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第三節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向(基礎(chǔ)課)第二章
化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡素養(yǎng)目標(biāo)1.知道化學(xué)反應(yīng)是有方向的。2.知道化學(xué)反應(yīng)的方向與反應(yīng)的焓變和熵變的關(guān)系。3.能結(jié)合具體事例說(shuō)明反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向性。舊知回顧知識(shí)點(diǎn)一自發(fā)過(guò)程和自發(fā)反應(yīng)1.自發(fā)過(guò)程(1)含義:在一定條件下,不用借助外力就可以自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程。例如高山流水、自由落體。(2)特點(diǎn)①體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或釋放熱量)。②在密閉條件下,體系有從______自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)開_____的傾向(無(wú)序體系更加穩(wěn)定)。(3)非自發(fā)過(guò)程:在一定條件下,需持續(xù)借助______才能進(jìn)行的過(guò)程。2.自發(fā)反應(yīng)(1)含義:在給定的條件下,無(wú)須外界幫助,一經(jīng)引發(fā)即能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng),稱為自發(fā)反應(yīng)。例如鋼鐵生銹。(2)非自發(fā)反應(yīng):不能自發(fā)進(jìn)行,必須借助某種外力才能進(jìn)行的反應(yīng)。有序無(wú)序外力3.應(yīng)用(1)自發(fā)反應(yīng)可被用來(lái)做“有用功”。例如H2的燃燒可設(shè)計(jì)成燃料電池。(2)非自發(fā)過(guò)程要想發(fā)生,必須對(duì)它做功。例如通電將H2O分解為H2和O2。
提示:(1)自發(fā)反應(yīng)也需要一定條件引發(fā)反應(yīng),一旦反應(yīng)后即可自發(fā)進(jìn)行。(2)非自發(fā)反應(yīng)也能在一定條件下發(fā)生。1.判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。(1)在一定條件下,不用借助外力就能自發(fā)進(jìn)行的過(guò)程是自發(fā)過(guò)程。
(
)(2)自發(fā)過(guò)程不需任何條件就能發(fā)生。 (
)(3)室溫下冰變成水屬于自發(fā)過(guò)程。 (
)(4)能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng),反應(yīng)速率一定很大。 (
)√×√×2.下列關(guān)于自發(fā)反應(yīng)的敘述中,正確的是(
)A.自發(fā)反應(yīng)的逆反應(yīng)在相同條件下也必定是自發(fā)的B.鐵在潮濕的空氣中生銹屬于非自發(fā)反應(yīng)C.自發(fā)過(guò)程可以是物理過(guò)程,不一定是自發(fā)反應(yīng),而自發(fā)反應(yīng)一定是自發(fā)過(guò)程D.自發(fā)反應(yīng)與外界條件無(wú)關(guān)√C
[A.自發(fā)反應(yīng)的逆反應(yīng)在相同條件下為非自發(fā)反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.鐵的生銹為放熱反應(yīng),屬于自發(fā)反應(yīng),B錯(cuò)誤;C.自發(fā)過(guò)程包括自發(fā)化學(xué)反應(yīng)和自發(fā)物理過(guò)程,C正確;D.自發(fā)反應(yīng)受溫度等外界條件影響,D錯(cuò)誤。]題后歸納
自發(fā)過(guò)程的判斷(1)根據(jù)條件判斷:不是看是否需要條件,而是看是否需要持續(xù)施加外力(如加熱等)。(2)根據(jù)其逆向過(guò)程是否自發(fā)判斷:若逆向過(guò)程自發(fā),則正向過(guò)程一定不自發(fā);若逆向過(guò)程不自發(fā),則正向過(guò)程一定自發(fā)。知識(shí)點(diǎn)二化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù)1.焓變與化學(xué)反應(yīng)的方向(1)放熱反應(yīng)過(guò)程中體系能量______,因此具有______進(jìn)行的傾向,科學(xué)家提出用焓變(能量變化)來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向,這就是焓判據(jù)(能量判據(jù))。降低自發(fā)(2)焓變與化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的關(guān)系①多數(shù)放熱反應(yīng)是自發(fā)進(jìn)行的。例如燃燒反應(yīng)、中和反應(yīng)等。②有些吸熱反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行,如:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)
