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文檔簡介
ICS71.080.99
CCSG17CPCIF
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準
T/CPCIF00XX—20XX
氯乙烯聚合水溶性終止劑
Water-solubleterminatorforvinylchloridepolymerization
20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實施
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布
氯乙烯聚合水溶性終止劑
警示——本文件所屬產(chǎn)品在生產(chǎn)、運輸、裝卸、貯存和使用等過程中可能存在危險。使用本文件的
人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)?/p>
安全和健康措施,并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。
1范圍
本文件規(guī)定了氯乙烯聚合水溶性終止劑的分類、要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸和
貯存。
本文件適用于氯乙烯聚合水溶性終止劑產(chǎn)品。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,
僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本
文件。
GB/T191包裝儲運圖示標志
GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備
GB/T4472化工產(chǎn)品密度、相對密度的測定
GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T9724化學試劑pH值測定通則
JJF1070定量包裝商品凈含量計量檢驗規(guī)則
1
3術(shù)語和定義
本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。
4分類
下列產(chǎn)品分類代碼適用于本文件:
25型——表示固含量25%水溶性終止劑;
40型——表示固含量40%水溶性終止劑。
5要求
5.1外觀
25型和40型均為黃色透明液體,無機械雜質(zhì)或沉淀。
5.2技術(shù)要求
水溶性終止劑產(chǎn)品的技術(shù)要求應(yīng)符合表1的規(guī)定。
表1技術(shù)要求
要求
項目
25型40型
固含量/%25.00-27.0040.00-42.00
密度g/cm31.10-1.301.20-1.40
還原性/%3.00-3.244.80-5.04
pH11.0—12.0
水溶性可溶于水無機械雜質(zhì)或沉淀
注:特殊指標的需求供需雙方協(xié)議確定。
2
6試驗方法
警示:本試驗方法規(guī)定的一些實驗過程可能導致危險情況,操作者應(yīng)采取適當?shù)陌踩头雷o措施。
6.1一般規(guī)定
除非另有說明,在分析中僅使用確認為分析純的試劑和GB/T6682規(guī)定的三級水。分析中所用標準
滴定溶液,在沒有注明其他要求時,均按GB/T601中的規(guī)定制備。
6.2外觀
取50mL試樣,置于比色管中,在自然光下目視觀察。
6.3試劑
6.3.1冰醋酸:C2H4O2w≥99.3%。
6.3.2淀粉指示劑(0.5%)。
準確取0.5g可溶性淀粉至50mL的燒杯中,先用數(shù)滴去離子水把淀粉攪拌呈糊狀,再取約80mL去
離子水加熱至微沸,糊狀淀粉加入,用少量去離子水沖洗燒杯至少3次沖洗干凈,過程中要不斷攪拌,
煮沸1~2min后,冷卻后將液體移入100mL容量瓶中,稀釋到刻度并混勻。使用期為2周。
6.3.3碘標準滴定溶液:c(I2)=0.1000mol/L。
6.3.4硫代硫酸鈉標準滴定溶液c(Na2S2O3)=0.1000mol/L。
6.4儀器設(shè)備
6.4.1使用通常的實驗室儀器、設(shè)備。
6.4.2pH計
6.5固含量的測定
6.5.1試驗步驟
6.5.1.1于干燥的燒杯中,稱量5±0.2g試樣(精確至0.0001g)。
6.5.1.2將燒杯放入預先鼓風并以加熱到105℃的干燥箱中,在鼓風條件下干燥3h。
3
6.5.1.3從干燥箱中取出燒杯,放入干燥器中,冷卻至室溫(約20min)后稱量。
6.5.1.4進行檢查性干燥,每次15min,至到兩次質(zhì)量差在0.0010g內(nèi)為止,計算時取最后一次的質(zhì)
量,若有增重則取增重前一次的質(zhì)量為計算依據(jù)。
6.5.2結(jié)果計算
固含量w以百分含量計,按公式計算:
mm
w2100%………(1)
m1
式中:
m——稱取干燥燒杯的質(zhì)量,單位為克(g);
m1——稱取試樣的質(zhì)量,單位為克(g);
m2——烘后燒杯和試樣的質(zhì)量,單位為克(g)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,固含量兩次平行測定結(jié)果的絕對差值不大于
0.20%。
6.6密度的測定
6.6.1試驗步驟
用移液管量取50.00mL水溶性終止劑(v),天平稱量質(zhì)量(m)用下面公式計算:按式(2)計算
密度(ρ)
6.7結(jié)果計算
密度ρ按公式計算:
m
???????????????????????????(2)
v
式中:
4
m——表示水溶性終止劑的質(zhì)量,單位為克(g);
v——表示水溶性終止劑的體積,單位為毫升(mL)。
取兩次結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,密度兩次平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0.02g/cm3。
6.8pH的測定
6.8.1實驗步驟
6.8.1.1用100mL燒杯稱取水溶性終止劑試樣0.5±0.02g,精確到0.0001g。
6.8.1.2將試樣移入至100mL容量瓶中以水稀釋到刻度并混勻。
6.8.1.3按照GB/T9724標準中pH的測定。
6.8.2結(jié)果計算
