非甲烷總烴測(cè)定儀校準(zhǔn)規(guī)范

非甲烷總烴測(cè)定儀校準(zhǔn)規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于采用多通閥取樣、配有火焰離子化檢測(cè)器（FID）的在線式或便攜式非甲烷總烴測(cè)定儀的校準(zhǔn)。2引用文件本規(guī)范引用下列文件：JJG700-2016氣相色譜儀JJG1055-2009在線氣相色譜儀HJ38-2017固定污染源總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法HJ604-2017環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測(cè)定直接進(jìn)樣-氣相色譜法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有修改單）適用于本規(guī)范。3術(shù)語(yǔ)3.1總烴totalhydrocarbons（THC）[HJ38-2017]指在規(guī)定的測(cè)量條件下，在儀器的火焰離子化檢測(cè)器上有響應(yīng)的氣態(tài)有機(jī)化合物的總和。3.2非甲烷總烴nonmethanehydrocarbons（NMHC）[HJ38-2017]指在規(guī)定的測(cè)量條件下，從總烴中扣除甲烷以后其他氣態(tài)有機(jī)化合物的總和。4概述非甲烷總烴測(cè)定儀（以下簡(jiǎn)稱儀器）主要用于環(huán)境空氣、固定污染源廢氣中總烴、甲烷、非甲烷總烴含量的檢測(cè)。儀器采用色譜分析原理，將氣體樣品注入進(jìn)樣系統(tǒng)，并在氣體加載的驅(qū)動(dòng)下進(jìn)入氣路系統(tǒng)和分離系統(tǒng)，分離后進(jìn)入檢測(cè)系統(tǒng)，分別測(cè)定總烴和甲烷的含量，取兩者之差為非甲烷總烴的含量。儀器主要由進(jìn)樣系統(tǒng)、氣路系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、數(shù)據(jù)釆集、傳輸與處理系統(tǒng)等部分組成。圖1非甲烷總烴測(cè)定儀結(jié)構(gòu)示意圖5計(jì)量特性5.1最小檢測(cè)濃度：不大于0.3μmol/mol。5.2示值誤差：不超過(guò)±10%。5.3定量重復(fù)性：不大于3%。5.4穩(wěn)定性：不超過(guò)±10%。注：以上計(jì)量特性要求僅供參考，不作為判定依據(jù)。6校準(zhǔn)條件6.1環(huán)境條件6.1.1環(huán)境溫度：（5～40）℃，校準(zhǔn)過(guò)程中溫度變化不超過(guò)5℃/h；6.1.2相對(duì)濕度：（20～80）％；6.1.3供電電壓（220±22）V，頻率（50±0.5）Hz。6.2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備6.2.1氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)氮?dú)庵屑淄闅怏w有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，濃度為（10～500）μmol/mol，相對(duì)擴(kuò)展不確定度不大于3％，k=2。也可采用標(biāo)準(zhǔn)氣體稀釋裝置稀釋高濃度的氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其稀釋誤差不超過(guò)±1.5％，稀釋后氣體含量的相對(duì)擴(kuò)展不確定度不大于3％，k=2。6.2.2電子秒表分辨力不大于0.1s。7校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法7.1校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)項(xiàng)目見(jiàn)表1。表1儀器校準(zhǔn)項(xiàng)目序號(hào)項(xiàng)目計(jì)量特性條款號(hào)校準(zhǔn)方法條款號(hào)1最小檢測(cè)濃度5.12示值誤差5.23定量重復(fù)性5.34穩(wěn)定性5.4注：便攜式儀器不做穩(wěn)定性校準(zhǔn)。7.2校準(zhǔn)方法7.2.1校準(zhǔn)前準(zhǔn)備儀器開(kāi)機(jī)，按儀器說(shuō)明書(shū)調(diào)節(jié)儀器，待儀器工作運(yùn)行穩(wěn)定后，進(jìn)行以下項(xiàng)目校準(zhǔn)。7.2.2最小檢測(cè)濃度選取基線中噪聲最大峰-峰高對(duì)應(yīng)的信號(hào)值為儀器的基線噪聲，在儀器已經(jīng)校正的范圍內(nèi)，將10μmol/mol的氮?dú)庵屑淄闅怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)通入進(jìn)樣系統(tǒng)，記錄甲烷峰高，重復(fù)測(cè)量3次，計(jì)算算術(shù)平均值H。按式（1）分別計(jì)算當(dāng)前定量環(huán)進(jìn)樣體積下總烴檢測(cè)通道和甲烷檢測(cè)通道的最小檢測(cè)濃度。（1）式中：CL——最小檢測(cè)濃度，μmol/mol；N——基線噪聲峰高，mV（或μV、pA）；C——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度，μmol/mol；H——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)峰高3次測(cè)量平均值，mV（或μV、pA）。7.2.3示值誤差根據(jù)儀器檢測(cè)對(duì)象的不同，將儀器分為A類和B類，A類儀器用于環(huán)境空氣中非甲烷總烴含量的檢測(cè)，B類儀器用于固定污染源廢氣中非甲烷總烴含量的檢測(cè)。A類儀器建議采用濃度為10μmol/mol氮?dú)庵屑淄闃?biāo)準(zhǔn)氣體，B類儀器建議采用濃度為200μmol/mol氮?dú)庵屑淄闃?biāo)準(zhǔn)氣體。按7.2.2操作過(guò)程測(cè)量3次并記錄儀器示值，計(jì)算3次算術(shù)平均值。按式（2）分別計(jì)算總烴檢測(cè)通道和甲烷檢測(cè)通道的示值誤差ΔC。（2）式中：——示值誤差，％；——3次儀器示值的算術(shù)平均值，μmol/mol；——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度值，μmol/mol。7.2.4定量重復(fù)性A類儀器建議采用濃度為10μmol/mol氮?dú)庵屑淄闃?biāo)準(zhǔn)氣體，B類儀器建議采用濃度為200μmol/mol氮?dú)庵屑淄闃?biāo)準(zhǔn)氣體，按照7.2.2操作過(guò)程重復(fù)測(cè)量7次，記錄儀器峰面積Ai，按式（3）分別計(jì)算總烴檢測(cè)通道和甲烷檢測(cè)通道檢測(cè)結(jié)果的定量重復(fù)性。（3）式中：——定量重復(fù)性，%；——第i次測(cè)得峰面積，mV·s（或pA·s、μV·s）；——7次峰面積算數(shù)平均值，mV·s（或pA·s、μV·s）；n——測(cè)量次數(shù)。7.2.5穩(wěn)定性A類儀器建議采用濃度為10μmol/mol氮?dú)庵屑淄闃?biāo)準(zhǔn)氣體，B類儀器建議采用濃度為200μmol/mol氮?dú)庵屑淄闃?biāo)準(zhǔn)氣體，按照7.2.2操作過(guò)程測(cè)量，記錄初始測(cè)量值，然后每隔30min測(cè)量1次，連續(xù)測(cè)量4h，記錄儀器測(cè)量值，按式（4）計(jì)算儀器穩(wěn)定性Si，取計(jì)算結(jié)果中絕對(duì)值最大為儀器的穩(wěn)定性。100％（4）式中：——儀器穩(wěn)定性，%；——儀器每30min測(cè)量的示值，μmol/mol；——儀器初始測(cè)量值，μmol/mol。8校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映，校準(zhǔn)證書(shū)應(yīng)至少包括以下信息：a）標(biāo)題，“校準(zhǔn)證書(shū)”；b）實(shí)驗(yàn)室名稱和地址；c）進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)（如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同）；d）證書(shū)的唯一性標(biāo)識(shí)（如編號(hào)），每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí)；e）客戶的名稱和地址；f）被校對(duì)象的描述和明確標(biāo)識(shí)；g）進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的接收日期；h）如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí)，應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明；i）校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí)，包括名稱及代號(hào)；j）本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明；k）校準(zhǔn)環(huán)境的描述；l）校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說(shuō)明；m）對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明；n）校準(zhǔn)證書(shū)簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí)；o）校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明；p）未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn)，不得部分復(fù)制證書(shū)的聲明。9復(fù)校時(shí)間間隔建議復(fù)校時(shí)間間隔1年，送校單位可根據(jù)實(shí)際情況自主決定復(fù)校的時(shí)間間隔。

