《檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室化學(xué)分析法方法確認(rèn)規(guī)范》

ICS?FORMTEXT?????FORMTEXT?????FORMTEXT?????DBFORMTEXT14DBFORMTEXT14/TFORMTEXT××××—FORMTEXT2023FORMTEXT?????FORMTEXT檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室化學(xué)分析法方法確認(rèn)規(guī)范FORMTEXTCriteriononverificationofchemicalanalyticalmethodsintestinglaboratoriesFORMTEXT?????FORMDROPDOWNFORMTEXT?????FORMTEXT2023-FORMTEXT××-FORMTEXT××發(fā)布FORMTEXT2023-FORMTEXT××-FORMTEXT××實(shí)施FORMTEXT山西省市場(chǎng)監(jiān)督管理局???發(fā)布DB××/T××××—2023I檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室化學(xué)分析法方法確認(rèn)規(guī)范范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室化學(xué)分析法法方法確認(rèn)的相關(guān)術(shù)語(yǔ)和定義、基本要求、確認(rèn)識(shí)別、方案編制、方案實(shí)施和確認(rèn)報(bào)告等。本標(biāo)準(zhǔn)適用于山西省轄區(qū)內(nèi)各檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室開(kāi)展化學(xué)分析法方法確認(rèn)。規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T14666分析化學(xué)術(shù)語(yǔ)GB/T27025檢驗(yàn)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力的通用要求GB/T27404實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測(cè)GB/T27417合格評(píng)定化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗(yàn)證指南GB/T32465化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制要求GB/T32467化學(xué)分析方法驗(yàn)證確認(rèn)和內(nèi)部質(zhì)量控制術(shù)語(yǔ)及定義HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制定修訂技術(shù)導(dǎo)則JJF1059.1測(cè)量不確定度評(píng)定與表示RB/T214檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定能力評(píng)價(jià)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)通用要求CNAS-CL01-A002檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域的應(yīng)用說(shuō)明CNAS-CL01-G001檢測(cè)和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則應(yīng)用要求CNAS-CL04標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品生產(chǎn)者能力認(rèn)可準(zhǔn)則術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。化學(xué)分析法methodsofchemicalanalysis化學(xué)分析法是以物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)及其計(jì)量關(guān)系為基礎(chǔ)的分析方法，又稱經(jīng)典化學(xué)分析法，主要有重量分析（稱重分析）法和滴定分析（容量分析）法等?；瘜W(xué)分析法通常用于測(cè)定相對(duì)含量在1%以上的常量組分。分析系統(tǒng)analyticalsystem影響檢測(cè)結(jié)果質(zhì)量的條件范圍，包括儀器、試劑、操作程序、檢測(cè)樣品、人員、環(huán)境和質(zhì)量保證措施等。分析系統(tǒng)適應(yīng)性suitabilityofanalyticalsystem分析系統(tǒng)滿足相關(guān)要求的能力。方法確認(rèn)methodvalidation針對(duì)要采用的非標(biāo)準(zhǔn)方法或非官方發(fā)布的方法，通過(guò)提供客觀證據(jù)對(duì)特定的預(yù)期用途或應(yīng)用要求已得到滿足的認(rèn)定。