取兩次結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,pH平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0.02。
6.9水溶性的測定
6.9.1試驗步驟
6.9.1.1量筒量取50mL去離子水倒入200mL燒杯中。
6.9.1.2移液管移取10mL水溶性終止劑試樣移入燒杯中。
6.9.1.3電子攪拌器(300rad/min)攪拌5min,靜止10min,觀察是否有沉淀析出,無沉淀為合格。
6.10還原性的測定
6.10.1試驗步驟
6.10.1.1準確稱取10.0000g(±0.2000g)水溶性終止劑樣品,于干燥燒杯中。
6.10.1.2轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中,洗滌燒杯3次后定容。
6.10.1.3用移液管量取20mL溶液于250mL碘量瓶中,加50mL去離子水,冰醋酸15mL,碘標準溶
液25mL。
6.10.1.4立即塞上塞子,緩慢搖勻,將碘量瓶水封后在避光靜止30min。
5
6.10.1.5硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色后,加入2mL淀粉指示劑(淀粉指示劑應(yīng)在溶液為淡黃色
接近終點時加入),再用硫代硫酸鈉標準溶液滴定,至藍黑色消失為止。
6.10.1.6同時做空白試驗。
6.10.2結(jié)果計算
還原性k以百分含量計,按公式計算:
()c100346.47
k0100%……(3)
2m201000
式中:
k——還原性每克終止劑消耗引發(fā)劑EHP(過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯)的質(zhì)量分數(shù);
V——滴定樣品消耗的硫代硫酸鈉標準溶液體積,單位為毫升(mL);
V0——空白試驗消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積,單位為毫升(mL);
c——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度,單位為摩爾每升(mol/L);
m——樣品質(zhì)量,單位為克(g);
2——硫代硫酸鈉與終止劑反應(yīng)系數(shù);
346.47——引發(fā)劑EHP(過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯)質(zhì)摩爾質(zhì)量;
100——稀釋至100mL體積;
20——樣品20mL體積;
1000——mL與L換算系數(shù)。
取兩次結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,還原性平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0.20%。
7檢驗規(guī)則
7.1檢驗分類和檢驗項目
7.1.1檢驗分類
6
本產(chǎn)品檢驗分出廠檢驗和型式檢驗。
7.1.2出廠檢驗
本文件第5章規(guī)定的外觀、固含量、PH值、密度和水溶性為出廠檢驗項目。
7.1.3型式檢驗
本文件第5章規(guī)定的全部項目為型式檢驗項目。
在正常情況下每半年進行一次型式檢驗。
有下述情況之一時,也應(yīng)進行型式檢驗:
a)主要原料有變化時;
b)更新關(guān)鍵設(shè)備和生產(chǎn)工藝時;
c)停產(chǎn)后恢復生產(chǎn)時;
d)出廠檢驗結(jié)果與上次型式檢驗有較大變化時。
7.2組批及采樣
7.2.1組批
在原材料、工藝不變的條件下,產(chǎn)品連續(xù)生產(chǎn)的實際批為一個組批,但若干個組批構(gòu)成一個檢驗批
的時間通常不超過1周。
7.2.2采樣
按GB/T6680、GB/T6678規(guī)定的方法進行采樣。
7.3判定規(guī)則和復驗規(guī)則
7.3.1判定規(guī)則
產(chǎn)品由質(zhì)量檢驗部門按本文件第6章規(guī)定的方法進行檢驗,檢驗結(jié)果按GB/T8170中規(guī)定的“修約
值比較法”進行判定。檢驗結(jié)果全部符合本文件要求,則該批產(chǎn)品合格。
7.3.2復驗規(guī)則
檢驗結(jié)果中有指標不符合本文件要求時,應(yīng)重新自兩倍數(shù)量的包裝容器中采取樣品進行檢驗,重新
檢驗結(jié)果中即使有一項指標不符合本文件要求,則該批產(chǎn)品為不合格。
7
7.3.3質(zhì)量證明
每批出廠產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書,其內(nèi)容包括:生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號或生產(chǎn)日期、數(shù)
量或凈含量、檢測項目、質(zhì)量指標及檢測結(jié)果、本文件編號等。
8標志、包裝、運輸和貯存
8.1標志
出廠產(chǎn)品的包裝容器上應(yīng)有牢固、明顯的標志,內(nèi)容包括:
a)生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址及商標;
b)產(chǎn)品名稱;
c)凈含量;
d)批號或生產(chǎn)日期;
e)貯存溫度、保質(zhì)期;
f)執(zhí)行標準編號;
g)急救措施、滅火方法、包裝儲存及電話;
h)采用GB/T191規(guī)定的“向上”“防止日曬”圖示標志。
8.2包裝
本產(chǎn)品采用干燥藍色高分子聚乙烯桶(HDPE)和高分子量高密度聚乙烯(IBC)兩種材質(zhì)包裝桶進
行包裝,包裝規(guī)格為200kg或1000kg,定量包裝按照JJF1070商品凈含量計量檢驗規(guī)則執(zhí)行,包裝
容器應(yīng)嚴加密封,在批量商品中凈含量的平均偏差應(yīng)大于或等于零。其他包裝形式由供需雙方協(xié)議確定。
8.3運輸
本產(chǎn)品應(yīng)遵守運輸部門的有關(guān)規(guī)定,倉內(nèi)溫度在-5℃~40℃,堆砌不得超過兩層,運輸過程中
應(yīng)注意防曬、防火、防雨淋。運輸過程中不得影響產(chǎn)品質(zhì)量,搬運時應(yīng)輕拿輕放,避免撞擊。
8.4貯存