附錄A非甲烷總烴測(cè)定儀校準(zhǔn)原始記錄委托單位委托單位地址記錄編號(hào)儀器名稱制造廠校準(zhǔn)地點(diǎn)型號(hào)/規(guī)格出廠編號(hào)準(zhǔn)確度等級(jí)溫度℃濕度％RH其它校準(zhǔn)日期校準(zhǔn)依據(jù)：JJF（黑）xx-20xx《非甲烷總烴測(cè)定儀校準(zhǔn)規(guī)范》校準(zhǔn)使用的主要測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)名稱編號(hào)測(cè)量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級(jí)/最大允許誤差檢定或校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)及證書(shū)編號(hào)證書(shū)有效期至1.最小檢測(cè)濃度通道基線噪聲mV（或pA、μV）峰高/mV（或pA、μV）最小檢測(cè)濃度μmol/mol123平均值總烴甲烷2.示值誤差通道標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度μmol/mol儀器示值/（μmol/mol）示值誤差%相對(duì)擴(kuò)展不確定度Urel，k=2123平均值總烴甲烷3.定量重復(fù)性通道標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度μmol/mol峰面積/mV·s（或pA·s、μV·s）重復(fù)性%1234567總烴甲烷4.穩(wěn)定性（4h）通道標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度μmol/mol儀器濃度示值/（μmol/mol）穩(wěn)定性%初始12345678總烴甲烷校準(zhǔn)員：核驗(yàn)員：