ΔH=+109.8kJ·mol-1和NaHCO3(s)+HCl(aq)===NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)
ΔH=+31.4kJ·mol-1結(jié)論:只用焓判據(jù)判斷反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行不全面。2.熵變與化學(xué)反應(yīng)的方向(1)熵、熵變的概念(2)熵值大?、袤w系的熵值:體系的__________越大,體系的熵值就______。②同一物質(zhì)的熵值:S(g)____S(l)____S(s),同一條件下,不同物質(zhì)的熵值不同。(3)熵判據(jù)體系有自發(fā)地向混亂度______(即______)的方向轉(zhuǎn)變的傾向,因此可用熵變來(lái)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向?;靵y程度越大>>增加熵增(4)熵變與化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行方向的關(guān)系①許多熵增的反應(yīng)是自發(fā)的(多是氣體分子數(shù)目增多的反應(yīng)),如:Fe(s)+H2SO4(aq)===FeSO4(aq)+H2(g);2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)②有些熵減的反應(yīng)也可以自發(fā)進(jìn)行,如:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g);4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)結(jié)論:只用熵判據(jù)判斷反應(yīng)是否自發(fā)不全面。3.自由能與化學(xué)反應(yīng)的方向(1)自由能符號(hào)為___,單位為____________。(2)復(fù)合判據(jù)ΔG=ΔH-TΔS<0時(shí),反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;ΔG=ΔH-TΔS=0時(shí),反應(yīng)處于平衡狀態(tài);ΔG=ΔH-TΔS>0時(shí),反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。GkJ·mol-1類型ΔHΔSΔH—TΔS反應(yīng)的自發(fā)性1<0>0ΔG<0反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行2>0<0ΔG>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行3<0<0ΔG的正負(fù)決定于溫度低溫能自發(fā)進(jìn)行4>0>0高溫能自發(fā)進(jìn)行[教材·資料卡片]在等溫、等壓條件下的封閉體系中(不考慮體積變化做功以外的其他功),自由能(符號(hào)為G,單位為kJ·mol-1)的變化綜合反映了體系的焓變和熵變對(duì)自發(fā)過(guò)程的影響:ΔG=ΔH-TΔS。這時(shí),化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行,直到體系達(dá)到平衡。
1.上述反應(yīng)中,ΔS>0的是哪些反應(yīng)?[提示]
(3)(4)(6)。2.(1)(2)(5)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的原因是什么?[提示]
放熱反應(yīng)、ΔH<0。3.(3)(4)(6)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的原因是什么?[提示]
熵增、ΔS>0。1.判斷正誤(正確的打“√”,錯(cuò)誤的打“×”)。(1)放熱反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行。
(
)(2)O2轉(zhuǎn)化變?yōu)镺3時(shí),熵減小。
(
)(3)熵增的反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行。
(
)(4)合成氨反應(yīng):N2(g)+3H2(g)??2NH3(g)
ΔH<0,高溫有利于其自發(fā)進(jìn)行。
(
)(5)由焓判據(jù)和熵判據(jù)組合而成的復(fù)合判據(jù),將更適合判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。
(
)×√××√2.下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(
)A.ΔH<0,ΔS>0的反應(yīng)在溫度低時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行B.一定溫度下,反應(yīng)MgCl2(s)??Mg(s)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0C.反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則該反應(yīng)的ΔH<0D.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)
ΔH=+185.57kJ·mol-1能自發(fā)進(jìn)行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向√A
