2025版高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)課件 主觀題突破三

主觀題突破三(分值:100分)12345671.(14分)(2024·山東淄博一模)中草藥活性成分仙鶴草內(nèi)酯(H)的一種合成路線如下:12345671234567回答下列問題:(1)A→B的試劑和反應(yīng)條件為

;A的同分異構(gòu)體中,符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式為

(任寫1種)。

a.與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體b.能發(fā)生水解反應(yīng),也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c.含有四種化學(xué)環(huán)境的氫CH3CH2OH、濃硫酸,加熱

1234567(2)設(shè)計B→C反應(yīng)的目的是

;E中含氧官能團的名稱為

。

(3)C→E的反應(yīng)過程分兩步,第一步為加成反應(yīng),第二步反應(yīng)類型為

;D的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(4)F→G的化學(xué)方程式為

。

保護酚羥基

醚鍵、酯基

消去反應(yīng)

1234567(5)根據(jù)上述信息,寫出以苯乙酮和戊二酸二乙酯為主要原料制備

的合成路線。12345671234567(1)a.與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體,含羧基;b.能發(fā)生水解反應(yīng),也能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),含酚羥基,含酯基;c.含有四種化學(xué)環(huán)境的氫,說明具有對稱性,A的同分異構(gòu)體中,符合條件的結(jié)構(gòu)簡式有4種(見答案)。(2)設(shè)計B→C,酚羥基先反應(yīng),最后又變回酚羥基,故反應(yīng)的目的是保護酚羥基;由E的結(jié)構(gòu)簡式可知E中含氧官能團名稱為醚鍵、酯基。(5)根據(jù)上述信息,由苯乙酮和戊二酸二乙酯先通過已知Ⅱ加成消去后,再通過已知Ⅲ制備

。12345672.(15分)(2024·湖南長郡中學(xué)一模)法匹拉韋(有機物I)是一種廣譜抗病毒仿制藥,其含有的環(huán)狀結(jié)構(gòu)與苯的共軛結(jié)構(gòu)類似。一種合成法匹拉韋的路線如圖所示:1234567③化合物F、G不易分離,萃取劑的極性過大則常得到黑色糊狀物,過小則萃取率不高。1234567回答下列問題:(1)化合物B中含氧官能團的名稱為

。

(2)C的結(jié)構(gòu)簡式為

,其分子中sp2雜化的C原子個數(shù)是

;F到G的反應(yīng)類型為

。

酯基

5取代反應(yīng)

1234567(3)D的同分異構(gòu)體J滿足下列條件:①J與其一種水解產(chǎn)物均可以發(fā)生銀鏡反應(yīng);②J的1H-NMR譜如圖所示;③J含有兩種含氧官能團,不存在兩個氧原子相連或氧原子與溴原子相連的情況;④J含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)

。請寫出J的結(jié)構(gòu)簡式:

。

1234567(4)請寫出G到H的化學(xué)方程式:

。

本工藝與傳統(tǒng)工藝相比,不同之處即在G到H這一步:進行此步驟前將萃取劑由正己烷/乙酸乙酯換為甲苯,反應(yīng)時將CH3COOK或CH3COONa換為NaOH,請從產(chǎn)率與經(jīng)濟性的角度分析本工藝的優(yōu)點:

;

