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文檔簡(jiǎn)介
ICS13.040.99
CCSZ10
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/ZJEEMA0006—2023
化工園區(qū)無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定
Determination分布式多通道在線質(zhì)譜分析法ofvolatileorganiccompoundsfugitiveemissions
inchemicalindustrypark
(征求意見(jiàn)稿)
XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施
浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)協(xié)會(huì)發(fā)布
T/ZJEEMA0006-2023
化工園區(qū)無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定
警告:本方法使用的標(biāo)準(zhǔn)品為易揮發(fā)的有毒化學(xué)品,操作應(yīng)在通風(fēng)條件下進(jìn)行,同時(shí)應(yīng)按要求佩戴防護(hù)
器具,避免吸入或接觸皮膚和衣物。
1范圍
本文件規(guī)定了測(cè)定化工園區(qū)無(wú)組織廢氣揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)的分布式多通道在線質(zhì)譜分析法。
本文件適用于化工園區(qū)無(wú)組織廢氣中甲苯等80種揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定,其他揮發(fā)性有機(jī)物如果通
過(guò)方法適用性驗(yàn)證,也可采用本方法測(cè)定。
當(dāng)采集時(shí)間為5秒時(shí),本方法的最低檢出限為2μg/m3,測(cè)定下限為8μg/m3。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。凡是不注日期的引用文
件,其最新版本(包含所有的修改單)適用于本文件。
GB/T13966-2013分析儀器術(shù)語(yǔ)
HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ589突發(fā)環(huán)境事件應(yīng)急監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范
HJ/T55大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則
3術(shù)語(yǔ)和定義
GB/T13966-2013界定的以及下列定義和術(shù)語(yǔ)適用于本文件。
3.1
揮發(fā)性有機(jī)物volatileorganiccompounds(VOCs)
是指在常壓下沸點(diǎn)低于260℃或常溫下飽和蒸氣壓大于70.91Pa的有機(jī)化合物。
3.2
多路進(jìn)樣儀multiplegassamplingdevice
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用于多路氣體遠(yuǎn)距離采樣,多通道切換進(jìn)樣的裝置,擁有自動(dòng)判斷管路堵塞和漏氣的功能,并禁用
故障管路的功能。
3.3
分布式多通道采樣系統(tǒng)distributedmultichannelsamplingsystem
將帶有過(guò)濾器的采樣探頭布設(shè)在一定區(qū)域范圍內(nèi),通過(guò)惰性進(jìn)樣管路匯集至設(shè)備端,利用采樣泵的
負(fù)壓將采樣探頭處的氣體經(jīng)管路抽取至進(jìn)樣系統(tǒng),再通過(guò)控制電磁閥組將氣體輸送至檢測(cè)器的系統(tǒng)。
3.4
質(zhì)譜儀massspectrometer
采用膜進(jìn)樣或毛細(xì)管進(jìn)樣方式,經(jīng)真空紫外光單光子離子源電離后,形成的分子離子由飛行時(shí)間質(zhì)
量分析器檢測(cè)的質(zhì)譜。
3.5
數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)dataacquisitionsystem