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)方法確認(rèn)in-housemethodvalidation在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，在合理的時(shí)間間隔內(nèi)，用一種方法在預(yù)定條件下對(duì)相同或不同樣品進(jìn)行的分析試驗(yàn)，以證明特定檢測(cè)方法滿足預(yù)期的用途。實(shí)驗(yàn)室間方法確認(rèn)interlaboratorymethodvalidation在兩個(gè)或多個(gè)實(shí)驗(yàn)室之間實(shí)施的方法確認(rèn)。實(shí)驗(yàn)室依照預(yù)定條件用相同方法對(duì)相同樣品的測(cè)定，以證明特定檢測(cè)方法滿足預(yù)期的用途。非標(biāo)準(zhǔn)方法non-standardmethod標(biāo)準(zhǔn)方法或官方方法中未包含的方法，包括由知名的技術(shù)組織或有關(guān)科學(xué)書(shū)籍和期刊公布的，或由儀器設(shè)備制造商指定的方法、實(shí)驗(yàn)室制定的方法，實(shí)驗(yàn)室擴(kuò)充和修改后的標(biāo)準(zhǔn)方法。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)referencematerial具有一種或多種規(guī)定特性足夠均勻且穩(wěn)定的材料，已被確定其符合測(cè)量過(guò)程的預(yù)期用途。空白試驗(yàn)blanktest不加試樣，但用與有試樣時(shí)同樣的操作進(jìn)行的試驗(yàn)?？瞻资腔瘜W(xué)分析檢測(cè)中，用于檢測(cè)的基體，已知此基體中不含目標(biāo)分析物，或目標(biāo)分析物含量為0。選擇性selectivity測(cè)量系統(tǒng)按規(guī)定的測(cè)量程序使用并提供一個(gè)或多個(gè)被測(cè)量的測(cè)得的量值時(shí)，每個(gè)被測(cè)量的值與其他被測(cè)量或所研究的現(xiàn)象、物體或物質(zhì)中的其他量無(wú)關(guān)的特性。測(cè)量范圍measuringrange在規(guī)定條件下，由具有一定的儀器的測(cè)量不確定度的測(cè)量?jī)x器或測(cè)量系統(tǒng)能夠測(cè)量出的一組同類量的量值。檢出限limitofdetection；LOD樣品中可被（定性）檢測(cè)，但并不需要準(zhǔn)確定量的最低含量（或濃度），是在一定置信水平下，從統(tǒng)計(jì)學(xué)上與空白樣品區(qū)分的最低濃度水平（或含量）。方法檢出限methoddetectionlimit；MDL通過(guò)分析方法全部檢測(cè)過(guò)程后（包括樣品預(yù)處理），目標(biāo)分析物產(chǎn)生的信號(hào)能以一定的置信度區(qū)別于空白樣品而被檢測(cè)出來(lái)的最低濃度或含量。定量限limitofquantification；LOQ定量限是指樣品中的目標(biāo)物能夠被定量檢測(cè)的最低濃度或最低量，其測(cè)定結(jié)果需要一定的正確度和精密度做保證。正確度trueness無(wú)窮多次重復(fù)測(cè)量所得測(cè)得的量值的平均值與一個(gè)參考值間的一致程度。精密度precision在規(guī)定條件下，對(duì)同一或類似被測(cè)對(duì)象重復(fù)測(cè)量所得示值或測(cè)得的量值間的一致程度。重復(fù)性測(cè)量條件repeatabilityconditionofmeasurement在相同測(cè)量程序、相同操作者、相同測(cè)量系統(tǒng)、相同操作條件和相同地點(diǎn)的條件下，短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一或相類似的被測(cè)對(duì)象重復(fù)測(cè)量的一組測(cè)量條件。重復(fù)性repeatability在一組重復(fù)性測(cè)量條件下獲得的測(cè)量精密度。再現(xiàn)性測(cè)量條件reproducibilityconditionofmeasurement在不同地點(diǎn)、不同操作者、不同測(cè)量系統(tǒng)的條件下，對(duì)同一或相類似被測(cè)對(duì)象重復(fù)測(cè)量的一組測(cè)量條件。再現(xiàn)性reproducibility在再現(xiàn)性測(cè)量條件下獲得的測(cè)量精密度。穩(wěn)健度ruggedness實(shí)驗(yàn)條件變化對(duì)分析方法的影響程度。這些條件在方法中規(guī)定，或根據(jù)規(guī)定稍加改動(dòng)，包括樣品種類、基質(zhì)、保存條件、環(huán)境或樣品制備條件等。所有在實(shí)踐中可能影響分析結(jié)果的實(shí)驗(yàn)條件（例如：試劑穩(wěn)定性、樣品組成、pH、溫度等）的任何變化都應(yīng)當(dāng)指明。測(cè)量不確定度measurementuncertainty根據(jù)所用到的信息，表征賦予被測(cè)量值分散性的非負(fù)參數(shù)?；疽蠓椒ù_認(rèn)的原則方法確認(rèn)過(guò)程或活動(dòng)參與人員應(yīng)該獨(dú)立完成確認(rèn)工作，不受外界干擾；確認(rèn)的內(nèi)容應(yīng)完整、準(zhǔn)確。方法確認(rèn)的目的通過(guò)檢查并提供客觀證據(jù)以證實(shí)某一特定預(yù)期用途的特定要求得到滿足。