8.4.1本產(chǎn)品應(yīng)存放在陰涼、通風、干燥并有良好消防設(shè)施及器材的倉庫內(nèi),溫度在-5℃~40℃,
貯存時應(yīng)遠離熱源、火源,堆碼高度不得超過兩層。貯存設(shè)施附近應(yīng)配置消防設(shè)施、設(shè)備。裝卸區(qū)域應(yīng)
具備泄漏處理設(shè)備和合適的收容材料。
8.4.2在本文件規(guī)定的安全貯存條件下,保質(zhì)期自生產(chǎn)之日起為12個月。
8
——————————
9
氯乙烯聚合用水溶性終止劑
編制說明
一、工作簡況
(一)任務(wù)來源:
根據(jù)中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會《關(guān)于印發(fā)2020年第一批中國石油和化學
工業(yè)聯(lián)合會團體標準項目計劃的通知》(中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)(2020)28號)的要求,
鄂爾多斯市瀚博科技有限公司作為牽頭單位,向中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提交
了《氯乙烯聚合水溶性終止劑》報審稿。中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會標準化工作
委員會為標準的歸口單位,項目計劃號為T/CPCIFXXXX-20XX,計劃2021年完
成標準制定工作。
(二)起草單位:
鄂爾多斯市瀚博科技有限公司、內(nèi)蒙古鄂爾多斯電力冶金集團股份有限公司、
上海鄂爾多斯工業(yè)技術(shù)有限公司、內(nèi)蒙古鄂爾多斯電力冶金集團股份有限公司氯
堿化工分公司、中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會產(chǎn)業(yè)發(fā)展部、天津高分子化工助劑股
份有限公司、淄博市臨淄國風實業(yè)有限公司承擔該標準的起草工作。
(三)主要起草人及起草組工作分工:
標準工作組有12人組成。
人員名單:趙長森、王鑫龍、孫文晶、曹明霞、劉波、張金鑫、謝林、樊飛、
顏藝專、牛強、季曉春、焦陽。
鄂爾多斯市瀚博科技有限公司:負責樣品采集、檢驗工作,負責試驗數(shù)據(jù)的
收集整理以及數(shù)據(jù)驗證工作,參與國內(nèi)外相關(guān)技術(shù)資料收集和標準查新,負責標
準的主要技術(shù)指標、技術(shù)內(nèi)容的制定。負責《氯乙烯聚合水溶性終止劑》團體標
準的起草工作。
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會產(chǎn)業(yè)發(fā)展部負責標準制定過程的政策、標準、產(chǎn)
業(yè)發(fā)展的指導工作,幫助鄂爾多斯市瀚博科技有限公司制定出符合化工行業(yè)綠色
制造要求的、適合在化工內(nèi)推廣的團體標準。
內(nèi)蒙古鄂爾多斯電力冶金集團股份有限公司氯堿化工分公司:負責標準項目
立項全面工作,提出標準的總體框架結(jié)構(gòu),負責驗證和標準的修定工作,負責相
關(guān)事宜協(xié)調(diào)工作。
二、制定標準的必要性和意義
(一)制定標準的必要性:
PVC行業(yè)背景
自2017年來,國內(nèi)PVC產(chǎn)能進入快速增長階段,2020年產(chǎn)能增幅達224萬
噸。2020年全球PVC產(chǎn)能約為5800萬噸,中國產(chǎn)能占全球產(chǎn)能的50.16%,國內(nèi)
實際PVC樹脂產(chǎn)量2348萬噸,開工率達81%。展望未來,受供需關(guān)系、相關(guān)政
策與原料等因素的影響,未來中國PVC下游需求將會增速。
伴隨產(chǎn)業(yè)調(diào)整和市場優(yōu)勝劣汰,中國PVC產(chǎn)業(yè)集中度越來越高。從各省市的
產(chǎn)量對比來看,內(nèi)蒙古、新疆、山東、陜西、青海、河北六省2020年產(chǎn)能占據(jù)
國內(nèi)PVC產(chǎn)能前六名,六省份的產(chǎn)能之和占全國總產(chǎn)能的60.42%,每個省份產(chǎn)
能均突破130萬噸;六省份的產(chǎn)量之和占全國總產(chǎn)量的64.12%,每省份產(chǎn)量均
突破100萬噸。其中,企業(yè)規(guī)?;絹碓矫黠@,企業(yè)產(chǎn)能在50萬噸以上的企業(yè)
大部分位于新疆、內(nèi)蒙等西北地區(qū),內(nèi)蒙古和新疆成為產(chǎn)能集中制高點,產(chǎn)能分
別為478.5萬噸與442萬噸,年產(chǎn)量均高達400萬噸。
2018年各省份PVC粉產(chǎn)能及產(chǎn)量統(tǒng)計
單位:萬噸/年
序號地區(qū)2018年產(chǎn)能2018年產(chǎn)量開工率產(chǎn)量占比
1內(nèi)蒙406397.898.0%20.3%
2新疆424371.987.7%18.9%
3山東268223.983.5%11.4%
4陜西140128.691.9%6.5%
5天津120106.388.6%5.4%
6河南10592.788.3%4.7%
7山西11685.673.8%4.4%
8浙江7171100.0%3.6%
9四川8272.488.3%3.7%
10河北6661.693.3%3.1%
11江蘇6455.586.7%2.8%
12青海1525938.8%3.0%
13寧夏6762.593.3%3.2%
14安徽464393.5%2.2%
15云南5328.754.2%1.5%
16廣東2217.278.2%0.9%
17湖北2521.586.0%1.1%
18甘肅422252.4%1.1%
19黑龍江302273.3%1.1%
20湖南2214.867.3%0.8%
21遼寧65.693.3%0.3%
合計23271963.684.4%100.0%
2020年P(guān)VC通用粉產(chǎn)量2223.69萬噸,特種樹脂為32.26萬噸,糊樹脂92.1
萬噸。2020年較2019年新增產(chǎn)能186.1萬噸,新增產(chǎn)能一般為新上產(chǎn)能或擴建
項目范圍。
2018年P(guān)VC粉產(chǎn)量1963.6萬噸,開工率84.38%,開工率較2017年提升2.51%。
開工率90%以上的省份有內(nèi)蒙、陜西、浙江、河北、寧夏、安徽、遼寧。開工率