該系統(tǒng)由工控機(jī)和控制采集軟件構(gòu)成,該系統(tǒng)由工控機(jī)數(shù)采單元下發(fā)指令,經(jīng)分布式多通道系統(tǒng)按
照一定順序采樣并分配給對(duì)應(yīng)的分析儀分析檢測(cè),并能夠自動(dòng)校準(zhǔn)質(zhì)譜儀保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。數(shù)據(jù)采集
系統(tǒng)接受各設(shè)備反饋的數(shù)據(jù)并根據(jù)衰減結(jié)果自動(dòng)處理獲得最終數(shù)據(jù),將最終數(shù)據(jù)上傳給平臺(tái),并根據(jù)數(shù)
據(jù)大小判斷上傳前期預(yù)警、限值警報(bào)信息給平臺(tái)。該系統(tǒng)能夠?qū)崿F(xiàn)遠(yuǎn)程化、無(wú)人化管理,并根據(jù)需要增
加或刪除各種設(shè)備。
4方法原理
由數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)控制的分布式多通道采樣系統(tǒng)與快速監(jiān)測(cè)質(zhì)譜儀,經(jīng)一定的進(jìn)樣順序采樣,樣品氣
體利用連接多路進(jìn)樣儀的真空泵抽取的負(fù)壓從帶有過(guò)濾器的采樣桿流經(jīng)惰性材料制成的采樣管路到達(dá)
多路進(jìn)樣儀,由多路進(jìn)樣儀控制不同閥組的開(kāi)關(guān),使不同管路中的氣體達(dá)到送檢的目的。送檢氣體中的
揮發(fā)性有機(jī)物送至質(zhì)譜,通過(guò)聚二甲基硅氧烷(Polydimethylsiloxane,PDMS)膜(或毛細(xì)管)進(jìn)入質(zhì)
譜電離室,被真空紫外燈單光子離子源軟電離后,產(chǎn)生各自特征的分子離子,經(jīng)飛行時(shí)間質(zhì)量分析器分
離,最終被檢測(cè)器接收,并由高速數(shù)據(jù)采集卡記錄飛行時(shí)間以及響應(yīng)信號(hào)。質(zhì)譜儀根據(jù)飛行時(shí)間定性,
外標(biāo)法定量并將信號(hào)轉(zhuǎn)換成濃度數(shù)值上傳至數(shù)據(jù)采集系統(tǒng),由數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)根據(jù)衰減系數(shù)反演樣品氣
體最終濃度數(shù)據(jù)。
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5干擾和消除
質(zhì)荷比相同的不同揮發(fā)性有機(jī)物之間的測(cè)定會(huì)相互干擾。一般通過(guò)分析樣品來(lái)源以及結(jié)合物質(zhì)的
同位素峰來(lái)進(jìn)行輔助定性分析。
6試劑和材料
臭氧前體物標(biāo)準(zhǔn)氣體57組分(PAMS)標(biāo)準(zhǔn)氣體:濃度不低于1000nmol/mol,壓力不低于1.0MPa,
平衡氣為氮?dú)???筛鶕?jù)實(shí)際工作需要,購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)氣體或在有資質(zhì)單位定制合適的標(biāo)準(zhǔn)氣體。
環(huán)境空氣65種揮發(fā)性有機(jī)物(TO15)標(biāo)準(zhǔn)氣體:濃度不低于1000nmol/mol,壓力不低于1.0MPa,
平衡氣為氮?dú)???筛鶕?jù)實(shí)際工作需要,購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)氣體或在有資質(zhì)單位定制合適的標(biāo)準(zhǔn)氣體。
有機(jī)硫標(biāo)準(zhǔn)氣體:濃度不低于1000nmol/mol,壓力不低于1.0MPa,平衡氣為氮?dú)?。可根?jù)實(shí)際
工作需要,購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)氣體或在有資質(zhì)單位定制合適的標(biāo)準(zhǔn)氣體。
高純度氮?dú)猓杭兌取?9.999%。
惰性管道:管路采用惰性較好的聚氟材料,不析出和吸附化合物,管道整體內(nèi)徑一致,使用前要