方法確認(rèn)的對(duì)象方法確認(rèn)適用于非標(biāo)準(zhǔn)方法，包括由知名的技術(shù)組織或有關(guān)科學(xué)書(shū)籍和期刊公布的，或由儀器設(shè)備制造商指定的方法、實(shí)驗(yàn)室制定的方法，實(shí)驗(yàn)室擴(kuò)充和修改后的標(biāo)準(zhǔn)方法。方法確認(rèn)的手段實(shí)驗(yàn)室可以采用下列一種或幾種手段的組合進(jìn)行確認(rèn)：使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)或評(píng)估偏倚和精密度；與實(shí)驗(yàn)室內(nèi)已驗(yàn)證或確認(rèn)過(guò)的方法進(jìn)行比較；參加實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)。方法確認(rèn)的程序化學(xué)分析法方法確認(rèn)程序確認(rèn)識(shí)別和方案編制確認(rèn)識(shí)別對(duì)需要確認(rèn)的方法進(jìn)行識(shí)別，主要內(nèi)容包括：需滿足的預(yù)期用途、可采用的分析方法、資源配置要求、方法性能要求等。方案編制依據(jù)需要確認(rèn)的方法編制方案，主要內(nèi)容包括：適用對(duì)象、方法原理、試和材料、儀器設(shè)備、樣品前處理、特性參數(shù)等。方案實(shí)施分析系統(tǒng)適應(yīng)性人員a)承擔(dān)方法確認(rèn)的人員應(yīng)行為公正，并按照實(shí)驗(yàn)室管理體系要求工作；b)實(shí)驗(yàn)室應(yīng)確保相關(guān)人員具備開(kāi)展方法確認(rèn)的能力，以及評(píng)估偏離影響程度的能力；c)承擔(dān)方法確認(rèn)的人員開(kāi)展工作前，應(yīng)經(jīng)過(guò)包括基礎(chǔ)理論知識(shí)、檢測(cè)方法、質(zhì)量控制方法以及儀器設(shè)備原理、操作和維護(hù)等方面的知識(shí)培訓(xùn)，并經(jīng)能力確認(rèn)和授權(quán)。抽樣（采樣）及檢測(cè)a)抽樣（采樣）方法應(yīng)明確需要控制的因素，以確保后續(xù)檢測(cè)結(jié)果的有效性；b)抽樣（采樣）過(guò)程的確認(rèn)應(yīng)以規(guī)范性為主要內(nèi)容，采樣器具滿足要求，采樣過(guò)程操作規(guī)范，樣品保存和運(yùn)輸過(guò)程符合要求；c)按照需要確認(rèn)方法的要求從物質(zhì)、材料或產(chǎn)品中取得樣品進(jìn)行制備和處理，經(jīng)測(cè)定并給出分析結(jié)果。特性參數(shù)確認(rèn)選擇性一般情況下，分析方法在沒(méi)有重大干擾的情況下應(yīng)具有一定的選擇性。對(duì)于化學(xué)分析方法，在有干擾的情況下，如基質(zhì)成分、代謝物、降解產(chǎn)物、內(nèi)源性物質(zhì)等，需檢測(cè)或排除干擾，保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。實(shí)驗(yàn)室可聯(lián)合使用但不限于下述方法檢查干擾：a)分析6-10次的代表性空白樣品，檢查在目標(biāo)分析物出現(xiàn)的濃度范圍內(nèi)是否有干擾；b)在代表性空白樣品中添加一定濃度的有可能干擾分析物定性和（或）定量的物質(zhì)；c)在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中加入一定量的、實(shí)際樣品中可能存在的雜質(zhì)，考察目標(biāo)物是否受到雜質(zhì)的干擾；d)對(duì)于過(guò)程跟蹤檢測(cè)，可用反應(yīng)體系樣品考察有無(wú)其它的雜質(zhì)干擾。測(cè)量范圍化學(xué)分析法的測(cè)量范圍應(yīng)滿足以下條件：a)方法的測(cè)量范圍應(yīng)覆蓋方法的最低濃度水平（定量限）和關(guān)注濃度水平；b)至少需要確認(rèn)方法測(cè)量范圍的最低濃度水平（定量限）、關(guān)注濃度水平和最高濃度水平的正確度和精密度。檢出限滴定分析法的檢出限一般根據(jù)所用的滴定管產(chǎn)生的最小液滴的體積來(lái)計(jì)算，可通過(guò)式（1）計(jì)算：（1）式中：MDL—方法檢出限，g/ml；λ—被測(cè)組分與滴定液的摩爾比；ρ—滴定液的質(zhì)量濃度，g/ml；V0—滴定管所產(chǎn)生的最小液滴體積，ml；M0—滴定液的摩爾質(zhì)量，g/mol；V1—被測(cè)組分的取樣體積，ml；M1—被測(cè)項(xiàng)目的摩爾質(zhì)量，g/mol；k—當(dāng)為一次滴定時(shí)，k=1；當(dāng)為反滴定或間接滴定時(shí)，k=2。重量分析法檢出限與天平靈敏度、檢測(cè)樣品體積相關(guān)，由此確定檢出限。定量限定量限的確定主要從可信性考慮，高于該值則定量結(jié)果的正確度和精密度可接受。實(shí)驗(yàn)室一般取3~10倍檢出限作為方法的定量限。正確度正確度可通過(guò)以下方法進(jìn)行確認(rèn)：a)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析法，即用與基質(zhì)匹配且濃度相近的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行重復(fù)分析（6-10次），重復(fù)檢測(cè)的平均值應(yīng)參考其標(biāo)準(zhǔn)值。