偏低的省份主要是青海、湖南、甘肅、云南等地。在調(diào)研的企業(yè)中,存在一定的
滿產(chǎn)及超產(chǎn)現(xiàn)象,據(jù)統(tǒng)計年產(chǎn)量大于等于公布產(chǎn)能的企業(yè)有10家,占調(diào)研樣本
量的15%。
從各省市的產(chǎn)量對比來看,各個地區(qū)的產(chǎn)量占比變化不大,前幾位的依然是
內(nèi)蒙、新疆、山東、山西及天津等地區(qū)。前五大省市在全國產(chǎn)量占比中達到62.6%。
從各省市的產(chǎn)量同比來看,多數(shù)省市2018年產(chǎn)量高于2017年產(chǎn)量,增幅相對明
顯的主要是新疆、寧夏、山西、山東、青海、天津等,這幾個區(qū)域產(chǎn)量提升一方
面是存在新增產(chǎn)能釋放,另一方面是存量企業(yè)開工率進一步提升。少數(shù)幾個省市
產(chǎn)量出現(xiàn)小幅下降,主要是遼寧、安徽、河北、內(nèi)蒙、廣東、陜西,這幾個區(qū)域
產(chǎn)量下降一方面是部分區(qū)域存在意外停車時間較長的企業(yè),部分企業(yè)本身開工率
已經(jīng)提升至極限,年產(chǎn)量出現(xiàn)小幅變化也在正常范圍內(nèi)。
聚合助劑背景
相較于PVC樹脂在國內(nèi)的規(guī)模,聚合助劑的提量小很多。近些年,國外跨國
企業(yè)助劑公司,由于其技術(shù)先進,產(chǎn)品性能穩(wěn)定,因此在國內(nèi)銷售價格非常昂貴,
隨著國內(nèi)企業(yè)自主研發(fā)不斷取得成果,國外企業(yè)技術(shù)優(yōu)勢逐漸丟失,銷量在國內(nèi)
大幅下降。國內(nèi)現(xiàn)有的PVC助劑生產(chǎn)廠家較多,但規(guī)模普遍較小,大多為土法上
馬的作坊式企業(yè),技術(shù)水平差,其產(chǎn)品無法滿足聚氯乙烯生產(chǎn)對助劑越來越高的
性能要求。近幾年也有些企業(yè)通過自主研發(fā)、技術(shù)引進等實現(xiàn)了產(chǎn)品性能的提升,
因此這些廠家因其自身技術(shù)優(yōu)勢定位助劑售價比較高,已非常接近國外助劑供應(yīng)
商價格。
目前,PVC助劑生產(chǎn)廠商主要分布在國外及東部沿海地帶,價格昂貴,運輸
成本高。自2017年下半年隨著國家對環(huán)保要求的日益增強,大部分中小型助劑
生產(chǎn)企業(yè)已停產(chǎn)或處在停產(chǎn)邊緣。
終止劑背景
鏈終止劑是一種自由基“破壞劑”,通過與殘留的引發(fā)劑活性自由基結(jié)合產(chǎn)
生不活潑的化合物來停止或顯著降低反應(yīng)速率,它可以有效地保護氯乙烯聚合物,
防止其在汽提及之后工藝流程中被熱氧老化破壞。
鏈終止劑在氯乙烯聚合生產(chǎn)過程中一般分三種情況加入:聚合異常時,提前
加入少量終止劑,減緩聚合反應(yīng);聚合正常壓力降低0.05-0.15MPa時,加入終
止劑,終止反應(yīng);發(fā)生停電等緊急情況時,加入大量終止劑,迅速終止聚合反應(yīng)。
國內(nèi)PVC生產(chǎn)使用的終止劑,從20世紀80年代使用雙酚A,到90年代的
ATSC(丙酮縮氨基硫脲),再到現(xiàn)在普遍使用的耐熱終止劑,產(chǎn)品的性能、使用
的方便程度、產(chǎn)品的毒性都在一步步地得到改善。終止劑能提高PVC樹脂的白度
及熱穩(wěn)定性,所以它也成為氯乙烯聚合生產(chǎn)過程中影響成品樹脂質(zhì)量的重要因素
之一。
目前,聚氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)通過使用各種不同類型的終止劑生產(chǎn)熱穩(wěn)定性較高
的聚氯乙烯樹脂。市面上終止劑主要有水溶型、乳濁液型和油溶型三大種類。水
溶型終止劑具有安全性高、儲存穩(wěn)定、熱老化白度好和價格低廉的優(yōu)點。乳濁液
型終止劑具有安全性高、熱老化白度和熱穩(wěn)定時間好的優(yōu)點,但是價格較貴、季
節(jié)儲存穩(wěn)定性差以及增加汽提干燥工序負荷。油溶型終止劑具有儲存穩(wěn)定、熱老
化白度和熱穩(wěn)定時間好的優(yōu)點,但是價格昂貴、離心母液COD值高增加處理負荷。
市售終止劑因配方及生產(chǎn)控制的差異,即使是同類產(chǎn)品其質(zhì)量及實際應(yīng)用效果也
有很大差別。因此,制定《氯乙烯聚合水溶型終止劑》團體標準是確保生產(chǎn)企業(yè)
規(guī)范生產(chǎn)過程控制的必要條件,是其優(yōu)良品質(zhì)和安全的保證體系。
(二)制定標準的意義:
制定《氯乙烯聚合水溶性終止劑》團體標準的意義主要體現(xiàn)在如下幾個方面:
1.確保氯乙烯聚合水溶性終止劑產(chǎn)品質(zhì)量:對產(chǎn)品的生產(chǎn),樣品的采集、檢
驗以及產(chǎn)品儲運整個環(huán)節(jié),均采取控制措施、技術(shù)要求和相應(yīng)的檢測方法及操作
流程。
2.促進生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量管理的科學化和規(guī)范化:目前我國許多助劑生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)
量意識不強,質(zhì)量管理水平較低,條件設(shè)備落后,實施《氯乙烯聚合水溶性終止
劑》團體標準將會提高我國助劑生產(chǎn)企業(yè)加強自身質(zhì)量管理的自覺性,提高質(zhì)量
管理水平,推動我國助劑生產(chǎn)的質(zhì)量管理體系向更高層次發(fā)展。
3.提高相關(guān)部門對生產(chǎn)企業(yè)進行監(jiān)督檢查的水平:實施氯乙烯聚合水溶性終
止劑團體標準,可使相關(guān)部門監(jiān)督工作更具有科學性和針對性,提高對行業(yè)企業(yè)
的監(jiān)督管理水平,為各級質(zhì)量安全監(jiān)管部門依法監(jiān)管與執(zhí)法提供法律依據(jù)。
4.促進助劑生產(chǎn)企業(yè)的公平競爭:提高產(chǎn)品質(zhì)量,規(guī)范市場正常秩序,同
時起到模范樣板作用,調(diào)動落后企業(yè)提升產(chǎn)品質(zhì)量標準的積極性,促進行業(yè)健康
發(fā)展。
(三)制定標準的必要性:
