鐵礦石砷含量的測定 蒸餾分離-砷鉬藍分光光度法 征求意見稿

1GB/T6730.46—XXXX鐵礦石砷含量的測定蒸餾分離—砷鉬藍分光光度法警示——使用本文件的人員應有正規(guī)實驗室工作實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了用蒸餾分離—砷鉬藍分光光度法測定砷含量的方法。本文件適用于鐵礦石、鐵精礦、燒結礦和球團礦中砷含量的測定。測定范圍（質量分數0.0001%~2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6379.1測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義GB/T6379.2測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T6730.1鐵礦石分析用預干燥試樣的制備GB/T6730.3鐵礦石分析樣中吸濕水分的測定重量法、卡爾費休法和質量損失法GB/T7729冶金產品化學分析分光光度法通則GB/T8170數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定GB/T10322.1鐵礦石取樣和制樣方法GB/T12806實驗室玻璃儀器單標線容量瓶GB/T12807實驗室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實驗室玻璃儀器單標線吸量管3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4原理用過氧化鈉熔融分解試料，然后用水和鹽酸浸取。將溶液移入蒸餾瓶中蒸去部分溶液，用溴化鉀和硫酸肼處理，隨后調整酸度。蒸餾三氯化砷并將蒸餾物收集在硝酸中，蒸發(fā)并烘干，隨后用鉬酸銨-肼試劑還原成砷鉬藍配合物，在波長840nm處用分光光度計測量吸光度。5試劑和材料警告:過氧化鈉具有強烈的氧化性，不能與有機物等還原性物質接觸，否則易燃燒和爆炸，過氧化鈉的廢料不得用紙或類似可燃物包裹后丟入廢料箱內，應用水沖洗排入下水道內，以免自燃引起火災。除非另有說明，分析中僅使用認可的分析純試劑和符合GB/T6682規(guī)定的二級及以上蒸餾水或與其純度相當的水。GB/T6730.46—XXXX5.1過氧化鈉，細粉。5.2溴化鉀。5.3硫酸肼。5.4鹽酸，ρ≈1.19g/mL。5.5硝酸，1+1。5.6硫酸，ρ≈1.84g/mL，不含磷。冷卻后，加入10g±0.1g鉬酸銨[（NH4）6Mo7O24·4H2O]，攪拌溶解。將溶液移入1L容量瓶，用水稀釋至刻度，混勻。5.8硫酸肼溶液，0.15g/L。5.9鉬酸銨-肼試劑：將70mL水放入100mL容量瓶中，加入10mL±0.1mL鉬酸銨溶液（5.7）和10mL硫酸肼溶液（5.8用水稀釋至刻度，混勻。本溶液試驗時臨用新制。5.10砷標準溶液，200μg/mL：稱取0.1320g在105℃溫度下干燥1h的三氧化二砷（含量不小于99.9%）。溶解于2mL氫氧化鈉溶液(40g/L)中，加30mL水，以甲基橙作指示劑，用硫酸(1+9)中和，然后加4g碳酸氫鈉，移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。1mL砷標準溶液含200μg砷?？墒褂檬惺塾凶C標準溶液。5.11砷標準溶液，5μg/mL：移取25.00mL砷標準溶液（5.10于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1.00mL含5.0μg砷。5.12碘化鉀溶液，300g/L：稱取30g碘化鉀溶于水中，滴加8滴（或1mL）氫氧化鈉溶液（5.9用水稀釋至100mL，保存于棕色瓶中。5.13防沸石：直徑為1mm～3mm。6儀器和設備除非另有說明，分析中使用通常實驗儀器，單標線容量瓶、分度吸量管和單標線吸量管應分別符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808的規(guī)定。6.1鋯、玻璃碳或鎳坩堝，容量約30mL。6.2蒸餾裝置，包括一個帶有支管和輸液漏斗的250mL蒸餾瓶、雙頭接管、噴頭和水冷凝器（圖1）。在蒸餾瓶的45mL和50mL6.3處標上記號。23GB/T6730.46—XXXX注1：首次使用前，蒸餾裝置和收集蒸餾物的燒杯應用鉻酸清洗液(或同等物)清理和沖洗干凈，以保證所有內表面呈濕最初使用前，用鉻酸洗液清洗或做同等處理，隨后，用水沖洗，然后再用(1+10)的硝酸處注3：加熱器的加熱能力應保證至少2mL/min的蒸餾速度。