進(jìn)行清潔處理,管路材料要前后一致,針對(duì)同一管路材料需出具一份衰減率數(shù)據(jù)報(bào)告,以供工控機(jī)數(shù)采
單元處理數(shù)據(jù)時(shí)使用。
7儀器和設(shè)備
質(zhì)譜儀:包括進(jìn)樣系統(tǒng)、真空系統(tǒng)、真空紫外單光子電離源、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器、離子檢測(cè)器。
氣象參數(shù)系統(tǒng):測(cè)量參數(shù)包括風(fēng)向、風(fēng)速、溫度、濕度以及大氣壓力,并配置電子羅盤和GPS/北
斗定位系統(tǒng)。
多路進(jìn)樣儀:每臺(tái)有多路進(jìn)樣通道,能夠遠(yuǎn)距離采集多個(gè)點(diǎn)位的氣體,不同通道間可來(lái)回切換單
獨(dú)送檢,相互間不干擾。設(shè)有通訊接口可多臺(tái)設(shè)備聯(lián)用。擁有自動(dòng)監(jiān)測(cè)管路堵漏情況和自動(dòng)禁用堵塞管
路的功能。
采樣桿:可安裝各種輔助設(shè)備,包括氣象參數(shù)系統(tǒng)、攝像頭、避雷針等。附帶有可更換的顆粒物
過(guò)濾器,可過(guò)濾10μm以上的顆粒物。采樣桿材質(zhì)耐腐蝕。
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動(dòng)態(tài)氣體稀釋儀:標(biāo)氣可持續(xù)輸出,最大稀釋倍數(shù)不小于1000倍,能與質(zhì)譜儀進(jìn)行通訊。
機(jī)械泵:最大真空不低于250mbar。
工控機(jī)數(shù)采單元:包含工控機(jī)和軟件,能夠聯(lián)網(wǎng)。
8樣品
樣品采集
將設(shè)備搭建好后,啟動(dòng)設(shè)備。利用工控機(jī)數(shù)采單元控制系統(tǒng),設(shè)置好方法后開(kāi)啟機(jī)械泵,利用負(fù)壓
抽取氣體,數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)控制多路進(jìn)樣儀的閥組切換將氣體經(jīng)由管路送至質(zhì)譜直接進(jìn)行分析。
空白試樣
將高純度氮?dú)猓ㄒ?jiàn)6.4)接入管路進(jìn)氣端,運(yùn)行系統(tǒng),使氣體通過(guò)管路進(jìn)入質(zhì)譜儀進(jìn)行檢測(cè),測(cè)試
系統(tǒng)空白。
9分析步驟
環(huán)境參考條件
環(huán)境溫度:5~35℃,濕度:20%~80%,氣壓:86kPa~106kPa。
儀器參考條件
根據(jù)使用的儀器及說(shuō)明書,參考下述條件。
多路進(jìn)樣儀流量及管路條件
采樣流量在3-5L/min,實(shí)驗(yàn)前應(yīng)進(jìn)行堵塞和漏氣校準(zhǔn),采樣管路長(zhǎng)度可根據(jù)現(xiàn)場(chǎng)情況進(jìn)行調(diào)整。
附帶的管路宜在1500米內(nèi),管路外加PVC管保護(hù),整條管路中間不能有堵塞、折扁、斷裂和破損,彎曲
半徑不低于80毫米,并根據(jù)需要增加保溫功能。
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質(zhì)譜儀分析參考條件
儀器真空度:真空度優(yōu)于5×10-3Pa;離子源:真空紫外單光子,離子化能量10.6eV;質(zhì)量范圍:
全譜分析,質(zhì)量范圍40amu~300amu;譜圖采集頻率:5秒/譜;質(zhì)譜儀采樣泵流量:通常為0.85L/min;
分辨率:優(yōu)于800FWHM(甲苯)。
工控機(jī)數(shù)采單元條件
至少包含有一臺(tái)質(zhì)譜儀、一臺(tái)多路進(jìn)樣儀、抽氣泵、工控機(jī)、顯示器及控制軟件。在控制軟件上設(shè)
置進(jìn)樣順序,抽氣時(shí)間、分析時(shí)間、分析數(shù)據(jù)本地保存進(jìn)行備份。
校準(zhǔn)
儀器性能檢查
開(kāi)機(jī)啟動(dòng)后,根據(jù)儀器說(shuō)明書,首先對(duì)質(zhì)譜儀進(jìn)行性能檢查。為保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性,開(kāi)機(jī)啟動(dòng)