。甲苯的極性介于乙酸乙酯與正己烷之間,分離效果好NaOH更為廉價,使此工藝更適合工業(yè)化123456712345671234567(3)由限定條件①可知,J為甲酸某酯,含氧官能團之一為酯基,由1H-NMR譜圖可知,J有三種等效氫,且個數(shù)比為2∶2∶1,因為酯基中只有一個氫原子,由此可推測另外兩種等效氫為—CH2—和環(huán)狀對稱結(jié)構(gòu)上的等效氫,根據(jù)限定條件③④可知,另一種含氧官能團為醚鍵,此時與D的不飽和度匹配,由此寫出符合條件的J的結(jié)構(gòu)簡式。1234567(4)G到H的反應(yīng)為鹵代物的水解反應(yīng);由已知信息③可知更換萃取劑是為了更好地分離F與G的混合物,甲苯的極性介于乙酸乙酯與正己烷之間,因此從產(chǎn)率的角度出發(fā),本工藝的好處為分離效果好,而G→H的反應(yīng)中將反應(yīng)物由乙酸鉀或乙酸鈉換為更廉價的氫氧化鈉,因此從經(jīng)濟的角度出發(fā),本工藝的好處為氫氧化鈉更為廉價,使此工藝更適合工業(yè)化。(5)第一步,對比原料與目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),目標(biāo)產(chǎn)物分子中碳原子數(shù)比原料A分子中多一個,故由原料A制備目標(biāo)產(chǎn)物的關(guān)鍵在于延長A的碳鏈,可用試劑NaCN來實現(xiàn);第二步,將氨基進行官能團的轉(zhuǎn)化,氨基轉(zhuǎn)化成羥基;第三步,分析反應(yīng)的先后順序,先催化氧化再成環(huán),若催化氧化置于酯化之后,則會產(chǎn)生副產(chǎn)物。12345673.(14分)(2024·湖北卷)某研究小組按以下路線對內(nèi)酰胺F的合成進行了探索。1234567回答下列問題。(1)從實驗安全角度考慮,A→B中應(yīng)連有吸收裝置,吸收劑為

。(2)C的名稱為

,它在酸溶液中用甲醇處理,可得到制備

(填字母)的原料。

a.滌綸

b.尼龍c.維綸

d.有機玻璃(3)下列反應(yīng)中不屬于加成反應(yīng)的有

(填字母)。

a.A→B b.B→C c.E→F(4)寫出C→D的化學(xué)方程式:

。

NaOH溶液

2-甲基-2-丙烯腈

dbc1234567(6)已知亞胺易被還原。D→E中,催化加氫需在酸性條件下進行的原因是

;若催化加氫時,不加入酸,則生成分子式為C10H19NO2的化合物H,其結(jié)構(gòu)簡式為

。

亞胺不穩(wěn)定,易發(fā)生分子重排反應(yīng)(異構(gòu)化)生成有機化合物GH+可以保護氨基,使E不轉(zhuǎn)化為G1234567解析:有機物A與HCN在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)生成有機物B,有機物B在Al2O3的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成有機物C,有機物C與C6H10O3發(fā)生加成反應(yīng)生成有機物D,根據(jù)有機物D的結(jié)構(gòu)可以推測,C6H10O3的結(jié)構(gòu)簡式為

,有機物D發(fā)生兩步連續(xù)的反應(yīng)生成有機物E,有機物D中的氰基最終變?yōu)椤狢H2NH2,最后有機物E發(fā)生取代反應(yīng)生成有機物F和乙醇。(1)有機物A→B的反應(yīng)中有HCN參加反應(yīng),HCN有毒,需要用堿溶液吸收,可選用NaOH溶液。(2)有機物C可以與甲醇在酸性溶液中發(fā)生反應(yīng)生成甲基丙烯酸,甲基丙烯酸經(jīng)聚合反應(yīng)生成有機玻璃,答案選d。1234567(3)根據(jù)分析,有機物A反應(yīng)生成有機物B的過程為加成反應(yīng),有機物B生成有機物C的反應(yīng)為消去反應(yīng),有機物E生成有機物F的反應(yīng)為取代反應(yīng),故選bc。1234567(6)E中的氨基易發(fā)生與羰基的反應(yīng),加入H+可以對氨基起保護作用;若不加入酸,則生成分子式為C10H19NO2的化合物H,其可能的流程為12345674.(13分)(2024·江蘇揚州高三期末)化合物G是一種重要的藥物中間體,其人工合成路線如下:1234567(1)化合物A分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為

。

(2)F→G的反應(yīng)類型為

。

(3)D→E轉(zhuǎn)化過程中新生成的官能團名稱為

。

11∶3取代反應(yīng)