如難以達到這一要求，可使用適當的保溫帶給噴頭保溫6.4分光光度計：涵蓋840nm波長，符合GB/T7729的規(guī)定。6.5分析天平：精度為0.1mg。7取樣和制樣7.1實驗室試樣按照GB/T10322.1進行取制樣。一般試樣粒度應小于100μm，如試樣中化合水或易氧化物含量高時，其粒度應小于160μm?；纤鸵籽趸锖扛叩囊?guī)定按照GB/T6730.1進行。7.2預干燥試樣的制備充分混勻實驗室樣品，縮分法取樣，按照GB/T6730.1在105℃±2℃下預干燥試樣于干燥器中冷卻至室溫備用。如果樣品中有大量化合水或易氧化物含量高，則采用GB/T6730.3中空氣平衡法預干燥試樣。8分析步驟警告：本方法中使用的砷、砷溶液和反應中產生的砷化氫氣體具有毒性，接觸和處置時需要特別小8.1測定次數按照附錄B的要求，對同一預干燥試樣，至少獨立測定兩次。注：“獨立”是指再次及后續(xù)任何一次測定結果不受前面測定結果的影響。本分析方法中，此條件意味著在同一實驗室，由同一操作者使用相同的設備、按相同的測試方法，在短時間內對同一被測對象獨立進行重復測定，包括采用適當的再校準。8.2試料量稱取約1.00g預干燥試樣（7.2精確至0.0001g。8.3空白試驗和驗證試驗8.3.1空白試驗隨同試料做空白試驗，所用試劑須取自同一試劑瓶。8.3.2驗證試驗4GB/T6730.46—XXXX隨同試料分析同類型、性質相似的標準樣品。分析相同類型的多個試樣時，可使用一個標準樣品。8.4測定8.4.1試料的分解稱取3g過氧化鈉（5.1）放入鋯、玻璃碳或鎳坩堝（6.1）中，立即加入試料（8.2）,用細的金屬勺或玻璃棒混勻，并放入420℃±10℃的馬弗爐中1h。取出，完全冷卻至室溫（如果需要可將坩堝放在一個金屬塊上蓋上表面皿，瞬時間打開蓋，沿燒結物四周加入0.5mL水。待反應平息（幾分鐘用同樣方法再加入1mL水。幾分鐘后再加15mL水，當反應再次平息后，加熱至熔融物完全分解。將雙頭接管和移液接管（6.2圖1中TA）接到放在蒸餾架上的蒸餾瓶上，并將坩堝所盛物移入瓶中。在坩堝內加15mL水和10mL鹽酸（5.4）,煮沸所有殘渣溶解，然后用20mL～25mL水將溶液洗入瓶內。緩慢沸騰去除氯氣，并且蒸發(fā)至45mL～50mL。將溶液冷卻到約50℃。8.4.2蒸餾三氯化砷組裝蒸餾裝置（6.2圖1向輸液漏斗中加55mL鹽酸（5.4）。接上接收管，將端部插入裝有10mL硝酸(5.5)的250mL高型燒杯中，并浸入液面,在燒杯75mL處標上記號。用干燥的移液接管（6.2圖1中TA）加入2g溴化鉀（5.2）和1g硫酸肼（5.3）。拿走移液管,裝上溫度計,并打開輸液漏斗活塞向瓶中加鹽酸（5.4）。蒸餾時（速率約2mL/min蒸氣溫度要保持在108℃左右，使接收器內溶液總體積為75mL。注：必要時，可使用防沸石。根據預計的砷含量，按照表1將蒸餾液和空白試液或分取液移入250mL高型燒杯中。對于含砷量低于60μg/g的試樣，使用全部蒸餾液。對于含砷量高于60μg/g的試樣，將蒸餾液移入100mL容量瓶，用水稀釋至刻度并混勻。表1蒸餾液的分取量58.4.3分光光度測定蒸發(fā)蒸餾液或分取液至干，蒸發(fā)時的溫度不大于130℃。注：蒸發(fā)時可使用電熱板，只要用接觸溫度計（或用浸在少量硫酸中的常用溫度計測試電爐表面溫度在任何一將裝有干殘渣的燒杯在130℃±5℃烘30min。冷卻后，加入20mL新制備的鉬酸銨—肼試劑（5.9放在電熱板上，調節(jié)電熱板使溶液溫度達到95℃±5℃,放置時間為25min～30min。冷卻至室溫，移入25mL容量瓶中，用鉬酸銨-肼試劑（5.9）沖洗燒杯，稀釋至刻度，混勻。選擇合適的比色皿，在最高吸收波長約840nm處，以鉬酸銨-肼試劑（5.9）為零參比液，測量吸光度。用空白試液或稀釋的空白試液的吸光度進行校正。8.5繪制校準曲線5GB/T6730.46—XXXX分別移取0.00mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL和12.00mL砷標準溶液（5.11依次放入蒸餾瓶中，用水稀釋至50mL，加2.5mL鹽酸（5.4按8.4.2和8.4.3繼續(xù)操作。繪制砷量與用不含砷溶液校正過的吸光度之間的關系曲線，并按9.1計算出曲線斜率（Z）。對于10mm比色皿，Z值應是約76。9結果計算及其表示9.1砷含量的計算按式（1）計算試料中的砷含量（質量分數μg/g）ω,數值以%表示：×100????????