后或連續(xù)運(yùn)行24h后,應(yīng)進(jìn)行質(zhì)譜儀的響應(yīng)值校正,根據(jù)儀器說(shuō)明書選擇校正標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其響應(yīng)值變化
不應(yīng)超過(guò)初始響應(yīng)值的10%,或滿足說(shuō)明書要求,否則須對(duì)質(zhì)譜儀的性能進(jìn)行優(yōu)化,直至滿足要求后才
能進(jìn)行樣品分析。
校準(zhǔn)曲線繪制
通過(guò)動(dòng)態(tài)氣體稀釋儀(7.5)用高純氣(6.4)分別稀釋標(biāo)準(zhǔn)氣(6.1、6.2、6.3),配制濃度系列
為0.0nmol/mol、10.0nmol/mol、20.0nmol/mol、40.0nmol/mol、80.0nmol/mol、120nmol/mol。
按照儀器參考條件(9.2.2)依次從低濃度到高濃度進(jìn)行測(cè)定,計(jì)算目標(biāo)物峰高的平均值。以目標(biāo)物濃
度為橫坐標(biāo),目標(biāo)物峰高的平均值為縱坐標(biāo),采用最小二乘法繪制校準(zhǔn)曲線。
試樣測(cè)定
整個(gè)試樣測(cè)定系統(tǒng)由工控機(jī)數(shù)采單元控制,由分布式多通道采樣系統(tǒng)、真空泵、多路進(jìn)樣儀、質(zhì)譜
儀等構(gòu)成,實(shí)驗(yàn)前搭建好測(cè)試系統(tǒng),將至少7條各不同長(zhǎng)度的采樣管路接到多路進(jìn)樣儀,每路管路流量
調(diào)整至3±0.1L/min之間,開(kāi)啟數(shù)據(jù)采集系統(tǒng),記錄每路送檢的濃度數(shù)值。質(zhì)譜儀條件參考9.2的條件,
數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)的條件參考9.3的條件進(jìn)行測(cè)定。
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空白試驗(yàn)
按照與試樣相同的條件和步驟,通入氮?dú)獾倪M(jìn)行測(cè)定。
10結(jié)果計(jì)算與表示
目標(biāo)化合物
定性分析
對(duì)于目標(biāo)化合物,根據(jù)其產(chǎn)生主要分子離子的質(zhì)荷比(m/z)定性,部分化合物可根據(jù)其同位素的
分子離子的質(zhì)荷比來(lái)輔助定性。
定量分析
根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度,再根據(jù)數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)的結(jié)果獲得最終數(shù)據(jù)。
目標(biāo)外化合物
定性分析
對(duì)于目標(biāo)化合物以外的物質(zhì),根據(jù)質(zhì)譜圖中質(zhì)譜峰對(duì)應(yīng)的質(zhì)荷比(m/z)定性。目標(biāo)外化合物的質(zhì)
荷比與物質(zhì)名稱對(duì)應(yīng)關(guān)系詳見(jiàn)附錄D。
定量分析
對(duì)于目標(biāo)外化合物,采用苯(m/z=78)的標(biāo)準(zhǔn)曲線來(lái)進(jìn)行半定量。
注:由于缺少目標(biāo)外化合物標(biāo)氣建立標(biāo)準(zhǔn)曲線,定量結(jié)果僅供參考。
結(jié)果表示
測(cè)定結(jié)果保留一位小數(shù),最多保留三位有效數(shù)字。
11精密度和正確度
精密度
六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)濃度為15.0nmol/mol、60.0nmol/mol和100nmol/mol的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行了6次重
復(fù)測(cè)定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.0%-17.0%之間,實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分布在0.0%-240%范圍內(nèi)。
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正確度