氨基

1234567123456712345671234567(1)化合物A分子中有三個雙鍵,一個雙鍵含有1個σ鍵和1個π鍵,所以化合物A分子中σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為11∶3。(2)根據(jù)F和G的結(jié)構(gòu)可推測,F→G的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。123456712345675.(15分)(2024·重慶八中高三適應(yīng)性考試)某研究小組按如圖所示路線合成抗癌藥物J。1234567回答下列問題:1234567(1)A中所含官能團的名稱為

。D的化學(xué)名稱為

。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

。

(3)B→C的反應(yīng)類型為

。

(4)F→G的化學(xué)方程式為

。

硝基和溴原子

環(huán)戊烯

還原反應(yīng)

1234567(5)同時符合下列條件的化合物E的同分異構(gòu)體有

種(不考慮立體異構(gòu))。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)②能與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生氣體③無環(huán)狀結(jié)構(gòu)(6)等物質(zhì)的量的I與J分別在一定條件下與足量NaOH溶液反應(yīng),消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為

。

81∶41234567(7)用流程圖表示以乙烯為原料,合成三乙醇胺(

),其他無機試劑任選。12345671234567(3)B→C中—NO2轉(zhuǎn)化為—NH2,故B→C的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)。(4)F脫水生成G,根據(jù)F、G的結(jié)構(gòu)簡式可寫出化學(xué)方程式。(5)根據(jù)題干信息可知,滿足條件的E的同分異構(gòu)體有醛基、羧基以及無環(huán)狀結(jié)構(gòu),根據(jù)不飽和度可知結(jié)構(gòu)中含有一個碳碳雙鍵,采用“定一議一”方法,固定碳碳雙鍵和羧基,移動醛基,滿足條件的E的同分異構(gòu)體有8種。(6)設(shè)有機物I與J的物質(zhì)的量均為1

mol,I中酯基消耗NaOH,1

mol酯基消耗1

mol

NaOH,因此1

mol

I消耗1

mol

NaOH,1

mol

J(

)中,1

mol

Cl原子水解消耗1

mol

NaOH,1

mol

HCl消耗1

mol

NaOH,1

mol羧基消耗1

mol

NaOH,因此1

mol

J消耗4

mol

NaOH。12345676.(15分)(2024·全國新課標(biāo)卷)四氟咯草胺(化合物G)是一種新型除草劑,可有效控制稻田雜草。G的一條合成路線如下(略去部分試劑和條件,忽略立體化學(xué))。12345671234567回答下列問題:(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為

;加入K2CO3的作用是

。(2)D分子中采用sp3雜化的碳原子數(shù)是

。

(3)對照已知反應(yīng)Ⅰ,反應(yīng)③不使用(C2H5)3N也能進行,原因是

。

(4)E中含氧官能團名稱是

。

(5)F的結(jié)構(gòu)簡式是

;反應(yīng)⑤分兩步進行,第一步產(chǎn)物的分子式為C15H18F3NO4,其結(jié)構(gòu)簡式是

。

(6)G中手性碳原子是

(寫出序號)。

(7)化合物H是B的同分異構(gòu)體,具有苯環(huán)結(jié)構(gòu),核磁共振氫譜中顯示為四組峰,且可以發(fā)生已知反應(yīng)Ⅱ,則H的可能結(jié)構(gòu)是

。

取代反應(yīng)

與生成的HBr反應(yīng),促進反應(yīng)正向進行

5存在含三級胺結(jié)構(gòu)的化合物,可吸收HCl酯基

3和412345671234567123456712345677.(14分)(2024·四川成都一模)靛藍(lán)類色素廣泛用于食品、醫(yī)藥和印染工業(yè)。靛藍(lán)(化合物X)和多環(huán)化合物Y的一種合成路線如下所示(部分反應(yīng)條件或試劑略去)。12345671234567(1)B的名稱是

。

(2)E→G的反應(yīng)類型是

,G中所含官能團的名稱是

。(3)符合下列條件的J的同分異構(gòu)體有

種;

a.苯環(huán)上含有兩個取代基,其中一