(1)式中：V1——分取試液的體積，單位為毫升(mL)；V——試液總體積，單位為毫升(mL)；m1——從校準曲線上查得的砷含量，單位為微克(μg)；m——試料量，單位為克(g)。9.2分析結果的一般處理9.2.1精密度本文件的精密度見表2。表2精密度函數關系式砷含量(質量分數)/%重復限性r再現(xiàn)限性R0.0001%～0.1%r=0.0460x+0.90R=0.1058x+0.83注：式中x是兩個分析結果的平均值（質量分數）。9.2.2分析結果的確定按照附錄B中步驟，根據式(1)計算獨立重復測量結果，與重復測定允許差(r)進行比較，來確定分析結果。9.2.3實驗室間精密度實驗室間精密度用以評價兩個實驗室報告的最終結果之間的一致。兩個實驗室按照9.2.2中規(guī)定的相同步驟報告結果后????????(2)式中：μ12——最終結果的平均值；μ1——實驗室1報告的最終結果；μ2——實驗室2報告的最終結果。如果μ1?μ2≤R，兩個實驗室的最終結果是一致的。9.2.4正確度檢查正確度檢查使用認證標準樣品（CRM）或標準樣品（RM）來進行驗證，實驗室最終結果用來與6GB/T6730.46—XXXXCRM或RM的標準值Ac比較，將出現(xiàn)兩種可能：a)μc-Ac≤C，在這種情況下，測量值與標準值之間無顯著差異。b)μc-Ac>C，在這種情況下，測量值與標準值之間有顯著差異。式中：μc——CRM或RM的測量值；Ac——CRM或RM的標準值；C——其值取決于所使用CRM/RM的種類。通過多個實驗室間確定的認證標準樣品（CRM）或標準樣品（RM）的C值按式（3）計算：式中：R——實驗室間再現(xiàn)性限；r——實驗室內重復性限；n——標準樣品重復測定次數；u——CRM/RM樣品標準值的不確定度。9.2.5最終結果的計算試樣的最終結果是試樣可接受分析值的算術平均值，或者是按附錄B中的規(guī)定進行操作，分析結果按GB/T8170的規(guī)定修約。當分析結果低于0.001%時，將數值修約到小數點后第五位；當分析結果低于0.01%時，將數值修約到小數點后第四位；當分析結果低于0.1%時，將數值修約到小數點后第三位。（當分析結果低于100μg/g時，將數值修約到小數點后第二位；當分析結果高于100μg/g時，將數值修約到小數點后第一位）。10實驗報告實驗報告應包括下列內容：a)測試實驗室的名稱和地址；b)試驗報告發(fā)布日期；c)本文件編號；d)試樣本身必要的詳細說明；e)分析的結果；f)與結果對應的編號；g)測定過程中存在的任何異常特性和在本文件沒有規(guī)定的可能對試樣或標準樣品的分析結果產生影響的任何操作。7GB/T6730.46—XXXXGB/T6730的組成文件GB/T6730的組成文件如下：GB/T6730.1鐵礦石分析用預干燥試樣的制備GB/T6730.2鐵礦石水分含量的測定重量法GB/T6730.3鐵礦石分析樣中吸濕水分的測定重量法、卡爾費休法和質量損失法GB/T6730.5鐵礦石全鐵含量的測定三氯化鈦還原法GB/T6730.6鐵礦石金屬鐵含量的測定三氯化鐵-乙酸鈉滴定法GB/T6730.7鐵礦石金屬鐵含量的測定磺基水楊酸分光光度法GB/T6730.8鐵礦石亞鐵含量的測定重鉻酸鉀滴定法GB/T6730.9鐵礦石硅含量的測定硫酸亞鐵銨還原-硅鉬藍分光光度法GB/T6730.10鐵礦石硅含量的測定重量法GB/T6730.11鐵礦石鋁含量的測定EDTA滴定法GB/T6730.12鐵礦石鋁含量的測定鉻天青S分光光度法GB/T6730.13鐵礦石鈣和鎂含量的測定EGTA-CyDTA滴定法GB/T6730.14鐵礦石鈣含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.16鐵礦石硫含量的測定硫酸鋇重量法GB/T6730.17鐵礦石硫含量的測定燃燒碘量法GB/T6730.18鐵礦石磷含量的測定鉬藍分光光度法GB/T6730.19鐵礦石磷含量的測定鉍磷鉬藍分光光度法GB/T6730.20鐵礦石磷含量的測定滴定法GB/T6730.21鐵礦石錳含量的測定高碘酸鉀分光光度法GB/T6730.22鐵礦石鈦含量的測定二安替吡啉甲烷分光光度法GB/T6730.23鐵礦石鈦含量的測定硫酸鐵銨滴定法GB/T6730.24鐵礦石稀土總量的測定萃取分離-偶氮氯膦mA分光光度法GB/T6730.25鐵礦石稀土總量的測定草酸鹽重量法GB/T6730.26鐵礦石氟含量的測定硝酸釷滴定法GB/T6730.27鐵礦石氟含量的測定鑭-茜素絡合腙分光光度法GB/T6730.28鐵礦石氟含量的測定離子選擇電極法GB/T6730.29