六家實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度為15.0nmol/mol、60.0nmol/mol和100nmol/mol的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行了6次重
復(fù)測(cè)定,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)的最終回收率在69.6%-125%范圍內(nèi)。
12質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
空白
做校準(zhǔn)曲線前應(yīng)先做空白試樣(8.2),空白試樣中目標(biāo)化合物濃度應(yīng)低于方法檢出限,否則應(yīng)采
取措施排除污染后再進(jìn)行測(cè)試。
校準(zhǔn)
標(biāo)準(zhǔn)曲線至少需要4個(gè)濃度點(diǎn)(不含零點(diǎn)),曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.99。否則,應(yīng)查找原因,重新
繪制校準(zhǔn)曲線。
儀器運(yùn)行期間,通過(guò)自動(dòng)校準(zhǔn)實(shí)現(xiàn)每24h分析1次儀器性能檢查,檢查合格后數(shù)據(jù)為有效,若不合格
需人員介入處理,必要時(shí)對(duì)質(zhì)譜儀的性能進(jìn)行優(yōu)化,直至滿足要求后數(shù)據(jù)才真實(shí)有效。
定期要進(jìn)行反演驗(yàn)證,在采樣探頭處通入標(biāo)氣驗(yàn)證衰減率數(shù)據(jù),若衰減結(jié)果超過(guò)30%,應(yīng)查找原因
或更換管路。
13廢物處理
過(guò)期的標(biāo)準(zhǔn)氣體,應(yīng)委托供應(yīng)商或有資質(zhì)的單位回收處理。
14注意事項(xiàng)
系統(tǒng)的衰減一般由管路和質(zhì)譜造成,需定期反吹清潔管路排除管路堵塞或污染的影響,并定時(shí)校
準(zhǔn)質(zhì)譜儀。
定期對(duì)儀器防塵棉進(jìn)行清潔,防止影響儀器散熱。
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本文件中單位nmol/mol與μg/m3按公式(1)換算。
?
?=???·················(1)
??
式中:
A——濃度,nmol/mol;
B——濃度,μg/m3;
Vm——?dú)怏w摩爾體積,22.4L/mol;
Mr——相對(duì)分子質(zhì)量,g/mol。
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附錄A
(規(guī)范性)
無(wú)組織廢氣VOCs的檢出限及測(cè)定下限
當(dāng)質(zhì)譜分析時(shí)間為5秒/譜時(shí),無(wú)組織廢氣VOCs的檢出限及測(cè)定下限統(tǒng)計(jì)結(jié)果見(jiàn)表A.1。
表A.1無(wú)組織廢氣VOCs的檢出限及測(cè)定下限
摩爾質(zhì)量檢出限測(cè)定下限
序號(hào)化合物名稱CAS號(hào)
(g/mol)(μg/m3)(μg/m3)
1甲硫醇74-93-1481872
21,3-丁二烯106-99-054416
31-丁烯106-98-9
4順式-2-丁烯590-18-156416
5反式-2-丁烯624-64-6
6丙酮67-64-15828
7二甲基硫醚(甲硫醚)75-18-3
62416
8乙硫醇75-08-1
9異戊二烯78-75-968312
101-戊烯109-67-1
11環(huán)戊烷287-92-3
70624
12c-2-戊烯627-20-3
13t-2-戊烯646-04-8
14甲基乙基酮(丁酮)78-93-3
72416
15四氫呋喃109-99-9
16二硫化碳75-15-0
76416
17丙硫醇107-03-9
18苯71-43-278312
19環(huán)己烷110-82-7
201-己烯592-41-684520
21甲基環(huán)戊烷96-37-7
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表A.1無(wú)組織廢氣VOCs的檢出限及測(cè)定下限(續(xù))
摩爾質(zhì)量檢出限測(cè)定下限
序號(hào)化合物名稱CAS號(hào)