b)回收率測(cè)定法，即將已知濃度的分析物加到樣品中，按照預(yù)定的分析方法進(jìn)行檢測(cè)，測(cè)得的實(shí)際濃度減去原先未添加分析物時(shí)樣品的測(cè)定濃度并除以所添加濃度的百分率即可得到回收率。c)參加能力驗(yàn)證計(jì)劃或與經(jīng)典方法、公認(rèn)方法進(jìn)行比對(duì)，評(píng)價(jià)兩檢驗(yàn)結(jié)果是否存在顯著性差異可采用t值檢驗(yàn)法或En值法。精密度6.2.6.1精密度包括重復(fù)性和再現(xiàn)性，一般用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示，不同濃度或含量樣品的精密度應(yīng)滿足表1的要求。不同濃度或含量樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差被測(cè)組分含量/%相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%12.7101.91001.36.2.6.2在檢測(cè)范圍內(nèi)選擇低、中、高三個(gè)適當(dāng)濃度或含量的樣品進(jìn)行測(cè)定，每個(gè)濃度或含量的樣品分析次數(shù)應(yīng)在6-10次：重復(fù)性測(cè)定：由同一操作者用同一儀器或裝置在恒定的實(shí)驗(yàn)條件下按照規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)，獲得若干試驗(yàn)結(jié)果后計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。b)再現(xiàn)行測(cè)定：由不同操作者在不同實(shí)驗(yàn)室對(duì)同一測(cè)定對(duì)象按照規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)，獲得若干試驗(yàn)結(jié)果后計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；再現(xiàn)性也可通過(guò)實(shí)驗(yàn)室比對(duì)或能力驗(yàn)證進(jìn)行確認(rèn)。穩(wěn)健度穩(wěn)健度的確認(rèn)步驟如下：a)需對(duì)樣品預(yù)處理、凈化、分析等過(guò)程中可能影響檢測(cè)結(jié)果的因素進(jìn)行預(yù)實(shí)驗(yàn)，這些因素包括但不限于操作者、標(biāo)準(zhǔn)溶液、實(shí)驗(yàn)溫度、保存時(shí)間、溶劑、加熱速率、pH值等，不同實(shí)驗(yàn)室應(yīng)結(jié)合具體情況選擇確定可能影響結(jié)果的因素；b)對(duì)各因素引入合理的變化，設(shè)計(jì)正交試驗(yàn)對(duì)選擇的因素進(jìn)行穩(wěn)健度確認(rèn)；c)對(duì)測(cè)定結(jié)果有顯著影響的因素應(yīng)進(jìn)一步試驗(yàn)；d)對(duì)結(jié)果有顯著影響的因素應(yīng)在確認(rèn)報(bào)告中明確注明。測(cè)量不確定度測(cè)量不確定度通常以擴(kuò)展不確定度表示，評(píng)定的步驟如下：a)對(duì)所采用的分析方法、分析程序和測(cè)量參數(shù)進(jìn)行清晰、準(zhǔn)確的描述,包括用于計(jì)算結(jié)果的公式等；b)列出用于評(píng)估測(cè)量不確定度的數(shù)學(xué)模型；c)識(shí)別測(cè)量不確定度的來(lái)源，包括但不限于樣品的均勻性和穩(wěn)定性、取樣代表性、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)本身的不確定度、測(cè)量條件如溫濕度、分析過(guò)程中使用的天平及玻璃儀器的不確定度、測(cè)量過(guò)程中如讀數(shù)偏差和滴定終點(diǎn)變化等；d)對(duì)所選方法的每個(gè)測(cè)量不確定度分量進(jìn)行分布計(jì)算估計(jì)；e)評(píng)定各分量對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度的貢獻(xiàn)，舍去貢獻(xiàn)小于最大分量1/10的分量，整合標(biāo)準(zhǔn)不確定度公式并計(jì)算擴(kuò)展不確定度。確認(rèn)報(bào)告按照確認(rèn)方案，對(duì)方法確認(rèn)過(guò)程中所得的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，撰寫方法確認(rèn)報(bào)告（可參考附錄A），通過(guò)數(shù)據(jù)分析結(jié)果判定該方法是否可以滿足特定的預(yù)期用途或應(yīng)用。a)經(jīng)確認(rèn)可以滿足特定的預(yù)期用途或應(yīng)用，則確認(rèn)通過(guò)，實(shí)驗(yàn)室可按照該方法開(kāi)展相關(guān)檢測(cè)活動(dòng)；b)經(jīng)確認(rèn)不能滿足特定的預(yù)期用途或應(yīng)用，則需改進(jìn)方案重新確認(rèn)，仍不滿足要求，則確認(rèn)不通過(guò)，實(shí)驗(yàn)室無(wú)法開(kāi)展相關(guān)檢測(cè)活動(dòng)。實(shí)驗(yàn)室應(yīng)安排專人統(tǒng)一負(fù)責(zé)歸檔保存