[根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS判斷,對(duì)于ΔH<0,ΔS>0的反應(yīng),在任何溫度時(shí),ΔG<0,反應(yīng)均能自發(fā)進(jìn)行,A錯(cuò)誤;反應(yīng)MgCl2(s)??Mg(s)+Cl2(g)為分解反應(yīng),故為吸熱反應(yīng),則ΔH>0,反應(yīng)物無(wú)氣體,生成物有氣體,則ΔS>0,B正確;反應(yīng)NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)的ΔS<0,在室溫下可自發(fā)進(jìn)行,則ΔG=ΔH-TΔS<0,則該反應(yīng)的ΔH<0,C正確;該反應(yīng)的ΔH>0,由于該反應(yīng)是固體反應(yīng)物生成氣體,ΔS>0,則該反應(yīng)在一定條件下能自發(fā)進(jìn)行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向,D正確。]隨堂評(píng)估·知能落實(shí)1.下列過(guò)程的方向能用焓判據(jù)判斷的是(
)A.濕的衣服經(jīng)過(guò)晾曬變干B.硝酸銨溶于水C.水蒸氣凝結(jié)成水D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
ΔH>0√243題號(hào)15C
[濕的衣服晾曬變干是衣服中的水吸收能量變?yōu)樗魵獾倪^(guò)程,不能用焓判據(jù)判斷;硝酸銨溶于水為熵增加的過(guò)程,不能用焓判據(jù)判斷;水蒸氣凝結(jié)成水放出熱量,可用焓判據(jù)判斷;CaCO3分解為吸熱反應(yīng),不能用焓判據(jù)判斷。]2.相同溫度和壓強(qiáng)下,關(guān)于物質(zhì)熵的大小比較,合理的是(
)A.1molCH4(g)<1molH2(g)B.1molH2O(g)<2molH2O(g)C.1molH2O(s)>1molH2O(l)D.1molC(s,金剛石)>1molC(s,石墨)√243題號(hào)15B
[熵的大小反映體系的混亂程度,粒子之間無(wú)規(guī)則排列的程度越大,熵越大。同溫同壓下,狀態(tài)相同的等物質(zhì)的量物質(zhì),分子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,混亂程度越大,即熵越大,故1molCH4(g)的熵大于1molH2(g)的熵,A錯(cuò)誤;相同條件下的同種物質(zhì),物質(zhì)的量越大,熵越大,故1molH2O(g)的熵小于2molH2O(g)的熵,B正確;不同狀態(tài)的同種物質(zhì)的熵:氣態(tài)>液態(tài)>固態(tài),C錯(cuò)誤;物質(zhì)的量相同的條件下,金剛石的熵小于石墨的熵,D錯(cuò)誤。]243題號(hào)15
√243題號(hào)15D
[冰凍的衣服晾干為H2O(s)―→H2O(g),該過(guò)程的ΔH>0,ΔS>0,D項(xiàng)符合題意。]4.汽車尾氣(含烴類、CO、NO與SO2等)是城市主要污染源之一,治理的辦法之一是在汽車排氣管上安裝催化轉(zhuǎn)化器,使NO與CO反應(yīng)生成可參與大氣生態(tài)循環(huán)的無(wú)毒氣體,其反應(yīng)原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列說(shuō)法中正確的是(
)A.該反應(yīng)是熵增大的反應(yīng)B.該反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行,因此需要合適的催化劑C.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,催化劑條件只是加快反應(yīng)的速率D.該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行,因?yàn)檎磻?yīng)是吸熱反應(yīng)243題號(hào)15√C
[只使用催化劑可使尾氣發(fā)生轉(zhuǎn)化,故此反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。因該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體體積減小的反應(yīng),故熵減小。因熵減小不利于反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,故該反應(yīng)常溫下能自發(fā)進(jìn)行的原因是反應(yīng)放熱。]243題號(hào)155.回答下列問(wèn)題:(1)用釕的配合物作催化劑,一定條件下可直接光催化分解CO2,發(fā)生反應(yīng):2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),該反應(yīng)的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0,ΔS_______(填“>”“<”或“=”)0,在低溫下,該反應(yīng)________(填“能”或“不能”)自發(fā)進(jìn)行。(2)超音速飛機(jī)在平流層飛行時(shí),尾氣中的NO會(huì)破壞臭氧層??茖W(xué)家正在研究利用催化技術(shù)將尾氣中的NO和CO轉(zhuǎn)變成CO2和N2,化學(xué)方程式為2NO+2CO===
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