(g/mol)(μg/m3)(μg/m3)
222,2-二甲基丁烷75-83-2
232,3-二甲基丁烷79-29-8
242-甲基戊烷107-83-5861248
253-甲基戊烷96-14-0
26正己烷110-54-3
27甲基叔丁基醚1634-04-4
281,4-二氧雜環(huán)己烷123-91-188728
29乙酸乙酯141-78-6
30二乙基硫(乙硫醚)352-93-2
90520
31丁硫醇109-79-5
32甲苯108-88-392416
33順-1,2-二氯乙烯156-59-2
341,1-二氯乙烯75-35-496624
35反式-1,2-二氯乙烯156-60-5
36甲基環(huán)己烷108-87-298416
37甲基丙烯酸甲酯80-62-6
384-甲基-2-戊酮108-10-1
1001456
392-己酮591-78-6
40n-庚烷142-82-5
41苯乙烯100-42-5104520
42乙苯100-41-4
43對(duì)-二甲苯106-42-3
106832
44間-二甲苯108-38-3
45鄰二甲苯95-47-6
46順-1,3-二氯丙烯10061-01-5
110416
47反-1,3-二氯丙烯542-75-6
48氯苯108-90-7
112520
491,2-二氯丙烷78-87-5
10
T/ZJEEMA0006-2023
表A.1無(wú)組織廢氣VOCs的檢出限及測(cè)定下限(續(xù))
摩爾質(zhì)量檢出限測(cè)定下限
序號(hào)化合物名稱CAS號(hào)
(g/mol)(μg/m3)(μg/m3)
502,2,4-三甲基戊烷540-84-1
51正辛烷111-65-9
522,3,4-三甲基戊烷565-75-31141248
533-甲基庚烷589-81-1
542-甲基庚烷592-27-8
551,3,5-三甲苯108-67-8
561,2,4-三甲苯95-63-6
574-乙基甲苯622-96-8
58正丙基苯103-65-1
1202184
591,2,3-三甲苯526-73-8
602-乙基甲苯611-14-3
613-乙基甲苯620-14-4
62異丙基苯98-82-8
63氟利昂-1275-71-8122624
64芐基氯100-44-71261664
65三氯乙烯1979/1/6130728
66p-二乙苯105-05-5
1341352
67m-二乙苯141-93-5
68正癸烷124-18-5142416
691,4-二氯苯106-46-7
701,3-二氯苯541-73-1146832
711,2-二氯苯95-50-1
72正十一烷1120-21-4156832
73一溴二氯甲烷75-27-4164520
74四氯乙烯127-18-4166832
751,1,2,2-四氯乙烷79-34-5168624
76正十二烷112-40-31701248
771,2,4-三氯苯120-82-1180832
781,2-二溴乙烷106-93-41881144
79三溴甲烷75-25-22521248
11
T/ZJEEMA0006-2023
表A.1無(wú)組織廢氣VOCs的檢出限及測(cè)定下限(續(xù))
摩爾質(zhì)量檢出限測(cè)定下限
序號(hào)化合物名稱CAS號(hào)
(g/mol)(μg/m3)(μg/m3)
80六氯-1,3-丁二烯87-68-3260832
12
T/ZJEEMA0006-2023
附錄B
(資料性)
質(zhì)譜圖
1—1-丁烯、順式-2-丁烯、反式-2-丁烯;2—異戊二烯;3—1-戊烯、環(huán)戊烷、c-2-戊烯、t-2-戊烯;
4—苯;5—環(huán)己烷、1-己烯、甲基環(huán)戊烷;6—2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、2-甲基戊烷、3-甲
基戊烷、正己烷;7—甲苯;8—甲基環(huán)己烷;9—苯乙烯;10—乙苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、鄰二甲
苯;11—2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、辛烷;12—異丙基苯、
丙苯、間乙基甲苯、對(duì)乙基甲苯、1,3,5-三甲基苯、1,2,4-三甲基苯、1,2,3-三甲基苯、鄰乙基甲
苯;13—間二乙基苯、對(duì)二乙基苯;14—正癸烷;15—十一烷;16—正十二烷
圖B.1PAMS標(biāo)準(zhǔn)氣體質(zhì)譜圖