鐵礦石鋇含量的測定硫酸鋇重量法GB/T6730.30鐵礦石鉻含量的測定二苯基碳酰二肼分光光度法GB/T6730.31鐵礦石釩含量的測定N-苯甲酰苯胲萃取分光光度法GB/T6730.32鐵礦石釩含量的測定硫酸亞鐵銨滴定法GB/T6730.34鐵礦石錫含量的測定鄰苯二酚紫-溴化十六烷基三甲胺分光光度法GB/T6730.35鐵礦石銅含量的測定雙環(huán)己酮草酰二腙分光光度法GB/T6730.36鐵礦石銅含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.37鐵礦石鈷含量的測定4-[(5-氯-2-吡啶)偶氮]-1，3-二氨基苯分光光度法GB/T6730.38鐵礦石鈷含量的測定亞硝基-R鹽分光光度法GB/T6730.39鐵礦石鎳含量的測定丁二酮肟分光光度法GB/T6730.42鐵礦石鉛含量的測定雙硫腙分光光度法GB/T6730.44鐵礦石鋅含量的測定1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚分光光度法8GB/T6730.46—XXXXGB/T6730.45鐵礦石砷含量的測定砷化氫分離-砷鉬藍分光光度法GB/T6730.46鐵礦石砷含量的測定蒸餾分離-砷鉬藍分光光度法GB/T6730.47鐵礦石鈮含量的測定氯代磺酚S分光光度法GB/T6730.48鐵礦石鉍含量的測定二硫代二安替吡啉甲烷分光光度法GB/T6730.49鐵礦石鉀含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.50鐵礦石碳含量的測定氣體容量法GB/T6730.51鐵礦石化學分析方法燒堿石棉吸收重量法測定碳酸鹽中碳量GB/T6730.52鐵礦石鈷含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.53鐵礦石鋅含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.54鐵礦石鉛含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.55鐵礦石錫含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.56鐵礦石鋁含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.57鐵礦石鉻含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.58鐵礦石釩含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.59鐵礦石錳含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.60鐵礦石鎳含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.61鐵礦石碳和硫含量的測定高頻燃燒紅外吸收法GB/T6730.62鐵礦石鈣、硅、鎂、鈦、磷、錳、鋁和鋇含量的測定波長色散X射線熒光光譜法GB/T6730.63鐵礦石鋁、鈣、鎂、錳、磷、硅和鈦含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法GB/T6730.64鐵礦石水溶性氯化物含量的測定離子選擇電極法GB/T6730.65鐵礦石全鐵含量的測定三氯化鈦還原重鉻酸鉀滴定法（常規(guī)方法）GB/T6730.66鐵礦石全鐵含量的測定自動電位滴定法GB/T6730.67鐵礦石砷含量的測定氫化物發(fā)生原子吸收光譜法GB/T6730.68鐵礦石灼燒減量的測定重量法GB/T6730.69鐵礦石氟和氯含量的測定離子色譜法GB/T6730.70鐵礦石全鐵含量的測定氯化亞錫還原滴定法GB/T6730.71鐵礦石酸溶亞鐵含量的測定滴定法GB/T6730.72鐵礦石砷、鉻、鎘、鉛和汞含量的測定電感耦合等離子體質譜法（ICP-MS）GB/T6730.73鐵礦石全鐵含量的測定EDTA光度滴定法GB/T6730.74鐵礦石鎂含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.75鐵礦石鈉含量的測定火焰原子吸收光譜法GB/T6730.76鐵礦石鉀、鈉、釩、銅、鋅、鉛、鉻、鎳、鈷含量的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法GB/T6730.