附錄B非甲烷總烴測(cè)定儀校準(zhǔn)證書(shū)證書(shū)編號(hào)XXXXXX-XXXX<檢定/校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)授權(quán)說(shuō)明>校準(zhǔn)環(huán)境條件及地點(diǎn)：溫度℃地點(diǎn)相對(duì)濕度%其它校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)文件（代號(hào)、名稱）：校準(zhǔn)所使用的主要測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)：名稱測(cè)量范圍不確定度/準(zhǔn)確度等級(jí)/最大允許誤差檢定或校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)及證書(shū)編號(hào)證書(shū)有效期至（YYYY-MM-DD）

證書(shū)編號(hào)XXXXXX-XXXX校準(zhǔn)結(jié)果校準(zhǔn)項(xiàng)目通道校準(zhǔn)結(jié)果最小檢測(cè)濃度總烴甲烷示值誤差總烴標(biāo)準(zhǔn)值μmol/mol示值μmol/mol示值誤差%相對(duì)擴(kuò)展不確定度Urel，k=2甲烷標(biāo)準(zhǔn)值μmol/mol示值μmol/mol示值誤差%相對(duì)擴(kuò)展不確定度Urel，k=2定量重復(fù)性總烴甲烷穩(wěn)定性總烴甲烷說(shuō)明：根據(jù)客戶要求和校準(zhǔn)文件的規(guī)定，通常情況下12個(gè)月校準(zhǔn)一次。聲明：1.僅對(duì)加蓋“XXXXX校準(zhǔn)專用章”的完整證書(shū)負(fù)責(zé)。2.本證書(shū)的校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)本次所校準(zhǔn)的計(jì)量器具有效。

附錄C非甲烷總烴測(cè)定儀示值誤差不確定度評(píng)定示例C.1概述以一臺(tái)測(cè)定固定污染源中非甲烷總烴濃度的非甲烷總烴測(cè)定儀為例，采用濃度為200μmol/mol，Urel=2％，k=2的氮?dú)庵屑淄闅怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，對(duì)其示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果的不確定度進(jìn)行評(píng)定。C.2測(cè)量模型C.2.1示值誤差測(cè)量模型：（C.1）式中：——示值誤差，％；——儀器示值的算術(shù)平均值，μmol/mol；——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的濃度值，μmol/mol。C.2.2合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度由于各不確定度分量互不相關(guān)，所以合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度按式（C.2）計(jì)算：（C.2）靈敏系數(shù)：，C.3不確定度來(lái)源影響示值測(cè)量不確定度的因素有：C.3.1氮?dú)庵屑淄闅怏w標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度；C.3.2測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度；C.3.3被校儀器分辨力引入的不確定度。C.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度評(píng)定C.4.1氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)得到，Urel=2％，k=2。在濃度值為200μmol/mol時(shí)，則 C.4.2測(cè)量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度通入200μmol/mol氮?dú)庵屑淄闃?biāo)準(zhǔn)氣體，重復(fù)測(cè)量10次，具體測(cè)量數(shù)據(jù)列于表C.1。表C.1重復(fù)性測(cè)量結(jié)果（μmol/mol）測(cè)量值測(cè)量平均值12345678910201.6202.7204.3203.8206.4203.5204.7205.1201.9205.3203.9標(biāo)準(zhǔn)偏差按式（C.3）計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)不確定度按式（C.4）計(jì)算。（C.3） 按本規(guī)范實(shí)際校準(zhǔn)3次，取算數(shù)平均值作為儀器示值，則（C.4）C.4.3被校儀器分辨力引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度被校儀器的分辨力為0.1μmol/mol，按均勻分布則其引入的不確定度為：C.4.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總于表C.2。表C.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度一覽表標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量不確定度來(lái)源靈敏系數(shù)標(biāo)準(zhǔn)不確定度氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)引入的不確定度2μmol/mol測(cè)量重復(fù)性引入的不確定度1.54μmol/mol儀器分辨力引入的不