1—1,3-丁二烯;2—丙酮;3—甲乙酮、四氫呋喃;4—乙酸乙酯、1,4-二惡烷、甲基叔丁基醚;5—
1,1-二氯乙烯、反式-1,2-二氯乙烯、順式-1,2-二氯乙烯;6—甲基丙烯酸甲酯、甲基異丁基酮、甲基
丁基(甲)酮、庚烷;7—順式-1,3-二氯丙烯、反式-1,3-二氯丙烯;8—1,2-二氯丙烷、氯苯;9—氟利
昂-12;10—氯化芐;11—三氯乙烯;12—1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2-二氯苯;13—1-溴-2-氯甲
烷;14—四氯乙烯;15—1,1,2,2-四氯乙烷;16—對(duì)氯三氟苯;17—1,2-二溴乙烷;18—三溴甲烷;
19—六氯-1,3-丁二烯
圖B.2TO15標(biāo)準(zhǔn)氣體質(zhì)譜圖
13
T/ZJEEMA0006-2023
1—甲硫醇;2—甲硫醚、乙硫醇;3—丙硫醇、二硫化碳;4—丁硫醇、乙硫醚
圖B.3有機(jī)硫標(biāo)準(zhǔn)氣體質(zhì)譜圖
14
T/ZJEEMA0006-2023
附錄C
(資料性)
方法的精密度和正確度
方法精密度見(jiàn)附表C.1,方法的正確度指標(biāo)見(jiàn)附表C.2。
表C.1方法精密度
實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室4實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室間
序化合物加標(biāo)濃度
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)
號(hào)名稱(μg/m3)
偏差偏差偏差偏差偏差偏差偏差
32.16.3%5.0%4.0%9.7%6.5%6.6%30%
1甲硫醇1294.4%1.5%3.1%3.4%1.8%5.7%49%
2143.9%2.9%2.9%2.4%2.3%2.5%21%
36.24.1%7.7%4.2%6.3%5.4%6.4%25%
1,3-丁
21454.6%7.5%4.6%8.6%5.4%9.0%30%
二烯
2414.1%2.5%2.0%4.9%5.4%5.5%37%
1130.44%0.97%0.42%0.70%0.48%1.3%57%
反式-2-
34500.28%0.53%0.29%0.91%0.73%0.51%40%
丁烯
7500.25%0.22%0.17%0.21%0.60%0.27%55%
1130.44%0.97%0.42%0.70%0.48%1.3%57%
41-丁烯4500.28%0.53%0.29%0.91%0.73%0.51%40%
7500.25%0.22%0.17%0.21%0.60%0.27%55%
1130.44%0.97%0.42%0.70%0.48%1.3%57%
順式-2-
54500.28%0.53%0.29%0.91%0.73%0.51%40%
丁烯
7500.25%0.22%0.17%0.21%0.60%0.27%55%
38.81.2%0.50%1.6%0.81%2.6%1.5%50%
6丙酮1550.77%0.35%0.26%0.96%1.2%0.97%50%
2590.38%0.31%0.34%0.69%0.77%0.38%42%
83.03.6%0.21%0.80%0.75%0.52%0.87%109%
二甲基
73321.3%0.29%0.46%0.25%0.21%0.42%80%
硫醚
5541.8%0.15%0.31%0.60%0.29%0.27%109%
83.03.6%0.21%0.80%0.75%0.52%0.87%109%
8乙硫醇3321.3%0.29%0.46%0.25%0.21%0.42%80%
5541.8%0.15%0.31%0.60%0.29%0.27%109%
45.50.92%0.64%0.43%2.2%0.97%0.99%60%
異戊二
91820.41%0.47%1.0%0.46%0.80%0.55%33%
烯
3040.35%0.22%0.40%0.43%0.32%0.25%24%
15
T/ZJEEMA0006-2023
表C.1方法精密度(續(xù))
實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室4實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室間
序化合物加標(biāo)濃度
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)
