并且從被加熱的堿金屬表面放出的原子狀態(tài)的堿金屬（Rb）接受電子變成CN-，再與氫原子結合。放出電子的堿金屬變成正離子，由收集極收集，并作為信號電流而被測定。電流信號的大小與含氮化合物的含量成正比，以峰面積或峰高比較定量。氣相色譜法檢測Part2：儀器和試劑1、儀器氣相色譜儀：附有FTD（火焰熱離子檢測器）、電動振蕩器、組織搗碎機、糧食粉碎機：帶20目篩、恒溫水浴鍋、減壓濃縮裝置、分液漏斗（250mL，500mL）、量筒（50mL，100mL）、具塞三角燒瓶（50mL）、抽濾瓶（250mL）、布氏漏斗（直徑10cm）。2、試劑無水硫酸鈉、丙酮、無水甲醇、二氯甲烷、石油醚、氨基甲酸酯類農藥標準品