水溶性終止劑中固含量、密度、還原性及pH值是選取了產(chǎn)品眾多指標中的
4個最重要的指標。固含量與密度反應(yīng)產(chǎn)品中目標產(chǎn)物的所含非揮發(fā)性物質(zhì)量;
還原性反映了終止劑與引發(fā)劑產(chǎn)生的活性自由基反應(yīng)使其失活,終止聚合反應(yīng)的
能力;pH值為酸堿性,在一定程度上對產(chǎn)品起到pH調(diào)節(jié)作用。終止劑可與自由
基發(fā)生還原反應(yīng),使自由基失去活性,可用于抗氧劑、殺蟲劑、醫(yī)藥行業(yè)及氯乙
烯聚合反應(yīng)的終止劑,在PVC生產(chǎn)工藝中能快速終止反應(yīng),抗氧化性好,VCM殘
留量少,適用于懸浮法聚氯乙烯生產(chǎn)。
目前國內(nèi)終止劑的合成主要以硫氰酸銨、硫酸肼及丙酮為原料,經(jīng)三步反應(yīng)
制備而成。由于純的ATSC有劇毒,在酸性與大量水中會發(fā)生水解,在堿溶液中
溶解度較大,所以水溶性終止劑產(chǎn)品通過添加助劑調(diào)節(jié)pH值呈堿性。
(四)制定標準的可行性:
1.本標準中的終止劑的固含量、密度、pH值以及還原性可以從有效物質(zhì)含
量、終止效果以及產(chǎn)品純度的角度全面地反映終止劑的使用性能,既可以幫助助
劑生產(chǎn)廠家有效控制產(chǎn)品質(zhì)量,又可以保障PVC企業(yè)控制入廠產(chǎn)品指標降低使用
消耗。
2.固含量與密度是能夠與自由基發(fā)生還原反應(yīng)的有效成分含量。產(chǎn)品中引發(fā)
劑終止劑的含量值,是終止劑在后期氯乙烯聚合終止中用量的關(guān)鍵參考值,終止
劑的用量影響著氯乙烯聚合反應(yīng)終止效果。pH值呈堿性可以增大終止劑的溶解
性,但過高pH值會使聚合體系的破乳,出現(xiàn)粗料現(xiàn)象。
3.通過制定針對性的指標檢測,無需通過使用即可預判產(chǎn)品的使用效果,以
及在使用過程中可以實時監(jiān)控產(chǎn)品的指標變化,提前做好調(diào)節(jié)準備,有效控制終
止劑質(zhì)量波動造成的終止過程所用時間、機物料單耗增加等,能對生產(chǎn)中聚合反
應(yīng)速率進行控制,調(diào)節(jié)反應(yīng)快慢,在反應(yīng)失控如爆聚時,可使反應(yīng)迅速終止,為
人員和設(shè)備安全提供保障。
三、主要編制過程
(一)標準的初稿制、修定階段:
由于目前尚無國家標準和行業(yè)標準,根據(jù)中華人民共和國《標準化法》規(guī)定,
企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品沒有國家標準和行業(yè)標準的,需要制定企業(yè)標準作為組織生產(chǎn)依
據(jù)。
1.2018年9月成立了標準起草小組,制定《氯乙烯聚合水溶性終止劑》團
體標準;
2.2018年10月,在鄂爾多斯市瀚博科技有限公司召開了制定《氯乙烯聚合
水溶性終止劑》團體標準工作方案會,會上與會代表們經(jīng)過討論,確定了該產(chǎn)品
的技術(shù)要求、指標項目及相關(guān)參數(shù),同時確定了相應(yīng)的試驗方法等內(nèi)容。根據(jù)討
論結(jié)果,標準起草工作小組提出了工作方案及工作進度計劃。
3.工作方案會后,標準起草小組根據(jù)工作計劃進度安排,在企業(yè)標準
(Q/DY-EHB-001-2018)基礎(chǔ)上,將《氯乙烯聚合水溶性終止劑》的產(chǎn)品標準按
照團體標準的格式進行轉(zhuǎn)版,轉(zhuǎn)板過程中將企業(yè)標準名稱重新進行了命名,英文
同時也進行修改由《HighefficiencychainreactionTerminator》修改為
《Water-solubleterminatorforvinylchloridepolymerization》,內(nèi)容按
照團體標準格式進行轉(zhuǎn)化,于2018年10月27日完成了《氯乙烯聚合水溶性終
止劑》的團體標準的初稿。
4.2018年11月份,對《氯乙烯聚合水溶性終止劑》團體標準初稿進行內(nèi)
部征求意見,此次征求意見共2條均采納,將《氯乙烯聚合水溶性終止劑》團體
標準根據(jù)反饋意見進一步修改完善,形成討論稿。將此標準中的標點符號、字體
及計量單位進行了規(guī)范,詳細采納修改內(nèi)容如下:
(1)意見采納,標準中體積單位統(tǒng)一為mL;
(2)意見采納,形式檢驗改為型式檢驗;
(二)標準征求意見及報送階段:
1.2019年2019年11月7日,由標準編制單位鄂爾多斯市瀚博科技有限公司組
織在內(nèi)蒙古鄂爾多斯市棋盤井舉辦關(guān)于召開“氯乙烯聚合用助劑生產(chǎn)加工及產(chǎn)品標
準”研討會,參加技術(shù)研討會的有專家、同行企業(yè)及使用企業(yè)。針對標準討論稿的
編寫格式、規(guī)范性文件的引用、技術(shù)內(nèi)容及參數(shù)的選取、試驗方法、檢驗規(guī)則等各
項內(nèi)容中需要修改和加強的部分,以及技術(shù)指標的確定、語言表述等方面,進行了
充分的討論和審核,為標準的制定和修改提供了切實可行的意見和建議。會后對以
下廠家提出的意見進行討論采納:
寧夏順邦達新材料有限公司提出并采納——會上無意見
天津阿克蘇諾貝爾過氧化物有限公司——會上無意見
淄博正華助劑股份有限公司提出并采納——會上無意見
與寧夏順邦達新材料有限公司提出意見一會上無意見
淄博市臨淄國風實業(yè)有限公司提出并采納——會上無意見
(1)固含量的試驗方法進行梳理和規(guī)范,意見采納,修改為:
固含量測定
預先烘干質(zhì)量恒定的燒杯中,稱取水溶性終止劑試樣5±0.2g,精確到
0.0001g,將盛有試樣的燒杯放入溫度為預先鼓風并以加熱到105℃的干燥箱
中,在鼓風條件下干燥3h,從干燥箱中取出燒杯,放入干燥器中,冷卻至室溫
(約20min)后稱量。
進行檢查性干燥,每次15min,至到兩次質(zhì)量差在0.0010g內(nèi)為止,計算時
取最后一次的質(zhì)量,若有增重則卻增重前一次的質(zhì)量為計算依據(jù)。
固含量w以百分含量計,按公式計算:
mm
w2100%
m1…………………(1)
天津市漢沽高分子化工助劑有限公司——會上無意見
石化聯(lián)合會專家意見——
(1)附錄A4.2在100mL燒杯內(nèi)倒入70mL,用酸度計測定沒有采用規(guī)范文