號(hào)名稱(μg/m3)
偏差偏差偏差偏差偏差偏差偏差
1880.85%0.46%0.24%0.53%0.82%0.46%33%
10環(huán)戊烷7500.25%0.11%0.17%0.13%0.30%0.44%50%
1.25×1030.41%0.00%0.33%0.44%0.79%0.00%91%
1880.85%0.46%0.24%0.53%0.82%0.46%33%
反式-
117500.25%0.11%0.17%0.13%0.30%0.44%50%
2-戊烯
1.25×1030.41%0.00%0.33%0.44%0.79%0.00%91%
1880.85%0.46%0.24%0.53%0.82%0.46%33%
121-戊烯7500.25%0.11%0.17%0.13%0.30%0.44%50%
1.25×1030.41%0.00%0.33%0.44%0.79%0.00%91%
1880.85%0.46%0.24%0.53%0.82%0.46%33%
順式-
137500.25%0.11%0.17%0.13%0.30%0.44%50%
2-戊烯
1.25×1030.41%0.00%0.33%0.44%0.79%0.00%91%
甲基乙96.40.50%0.44%1.2%1.5%1.3%1.2%40%
14基酮3860.54%0.14%0.25%0.42%0.31%0.31%33%
(丁酮)6430.16%0.28%0.57%0.46%0.39%0.33%38%
96.40.50%0.44%1.2%1.5%1.3%1.2%40%
四氫呋
153860.54%0.14%0.25%0.42%0.31%0.31%33%
喃
6430.16%0.28%0.57%0.46%0.39%0.33%38%
1022.6%0.47%1.0%0.59%0.88%0.83%73%
16丙硫醇4071.3%0.27%0.46%0.28%0.19%0.18%100%
6798.4%0.41%0.27%0.26%0.56%0.28%194%
1022.6%0.47%1.0%0.59%0.88%0.83%73%
二硫化
174071.3%0.27%0.46%0.28%0.19%0.18%100%
碳
6798.4%0.41%0.27%0.26%0.56%0.28%194%
52.20.43%0.55%0.82%0.52%0.50%0.29%40%
18苯2090.70%0.25%0.49%0.42%0.62%0.57%40%
3480.34%0.18%0.41%0.22%0.51%0.12%50%
1690.33%0.28%0.81%0.34%1.1%0.39%60%
191-己烯6750.27%0.23%0.19%0.28%0.29%0.25%0%
1.79×1030.30%0.00%0.31%0.00%0.29%0.47%83%
1690.33%0.28%0.81%0.34%1.1%0.39%60%
甲基環(huán)
206750.27%0.23%0.19%0.28%0.29%0.25%0%
戊烷
1.13×1030.55%0.47%0.49%0.00%0.00%0.46%79%
表C.1方法精密度(續(xù))
16
T/ZJEEMA0006-2023
實(shí)驗(yàn)室1實(shí)驗(yàn)室2實(shí)驗(yàn)室3實(shí)驗(yàn)室4實(shí)驗(yàn)室5實(shí)驗(yàn)室6實(shí)驗(yàn)室間
序化合物名加標(biāo)濃度
相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)
號(hào)稱(μg/m3)
偏差偏差偏差偏差偏差偏差偏差
1690.33%0.28%0.81%0.34%1.1%0.39%60%
21環(huán)己烷6750.27%0.23%0.19%0.28%0.29%0.25%0%
1.13×1030.55%0.47%0.49%0.00%0.00%0.46%79%
2883.7%0.87%2.4%2.1%2.3%2.4%39%
2,2-二甲
221.15×1031.4%0.75%1.1%2.0%0.46%0.71%55%
基丁烷
1.92×1031.4%0.44%0.80%1.0%0.42%0.79%46%
2883.7%0.87%2.4%2.1%2.3%2.4%39%
2,3-二甲
231.15×1031.4%0.75%1.1%2.0%0.46%0.71%55%
基丁烷
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