件中列出GB/T9724標準測定,建議進一步了解該標準內(nèi)容,確定是否采用。采納
意見,修改為:A.4.2pH測定:用100mL燒杯稱取水溶性終止劑試樣0.5±0.02g,
精確到0.0001g,將試樣移入至100mL容量瓶中以水稀釋到刻度并混勻,其它檢
測步驟按照GB/T9724進行測定。表1pH值12~14補充實驗數(shù)據(jù),確定該范圍的
合理性,明確該范圍控制的內(nèi)容。采納,修改為:技術(shù)要求中pH值12.00~14.00
修改為11.00~12.00,實驗數(shù)據(jù)附表(7)。
(2)密度1.00~1.40范圍較寬,建議用實驗數(shù)據(jù)說明控制的必要性。采納
意見,修改為:W40型1.20-1.40g/cm3,w25型1.10-1.30g/cm3
內(nèi)蒙古股鄂爾多斯市電力冶金集團股份有限公司氯堿化工分公司——會上意見
2條采納:
(1)增加了標識內(nèi)容,修改為:
包裝容器上應(yīng)有牢固的標識,采用GB/T191規(guī)定的“向上”和“防止日曬”
包裝儲運圖示標志,水溶性終止劑包裝容器上應(yīng)有牢固的標識,其內(nèi)容包括:生
產(chǎn)廠名稱、商標、產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)日期、批號、凈重、有效期、產(chǎn)品標準號、儲
存、生產(chǎn)地址及電話。
(2)表1技術(shù)要求中水溶性的技術(shù)指標不能填寫“按附錄A”,寫出集體
判定結(jié)果指標,意見采納,修改為:“可溶于水無機械雜質(zhì)或沉淀”。
天津高分子化工助劑股份有限公司——會上無意見
2.2020年1月份進行標準立項審查,于2020年3月份下發(fā)中國石油和化學工業(yè)
聯(lián)合會《關(guān)于印發(fā)2020年第一批中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準項目計劃的
通知》(中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)(2020)28號)文件。
3.因疫情影響2021年10月份,鄂爾多斯市瀚博科技有限公司組織近距離的
相關(guān)公司內(nèi)蒙古鄂爾多斯電力冶金集團股份有限公司、上海鄂爾多斯工業(yè)技術(shù)有
限公司和內(nèi)蒙古鄂爾多斯電力冶金集團股份有限公司氯堿化工分公司對《氯乙烯
聚合用聚醚類消泡劑》團體標準按照已發(fā)布的引發(fā)劑的團體標準內(nèi)容進行又一輪
修訂和征求意見,此次三家公司共同提出修訂意見9條,全部采納,將《氯乙烯
聚合用聚醚類消泡劑》團體標準根據(jù)需修訂意見進一步進行完善,形成評審稿。
將此標準中的標點符號、字體、條款及計量單位進行了規(guī)范,詳細采納修改內(nèi)容
如下:
(1)將前言中本標準按照GB/T1.1-2009給出的規(guī)則起草提出修改,意見采
納,修改為:內(nèi)容本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分:
標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。
(2)刪除第8章的安全內(nèi)容總結(jié)內(nèi)容在范圍前面增加安全警示內(nèi)容,意見采
納;
(3)第4章采樣整合在第6章檢驗規(guī)則中,意見采納;
(4)刪除附錄A內(nèi)容將其內(nèi)容列于正文第5章試驗方法中,意見采納;
(5)第5章試驗方法中增加了檢測安全警示,意見采納;
(6)第6章檢驗規(guī)則和第7章標志、包裝、運輸和貯存建議參照已發(fā)布的引
發(fā)劑團體標準進行重新梳理修訂,意見采納;
(7)在7.4.1中條款中增加“貯存設(shè)施附近應(yīng)配置消防設(shè)施、設(shè)備。裝卸區(qū)
域應(yīng)具備泄漏處理設(shè)備和合適的收容材料。”意見采納。
(8)意見采納,包裝桶材料改為干燥藍色高分子聚乙烯桶(HDPE)和高分子
量高密度聚乙烯(IBC)兩種材質(zhì),包裝規(guī)格改為200kg或1000kg;
(9)采納意見,出場檢驗與型式檢驗統(tǒng)一為型式檢驗;
(三)標準評審階段:
因疫情影響計劃2022年7月中旬前完成評審。
四、制定標準編制原則和依據(jù)
(一)原則:
標準編制遵循“科學性、先進性、統(tǒng)一性、經(jīng)濟性、實用性、協(xié)調(diào)一致性
和規(guī)范性”的原則。
(二)依據(jù):
1、法律法規(guī)《中華人民共和國標準化法》、《中華人民共和國標準化法實
施條例》、《內(nèi)蒙古自治區(qū)實施〈中華人民共和國標準化法〉辦法(2010年修
正本)》。
2、本標準的制定依據(jù)GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分:標準
化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、《標準編寫規(guī)則第4部分:試驗方法標準》、《標
準編寫規(guī)則第10部分:產(chǎn)品標準》的要求和規(guī)定,規(guī)范制定《氯乙烯聚合水
溶性終止劑》技術(shù)要求及試驗方法。
3、為了本標準與國家標準的一致性,并能為未來技術(shù)發(fā)展提供框架,《氯
乙烯聚合水溶性終止劑》團體標準直接引用了現(xiàn)有國家標準的一些術(shù)語和規(guī)定。
4、理化指標的參數(shù)來源于樣品的檢驗、分析結(jié)果,并結(jié)合行業(yè)的實際制定
(見附表1至表2)。
(三)與現(xiàn)行法律、法規(guī)、標準的關(guān)系:
本標準的編制完全遵循了國家的法律、法規(guī)及政策,引用了現(xiàn)行國家標準,
特別是強制性標準的內(nèi)容,與現(xiàn)行法律、法規(guī)、政策及相關(guān)標準協(xié)調(diào)一致。
五、標準主要章、條的確定原則
《氯乙烯聚合水溶性終止劑》團體標準包括范圍、規(guī)范性引用文件、技術(shù)要
求、采樣、試驗方法、檢驗規(guī)則、標識、包裝、運輸、貯存及安全、附錄A。
(一)標準的范圍
本標準規(guī)定了氯乙烯聚合用水溶性終止劑的技術(shù)要求、采樣、試驗方法、檢
驗規(guī)則、標識、包裝、運輸、貯存及安全、附錄A。
本標準適用于氯乙烯水溶性終止劑產(chǎn)品。
(二)技術(shù)要求
本標準規(guī)定了氯乙烯聚合用水溶性終止劑質(zhì)量指標,產(chǎn)品外觀要求是黃色透
明液體,其他參數(shù)見附表1指標要求。
(三)指標項目及參數(shù)的確定
附表1指標要求
要求
項目
25型40型
固含量/%≥25.00—27.0040.00-42.00
pH11.0—12.0
密度g/cm31.10-1.301.20-1.40
水溶性可溶于水無機械雜質(zhì)或沉淀
還原性/%≥3.00-3.244.80-5.04
注:特殊指標的需求供需雙方協(xié)議確定。
(四)標準中試驗方法內(nèi)容
實驗方法中規(guī)定了檢測原理和試驗步驟,是根據(jù)同行業(yè)現(xiàn)行企業(yè)標準比對試
驗后規(guī)定的。
(1)固含量測定
于干燥的燒杯中,稱量5±0.2g試樣(精確至0.0001g),將燒杯放入
預先鼓風并以加熱到105℃的干燥箱中,在鼓風條件下干燥3h。從干燥箱中取
出燒杯,放入干燥器中,冷卻至室溫(約20min)后稱量。進行檢查性干燥,
每次15min,至到兩次質(zhì)量差在0.0010g內(nèi)為止,計算時取最后一次的質(zhì)量,
若有增重則取增重前一次的質(zhì)量為計算依據(jù)。
mm
w20100%………(1)
m1
式中:
m——稱取干燥燒杯的質(zhì)量,單位為克(g);
m1——稱取試樣的質(zhì)量,單位為克(g);
m2——烘后燒杯和試樣的質(zhì)量,單位為克(g)。
取兩次平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,固含量兩次平行測定結(jié)果的絕對
差值不大于0.20%。
(2)pH測定
用100mL燒杯稱取水溶性終止劑試樣0.5±0.02g,精確到0.0001g。將
試樣移入至100mL容量瓶中以水稀釋到刻度并混勻。按照GB/T9724標準中pH
的測定。
取兩次結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,pH平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)
超過0.02。
(3)密度的測定
用移液管量取50.00mL水溶性終止劑(v),天平稱量質(zhì)量(m)用下面公式
計算:按式(2)計算密度(ρ)
m
…………………(2)
v
式中:
m——表示水溶性終止劑的質(zhì)量,單位為克(g);
v——表示水溶性終止劑的體積,單位為毫升(mL)。
取兩次結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,密度兩次平行測定結(jié)果之差的絕對值
不應(yīng)超過0.02g/cm3。
(4)水溶性測定
量筒量取50mL去離子水倒入200mL燒杯中。移液管移取10mL水溶性終止劑
試樣移入燒杯中。電子攪拌器(300rad/min)攪拌5min,靜止10min,觀察是
否有沉淀析出,無沉淀為合格。
(5)還原性的測定
準確稱取10.0000g(±0.2000g)水溶性終止劑樣品,于干燥燒杯中。轉(zhuǎn)移
至100mL容量瓶中,洗滌燒杯3次后定容。用移液管量取20mL溶液于250mL碘量
瓶中,加50mL去離子水,冰醋酸15mL,碘標準溶液25mL。立即塞上塞子,緩
慢搖勻,將碘量瓶水封后在避光靜止30min。硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淡黃色
后,加入2mL淀粉指示劑(淀粉指示劑應(yīng)在溶液為淡黃色接近終點時加入),再
用硫代硫酸鈉標準溶液滴定,至藍黑色消失為止。同時做空白試驗。按式(3)
計算引發(fā)劑終止值(k)
()c100346.47
k0100%………………(3)
2m201000
式中:
式中:
k——還原性每克終止劑消耗引發(fā)劑EHP(過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯)
的質(zhì)量分數(shù);
V——滴定樣品消耗的硫代硫酸鈉標準溶液體積,單位為毫升(mL);
V0——空白試驗消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積,單位為毫升(mL);
c——硫代硫酸鈉標準溶液的濃度,單位為摩爾每升(mol/L);
m——樣品質(zhì)量,單位為克(g);
2——硫代硫酸鈉與終止劑反應(yīng)系數(shù);
346.47——引發(fā)劑EHP(過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯)質(zhì)摩爾質(zhì)量;
100——稀釋至100mL體積;
20——樣品20mL體積;
1000——mL與L換算系數(shù)。
取兩次結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,還原性平行測定結(jié)果之差的絕對值不
應(yīng)超過0.20%。
備注:終止劑主要消除聚合過程殘留的引發(fā)劑,引發(fā)劑的檢測方法中氧化碘
化鉀標定測固含量,引發(fā)劑也可氧化終止劑,針對性指標。
(五)試驗驗證情況分析
1、精密度試驗數(shù)值驗證
分別取十組同一批次25型、40型水溶性終止劑,分別測試固含量,pH、密
度、還原性10次,記錄結(jié)果,計算標準偏差,結(jié)果如下表所示:
附表2精密度實驗數(shù)據(jù)
水溶性終止劑25型
終止劑固含/%pH密度/g·cm-3還原性
結(jié)果125.8211.131.25123.16
結(jié)果225.7711.111.25083.20
結(jié)果325.8811.111.25413.16
結(jié)果425.8111.121.25443.16
結(jié)果525.7511.111.25383.26
結(jié)果625.7111.131.25663.20
結(jié)果725.8311.111.25553.16
結(jié)果825.7411.131.25453.19
結(jié)果925.8611.111.2563.33
結(jié)果1025.8711.131.25693.16
平均值25.8011.111.25003.20
標準偏差0.055890.009430.001960.05344
極差0.170.020.00610.17
水溶性終止劑40型
終止劑固含/%pH密度/g·cm-3還原性
結(jié)果140.8811.561.30964.96
結(jié)果240.8711.571.31024.98
結(jié)果340.8611.561.30965.03
結(jié)果440.7811.561.30865.04
結(jié)果540.8611.561.30885.02
結(jié)果640.8811.581.30894.99
結(jié)果740.8711.581.31034.98
結(jié)果840.7611.571.30995.05
結(jié)果940.7911.561.30895.08
結(jié)果1040.811.581.30935.00
平均值40.8411.571.30945.01
標準偏差0.044330.008720.000570.03551
極差0.120.020.00170.12
(1)通過該實驗:
1)25型水溶性終止劑固含量平均值為25.90%,滿足固含量
25.00—27.00%要求,極差0.17%,滿足水溶性終止劑固含量平行測定結(jié)果之
差的絕對值不應(yīng)超過0.2%要求;pH平均值為11.11,滿足pH11.0—12.0要
求,極差0.02,滿足pH含量平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0.02要求。
密度平均值為1.2500g/cm3,滿足固含量1.10~1.30g/cm3要求,極差0.0061
g/cm3,滿足氯含量平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0.02g/cm3要求。還原
性平均值為3.20%,滿足固含量3.00-3.24%要求,極差0.17%,滿足還原性
平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0.20%要求。
2)40型水溶性終止劑固含量平均值為40.84%,滿足固含量40.00-42.00%
要求,極差0.12%,滿足水溶性終止劑固含量平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超
過0.2%要求;pH平均值為11.57,滿足pH11.0—12.0要求,極差0.02,滿
足pH含量平行測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0.02要求。密度平均值為1.3094
g/cm3,滿足固含量1.20~1.40g/cm3要求,極差0.0017%,滿足氯含量平行
測定結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0.02%要求。還原性平均值為5.01%,滿足固
含量4.80-5.04%要求,極差0.12%,滿足還原性平行測定結(jié)果之差的絕對值
不應(yīng)超過0.20%要求。
2、通過精密度實驗證明,精準度為,為確保產(chǎn)品質(zhì)量及時精準的提供分析數(shù)據(jù)。
通過上述實驗證明,精密度為水溶性終止劑25型標準偏差為:固含
0.05589,pH0.00943,密度0.00196,還原性0.05344;精密度為水溶性終止劑
40型標準偏差為:固含0.04433,pH0.00872,密度0.00057,還原性0.03551。
標準偏差均較小,精密度較高。
3、允許差試驗:
取不批次25型、40型水溶性終止劑,分別測試固含量,pH、密度、引發(fā)劑
終止值(EHP理論折算值)10次(兩組平行),記錄結(jié)果,結(jié)果如下表3和表4
所示:
表325型檢測結(jié)果
終止劑樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10
結(jié)果125.8525.7825.7725.6925.8225.9225.7125.8325.8125.79
結(jié)果225.7825.8125.7625.8825.8925.8725.925.7725.7525.92
固含量/%
平均值25.8225.8025.7725.7925.8625.9025.8125.8025.7825.86
結(jié)果差0.070.030.010.190.070.050.190.060.060.13
結(jié)果111.1411.1111.1111.0911.1111.1311.1111.1311.1111.13
結(jié)果211.1311.1111.1311.0911.1011.1111.1411.1111.1311.14
pH
平均值11.1411.1111.1111.0911.1111.1211.1211.1111.1211.14
結(jié)果差0.010.000.020.000.020.010.030.020.010.01
結(jié)果11.25051.25091.25161.25181.25141.25071.25011.25111.25191.2518
密度結(jié)果21.25141.25141.25081.25001.25181.25041.25071.25131.25081.2511
/g·cm-3平均值1.25101.25121.25121.25091.25161.25061.25041.25121.25141.2515
結(jié)果差0.00090.00050.00080.00180.00040.00030.00060.00020.00110.0007
結(jié)果13.123.083.233.123.153.103.243.173.133.23
結(jié)果23.163.23.193.163.263.203.163.193.163.16
還原性
平均值3.143.143.213.143.213.153.203.183.153.20
結(jié)果差0.040.120.040.040.110.10.080.020.030.07
表440型檢測結(jié)果
終止劑樣品1樣品2樣品3樣品4樣品5樣品6樣品7樣品8樣品9樣品10
結(jié)果140.8840.8740.8640.7840.8640.8840.8740.7640.7940.80
結(jié)果240.8640.8540.7940.8040.7540.8140.8440.75
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